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y Medio Ambiente
Secretara de Desarrollo Sustentable y Poltica Ambiental
INDICE
1.
1.1 Introduccin....................................................................................................................1
1.2 Contaminantes fotoqumicos...........................................................................................2
1.2.1 Hidrocarburos no metano (HCNM)............................................................................2
1.2.2 Oxidos de nitrgeno (NO y NO2)...............................................................................4
1.2.3 Oxidantes fotoqumicos. Ozono (O3).........................................................................5
1.3 Dixido de azufre (SO2).................................................................................................6
1.4 Monxido de carbono (CO)............................................................................................7
1.5 Material particulado en suspensin (MP).......................................................................8
2.
3.1 Mediciones....................................................................................................................15
3.2 Unidades de Medicin..................................................................................................15
Tabla 3.2-I : Unidades de Medicin de Contaminantes...........................................15
3.3 Presentacin de Datos. Calidad del Aire.......................................................................16
Tabla 3.3-I. Efectos Sobre la Salud de los Distintos Estados de Contaminacin.....17
Tabla 3.3-II Puntos de Quiebre de IEC...................................................................18
3.4 Relacin entre la concentracin expresada en fraccin de volumen (ppm) y en masa por
unidad de volumen (g/m3)................................................................................18
Tabla 3.4-I : Unidades............................................................................................19
4.
ii
5.
5.1 Introduccin..................................................................................................................24
5.2 Clasificacin de los mtodos de medicin....................................................................24
5.3 Criterios de seleccin de equipos de medicin.............................................................27
5.4 Mediciones de Calidad de Aire en Atmsfera..............................................................29
5.4.1 Sistema de toma de muestra.....................................................................................29
5.4.1.1 Cabeza de toma de muestra......................................................................................29
i)
Contaminantes gaseosos....................................................................................30
gaseosos....................................................................................................................30
ii) Material Particulado..........................................................................................32
Toma de muestra de material particulado total........................................................32
Tabla 5.4.1 I :
muestreo...................................................................................................................33
Figura 5.4.1 -2: Cabeza del muestreador para toma de muestra de material
particulado................................................................................................................33
Toma de muestra de material particulado con < 10 m........................................34
1
iii
Ozono (O3)........................................................................................................46
Mtodo de Quimioluminiscencia.............................................................................46
4.
Plomo (Pb).........................................................................................................55
iv
Ozono (O3).........................................................................................................59
Fluorescencia Molecular..........................................................................................60
Figura 5.4.3-5: Mtodo de medicin de SO2 por fluorescencia molecular................61
Variacin de la conductividad..................................................................................61
Mtodo de espectroscopia de absorcin ptica diferencial......................................62
4.
Variacin de la conductividad..................................................................................63
5.
Microbalanza Electrnica.........................................................................................63
Vibracin de un filtro (microbalance oscilante).......................................................64
Atenuacin (o absorcin) de rayos beta...................................................................64
Absorcin de luz (sensibilidad ptica)....................................................................64
5.4.4 Casilla de la estacin de monitoreo..........................................................................65
5.5 Mediciones de Concentracin de Gases y Material Particulado en Chimenea.............68
5.5.1 Toma de muestras de gases y material particulado. Determinacin de velocidad dentro del
conducto y el caudal volumtrico............................................................68
Toma de muestra para la determinacin automtica de concentracin de gases......68
Figura 5.5.1-1: Ejemplo de un sistema de toma de muestra y equipamiento para
acondicionamiento de la misma...............................................................................70
Mtodo del centroide para toma de muestras y determinacin de velocidad para fuentes
estacionarias.................................................................................................71
Figura 5.5.1-2: Muestra de la seleccin de puntos de toma de muestra por el mtodo del
centroide en la seccin transversal de la chimenea............................................72
v
Dixido de azufre..............................................................................................76
Material particulado...........................................................................................89
vi
Acido sulfdrico (S2H), Metil mercaptano (CH3SH), Dimetil sulfuro ([CH3]2S), Disulfuro
de Dimetilo [(CH3)2S2]...........................................................96
Mtodo de separacin por cromatografa gaseosa y deteccin con fotometra de
llama.........................................................................................................................96
Mtodo de conversin a SO2 y anlisis por Thorin. /Perxido de hidrgeno/ Perclorato de
bario/...................................................................................................97
Mtodo de conversin a SO2 y anlisis por cromatografa gaseosa y deteccin fotomtrica
de llama.................................................................................................98
8.
1.
Dixido de azufre (SO2), xidos de nitrgeno (NOx), xidos de carbono (COx), cido
Material particulado.........................................................................................117
Mtodo de opacimetra...........................................................................................117
5.6 Descripcin de Tcnicas de Anlisis..........................................................................118
1
Cromatografa inica.......................................................................................123
Procedimientos luminiscentes.........................................................................125
Esquema de un fluormetro.............................................................126
Mtodos potenciomtricos...............................................................................133
Titulacin potenciomtrica.........................................................................136
ix
1. CARACTERSTICAS
CONTAMINANTES
MS
SUS
IMPORTANTES
EFECTOS
SOBRE
DE
EL
LOS
MEDIO
AMBIENTE.
1.1 Introduccin
Es reconocida la influencia que la contaminacin atmosfrica tiene sobre el deterioro de la
salud humana, especialmente en las grandes ciudades, llegando en algunos casos a
episodios crticos donde se observan sntomas respiratorios de tipo irritativo, fenmenos
respiratorios de tipo obstructivo y una mortalidad ms elevada que los promedios
normales. Se ha establecido la estrecha relacin de la contaminacin atmosfrica con
alteraciones de la funcin respiratoria, con el transporte de oxgeno en el cuerpo, con
enfermedades respiratorias cardiovasculares y dermatolgicas y con la presencia de
diversos y numeroso casos de cncer.
Existen diversos factores a tener en cuenta para analizar los efectos sobre la salud, entre los
que podemos citar.
Intensidad y composicin de los contaminantes: No es lo mismo estar expuesto, an en
perodos cortos, a concentraciones altas de contaminantes cuyo valores medios en un
perodo mayor sean aceptables. Las variaciones de la intensidad de la concentracin
depende no slo de la emisin sino tambin de las condiciones meteorolgicas y el relieve
geogrfico. Asimismo, el tipo de contaminante es muy importante por sus diversos efectos,
por lo que los perodos de exposicin cambia segn aquellos
El horario: Las concentraciones varan en general con respecto a la hora del da por
variaciones en las emisiones y las condiciones meteorolgicas locales. Para un flujo de
emisin constante, la concentracin de los contaminantes a nivel del suelo depender de las
lluvias y de los vientos
secundarios. En algunos casos los contaminantes primarios no son dainos, por ejemplo el
NO, y si lo son los secundarios, en este ejemplo el NO2.
La mayora de los residuos voltiles generados por el hombre slo ascienden unos pocos
centenares de metros en la atmsfera.
superficie terrestre y su movimiento afectado por la rugosidad de aquella. Por esta razn
se producen turbulencias que generan una mezcla constante de los componentes
atmosfricos. A esta zona ms baja de la atmsfera se la denomina capa de mezcla.
Del conjunto de contaminantes atmosfricos que pueden afectar de una u otra forma el
medio ambiente, solamente se miden para su control un grupo de ellos que se consideran
fundamentales. Los limitaremos por lo tanto al estudio de los siguientes contaminantes.
a)
Contaminantes fotoqumicos
a1) Hidrocarburos no metano (HCNM); contaminante primario.
a2) Oxidos de nitrgeno, (NO) contaminante primario, y (NO2) contaminante
secundario.
a3) Oxidantes fotoqumicos. Ozono (O3); contaminante secundario.
1.2
Contaminantes fotoqumicos
(1) Lawrence Berkeley Laboratory (LBL), 1973: Instrumentation for Environmental Monitoring. NSF Grant
No. AG-271, Environmental Instrumentation Laboratory, Berkeley, CA.
(2) El trmino smog proviene de las palabras inglesas smoke (humo) y fog (niebla) y se emplea para
describir el fenmeno en la ciudad debido al estancamiento de las masas de aire producido por la
inversin trmica que incrementa los niveles de residuos.
bronquios, relativamente secos, alcanzando el rea hmeda de los pulmones (los alvolos)
donde forma los cidos mencionados, ambos irritantes y corrosivos para la cubierta
mucosa de los pulmones.
1.3
El dixido de azufre (SO2) se genera por oxidacin del azufre contenido en los
combustibles al quemarse estos. Actualmente su nivel tiende a bajar dado que se exigen
combustibles con bajo contenido de azufre. Como el SO2 es soluble en agua, interacciona
fsica y qumicamente con la humedad ambiente. Reacciona fotoqumica y catalticamente
con otros componentes de la atmsfera. La cintica de las reacciones son complejas,
algunas de las cuales no son entendidas. El SO2 puede ser catalticamente oxidado a SO3 en
presencia de xidos de nitrgeno. El SO3 luego convierte xidos bsico a sulfato. La tasa
de oxidacin de SO2 a sulfatos vara de 0,17 % / hora a 50 % / hora, dependiendo de la
humedad relativa y la presencia y concentracin relativa de otros contaminantes. La tasa es
tpicamente ms rpida en zonas urbanas. El SO2 puede ser foto oxidado a cido sulfrico
(H2SO4) en aerosol en la presencia de vapor de agua y ms rpidamente cuando est
presente hidrocarburos, dixido de nitrgeno o compuestos de hierro o de manganeso.
Debido a las interacciones complejas del SO2 con otros contaminantes es muy difcil
determinar tiempo de residencia y vida media. En general la vida media va de una hora a
6
varios das. La vida media ms corta es caracterstica del SO2 urbano donde existen
muchos otros contaminantes. Un decaimiento exponencial con una vida media de tres
horas es tpica de una ciudad. Se ha encontrado que el ocano es el mayor sumidero de SO2
El dixido de azufre, por su carcter cido, tiene efectos irritativos sobre las vas
respiratorias, creando problemas de bronquitis obstructiva. Al encontrarse en presencia de
partculas en suspensin, la sinerga producida por ambas sustancias aumenta su
agresividad. Su solubilidad en agua y posible transformacin a cido sulfrico, as como su
propio carcter cido, permiten que origine problemas puntuales en regiones de alta
sensibilidad del sistema respiratorio.
La temperatura en un punto dado tiene un pequeo efecto directo sobre la concentracin de
SO2. Slo gradientes de temperatura, principalmente en el sentido vertical, tienen alguna
influencia. Sin embargo, la temperatura ambiente puede influenciar la emisin de SO2 (en
realidad su produccin), sobre todo cuando se quema combustibles para calefaccin.
Tambin si la generacin de electricidad es fundamentalmente trmica, los requerimientos
de refrigeracin en verano influye en la emisin de SO2.
1.4
1.5
El material particulado en suspensin (MP) como un contaminante del aire incluye una
amplia clase de sustancias lquidas o slidas con una variedad de propiedades fsicas y
qumicas. Una caracterstica importante es su tamao, dado que partculas grandes no son
colectadas por el sistema respiratorio del ser humano por lo que no son consideradas
dainas a la salud. Las partculas con dimetro aerodinmico menor o igual a 10 m,
usualmente mencionada como MP10, pueden penetrar las vas respiratorias y llegar a los
pulmones, depositndose en las paredes alveolares.
A causa de su irregularidad en forma, densidad, composicin y estructura, el material
particulado es caracterizado convenientemente por su dimetro aerodinmico
equivalente. Partculas teniendo la misma velocidad de cada son definidas como teniendo
el mismo dimetro aerodinmico equivalente, el cual por conveniencia se especifica como
el dimetro de una esfera con densidad unidad que tiene esa velocidad de cada. Cuando
son considerados los efectos de las partculas sobre la visibilidad o la dispersin de la luz,
puede ser necesario emplear una definicin ms relacionada con el tamao fsico real de
las mismas.
El principal dao a la salud del material particulado es por su deposicin en el sistema
respiratorio. Los aerosoles atmosfricos que contienen material con dimetro hasta 10 m
varan en distribucin de tamao y composicin qumica. Se puede considerar tres
tamaos:
a) Las partculas ms pequeas, con dimetro < 0,1 m, tienen vida corta y frecuentemente
se observan como una clase distinta cerca de la fuente de combustin; se denominan
modo ncleo. El modo ncleo pequeo (Aitken) crece rpidamente por coagulacin en
la clase superior.
b) Las partcula de tamao medio (dimetro de 0,1 a 2,5 m) son formados principalmente
por coagulacin y condensacin de vapor sobre las partculas modo ncleo.
c) Las partculas ms grandes de modo tamao grueso (dimetro >2,5 m) generalmente
forman la mayora de la masa e incluye partculas formadas por procesos
antropognicos y partculas de superficie.
Las dos primeras se denominan partculas finas y las mayores partculas gruesas. Las
partcula finas resultan principalmente de procesos de combustin, incluyendo la
8
( ) Efecto sinrgico es el fenmeno que presentan algunas sustancias que al encontrarse en presencia de otras
incrementan su agresividad frente al medio que los rodea.
10
2.
2.1
Fuente de Emisin
Atmsfera:
La masa total de aire que circunda la tierra.
Emisin:
Es la transferencia o descarga de sustancias contaminantes del aire desde la fuente a la
atmsfera libre. El punto o lo superficie donde se efecta la descarga se denomina
fuente. Este trmino se utiliza para describir la descarga y el caudal de esa descarga.
Concentracin de la emisin:
Concentracin de contaminantes del aire en una emisin en sus puntos de descarga.
Flujo de emisin:
Caudal de emisin por unidad de rea de la superficie apropiada de una fuente emisora.
Caudal de emisin:
Masa de contaminante transferida a la atmsfera por unidad de tiempo.
Factor de emisin:
Expresin de la razn del caudal en que se emite un contaminante del aire como resultado
de un actividad, respecto del caudal de esa actividad. Por ejemplo: los kilogramos de
dixido de azufre emitidos por tonelada de acero producido.
(4) International Organization for Standardization ISO Standard Compendium Environment Air Quality,
Edition 1994. ISO 4225:1994. Air Quality General Aspects Vocabulary.
11
Norma de emisin:
Caudal de emisin especificado que tiene un estado legal. Se define frecuentemente en
forma estadstica fijando un lmite al caudal de emisin. Se especifica en el caso de
concentracin el nivel de dilucin u opacidad de referencia.
Altura eficaz de chimenea:
Altura utilizada con la finalidad de calcular la dispersin de los gases emitidos por una
chimenea y que difiere de la altura real de esa chimenea en una cantidad que depende de
factores tales como la velocidad de salida, los efectos de flotacin y la velocidad del
viento; puede ser afectada por la topografa.
Muestreo isocintico:
Mtodo de toma de muestra de material particulado o de metales en suspensin en una
corriente de gas para determinar su concentracin, de tal modo que la velocidad de
muestreo (velocidad y direccin del gas entrando a la tobera o conducto de toma de
muestra) sea la misma que la de la corriente gaseosa en el punto de muestreo. Para ello es
necesario medir la velocidad del gas.
2.2
Transmisin:
Describe fenmenos colectivos que afectan los contaminantes del aire en la atmsfera libre
entre la fuente y el receptor. Son efectos combinados de transporte y reacciones
atmosfricas sobre aquellos; incluyen todos los efectos de dinmica fsica como dilucin
del contaminante con aire, as como las reacciones fsicas y qumicas que pueden ocurrir.
2.3
Aire ambiente:
Aire exterior al cual pueden estar expuestos personas, plantas, animales y materiales.
Calidad del aire ambiente:
Estado del aire ambiente segn lo indique su grado de contaminacin.
12
13
Inmisin:
Es la transferencia de contaminantes del aire desde la atmsfera libre a un receptor tal
como un ser humano, planta o edificio. La suma de las inmisiones en un intervalo de
tiempo da la dosis de inmisin, o sea la cantidad total de contaminantes del aire admitido,
aspirado, absorbido o ingerido por parte del receptor. De acuerdo a esta definicin,
inmisin es tasa, medida o proporcin de masa, u otra propiedad cuantificable determinada
por unidad de intervalo de tiempo, la cual debe ser medida en lo posible en el receptor.
Esto lleva a que se debe conocerse la inmisin de un gran nmero de receptores diferentes.
Un estudio de la contaminacin del aire debe ser diseada para medir la inmisin en
receptores y los efectos posibles. Uno puede introducir un receptor virtual con superficie
unidad y propiedades unidades y estudiar, para cada receptor, la posible inmisin como
una funcin de espacio y tiempo. Un receptor virtual puede ser simulado por un sistema de
medicin especial o tener una correlacin definida con una concentracin a nivel de suelo.
No tiene el mismo significado que concentracin a nivel del suelo, pero tiene significado
opuesto a emisin. Sin embargo, en muchas oportunidades se emplea el trmino inmisin
en el mismo sentido que el de concentracin a nivel del suelo.
Dosis de inmisin:
Integral del caudal de inmisin en el receptor durante un perodo de exposicin.
Flujo de inmisin:
Caudal de inmisin por unidad de rea de la superficie del receptor.
Caudal de inmisin:
Masa de contaminantes transferida al receptor por unidad de tiempo.
Monitoreo:
1.
2.
14
3.
3.1
Mediciones
Las mediciones de los gases contaminantes en atmsfera se hacen segn el tipo de sistema
o mtodo de medicin. Para mtodos discontinuos, generalmente manuales, se mide un
tiempo dado, normalmente de 1 a 24 horas, segn el contaminante y la norma
correspondiente. Para mtodos continuos o automticos se mide en forma continua,
registrando los datos cada minuto. Para informar los valores se calculan las
concentraciones en promedio por minuto, y a partir de stos se calculan los promedios
horarios. Con ellos se calculan los promedios mviles (6) dentro de las 24 horas, segn el
contaminante, informndose el valor mximo.
3.2
Unidades de Medicin
Las unidades de medicin, segn referencia ISO (7), son dadas en la Tabla 3.2-I. Se
diferencian en contaminantes gaseosos y material particulado en suspensin.
Tabla 3.2-I : Unidades de Medicin de Contaminantes
Cantidad
Unidad
Smbolo
Gases y Vapores
Fraccin de volumen o de masa de los
principales
constituyentes
(por
ejemplo
ppm
(6) Los promedios se realizan tomando el nmero de horas consideradas, desplazando en una hora el tiempo
de inicio (por ejemplo, para el CO se calculan los promedios mviles de 8 h. en forma corrida).
(7) ISO 4226:1993(E) International Standard. Air Quality - General aspect - Units of measurement.
15
Cantidad
Unidad
Smbolo
Gases y Vapores
Concentracin en masa de contaminantes
mg/m3
gaseosos (a)
cbico
g/m3
ng/m3
mg/m3
en suspensin
cbico
g/m3
ng/m3
[a] Cuando las concentraciones son expresadas en trminos de masa por unidad de volumen, se
deben dar la temperatura y la presin, as como la humedad.
En el caso de contaminantes gaseosos, la relacin entre la concentracin expresada en
g/m3 y ppm es dada en la Seccin 3.4
3.3
Para la contaminacin del aire atmosfrico o calidad del aire, la informacin de base que se
transmite es el denominado Indice Estndar de Contaminacin (IEC), Indice Normalizado
de Contaminantes (INC), o Indice Diario de Contaminacin del Aire (ICA). Segn la
norma EPA (8) se lo conoce como Pollutants Standad Index (PSI),.
La estructura de este ndice incluye los cinco contaminantes para los cuales la EPA ha
establecido estndares (primarios y secundarios): O3, NO2, SO2, CO, MP. Se calcula para
16
cada contaminante un ndice a partir de una funcin lineal fragmentada que transforma la
concentracin ambiente a una misma escala numrica que va de 0 a 500 teniendo en cuenta
el efecto que pueden causar sobre la salud de la poblacin, siendo 100 el correspondiente a
la concentracin de los estndares primarios, o sea que el estado de concentracin de algn
contaminante ha superado el lmite aceptable de contaminacin y 500 el de niveles de
perjuicios significativos. Para los valores de 200, 300 y 400 sus efectos son
aproximadamente normalizados usando los puntos de quiebre correspondientes a alerta,
alarma, y emergencia. En la Tabla 3.3-I se describen, para cada nivel de contaminacin,
los efectos sobre la salud humana.
IEC
CONTAMINACIN
Bajo o Bueno
< 50
Medio o Moderado
50-100
Alto o Insalubre
101-200
Agravamiento
de
sntomas
en
personas
susceptibles, sntomas de irritacin en poblacin
enferma.
201-300
Peligroso
301-400
> 400
Muy Peligroso
17
O3 / 1 h
NO2/ 1 h
50
50
80 (0,03)
5 (4,5)
120 (0,06)
[a]
100
(Mximo)
150
365 (0,14)
10 (9)
235 (0,12)
[a]
200
(Alerta)
350
800 (0,30)
17 (15)
400 (0,2)
1.130 (0,6)
300
(Alarma)
420
1.600 (0,60)
34 (30)
800 (0,4)
2.260 (1,2)
500
2,10 (0,80)
46 (40)
1.000 (0,5)
3.000 (1,6)
600
2.620 (1,00)
57,5 (50)
1.200 (0,6)
3.750 (2,0)
400
(Emergencia)
500
3.4
Para los gases ideales se definen las siguientes relacin entre pesos y volmenes de las
molculas.
M - Peso Molecular: Es el peso de una molcula de una sustancia dada con respecto al
peso del tomo de oxgeno tomado como 16, o comparado con el de una molcula de
oxgeno tomado como 32.
MOL - Molcula gramo: El peso molecular de cualquier sustancia, elemento o
compuesto, en gramos, se llama peso molecular gramo, o ms generalmente molcula
gramo; en la prctica se utiliza la palabra mol para indicar esta cantidad.
18
VGI (0 C, 1 atm)
Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 0C (273,16 K), 1 atm. (760 mm de Hg,
101,325 kPa) : 22,414 litros (0,022414 m3)
VGI (25 C, 1 atm)
Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 25C (298,16 K), 1 atm (760 mm de
Hg, 101,325 kPa) : 24,467 litros (0,024467 m3).
En funcin de las definiciones dadas se determinan las siguientes relaciones
Fraccin en volumen de gases contaminantes (ppm) y
Concentracin en masa de por unidad de volumen (
g/m3)
y ppm . (M/VGI) = x g/m3
x g/m3 . (VGI/M) = y ppm
Ejemplo
(x g de sustancia / 1 m3 de aire) x (0,022414 m3/ M 106 g) = (z 10-6 m3 de sustancia) / 1
m3 de aire = (z m 3 de sustancia) / (1 milln de m3 de aire) = parte por milln en volumen
Las unidades mencionadas de presin y temperatura se expresan en la Tabla 3.4-I en
funcin del SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES
Tabla 3.4-I : Unidades
CANTIDAD
Temperatura
Presin
UNIDAD
SIMBOLO
RELACIN
1K
Grado Celsius
273,15 K
Pascal
Pa
1 Pa
Mm Hg
133,3224 Pa
Torricelli
Torr
133,3224 Pa
Atmsfera
Atm
101.325 Pa
Kelvin (termodinmica)
Milmetro de mercurio
19
4.
( ) Se sigue las definiciones dadas por EPA. Environmental Protection Agency, Title 40: Code of Federal
Regulations (40 CFR), Part 50 - National primary and secondary air quality standards (Pt.50), Appendix
(APP.)
20
necesarios
para
producir
violaciones
del
estndar
de
oxidantes.
21
Estndar nacional
Primario
Concentracin
80 g / m3 (0,03 ppm)
Media aritmtica anual
365 g / m3 (0,14 ppm)
Mximo de concentracin en 24 horas.
No puede exceder este valor ms de una
(1) vez al ao.
Secundario
Material particulado
Primario y
< 10m.
Secundario
50 g / m3
Media aritmtica anual
Monxido de
150 g / m3
Concentracin promedio en 24 horas.
No puede exceder este valor ms de una
(1) vez al ao.
Primario
carbono CO
10 mg / m3 (9 ppm)
Concentracin promedio en 8 horas
(a).
40 mg / m3 (35 ppm)
Concentracin promedio en 1 horas.
No pueden exceder estos valores ms de
una (1) vez al ao.
Ozono O3
Primario y
Secundario
Dixido de nitrgeno
Primario y
NO2
Secundario
Plomo Pb
Primario y
Secundario
(a) Ocho horas es el tiempo que tarda el monxido de carbono en disolverse en la hemoglobina.
22
Perodo
Concentracin
Perodo
Concentracin
Perodo
mg/m3 (ppm)
Promedio
mg/m3 (ppm)
Promedio
mg/m3 (ppm)
Promedio
1,300 (0,5)
3 h (4)
0,365 (0,14)
24 h (5)
0,080 (0,03)
1 ao (5) (6)
0,07 (0,03)
0,9 (0,5)
1h
Plomo (Pb)
Hidrocarburo sin metano
0,85 (0,45)
mensual
1 h.
0,100 (0,053)
EPA (3)
Concentracin
NACIONAL (2)
62 (50)
1 h.
40 (35)
1 h (5)
12,5 (10)
8h
10 (9)
8 h (5)
0,15
0,3 (0,15)
1h
0,002
30 min.
0,20 (0,10)
0,150
0,050
mensual
1 h.
0,235 (0,12)
1 h (7) (8)
0,0015
3 meses
(0,24) (8)
1 h entre 6 y 9 de
la maana
(1) Ley 24.051/92 Decreto 831/93; (2) Ley 20.284/73. Existen valores para Alerta, Alarma y Emergencia; (3) US EPA 40 CFR, Pt 50.
(4) Estndar secundario; (5) Estndar primario; (6) Concentracin media aritmtica; (7) MP10; (8) No es un valor estndar.; (9) Valor estndar para NO2.
23
5.
5.1
Introduccin
24
5.2
Mtodos
discontinuos
Mtodos
continuos o
automticos
Qumicos-fsicos
Fsicos
25
Mtodos
puntuales
Mtodos zonales
Mtodos de
referencia
Mtodos
equivalentes
26
5.3
Cuando se seleccionan monitores para un estudio de calidad de aire se debe tener en cuenta
el objetivo del programa a fin de evaluar la economa relativa de los distintos sistemas
considerados. Por ejemplo, si el estudio es realizado para determinar tendencias de
contaminantes de aire en intervalos de tiempos largos, no hay razn de seleccionar
monitores que den salidas continuas si hay otros disponibles. Para ese fin, con los
monitores de salida continua, se debe seleccionar algn mtodo para promediar los
resultados obtenidos y esto aumenta los costos. Debe ponerse especial atencin a las
rutinas de calibracin y mantenimiento de todos los equipos para asegurar una operacin
continua tan extensa como sea posible.
En trminos generales hay ciertos parmetros tcnicos y operacionales que deben ser
considerados al evaluar la aptitud y utilidad de una tcnica analtica o un equipo de
medicin.
Parmetros tcnicos
Lmite de deteccin,
27
Depende del
Parmetros operacionales
28
Resolucin espacial.
Mantenimiento.
5.4
Componentes
del sistema
Tubo de entrada
de toma de
muestra
Bomba o ventilador.
5.4.1.1
La cabeza de toma de muestra difiere segn se midan gases o material particulado. Para
cada caso se discuten los diseos ms empleados.
29
i) Contaminantes gaseosos
La cabeza del sistema de toma de muestra debe ser diseada como un pre-separador de
partculas grandes, por ejemplo mayores de 50 m, basado en un sistema inercial de
cambio brusco de direccin (las partculas ms pesadas tienden a seguir en la direccin
original), como se indica en la Figura 5.4.1 -1.
Dimensin de la
cabeza del sistema
de toma de muestra
Funcin del flujo
de la muestra y la
eficiencia de
separacin del
material
particulado
30
separador en cm.
V : Caudal del aire en cm3/s
da : dimetro exterior del tubo de muestreo en cm.
aL : viscosidad dinmica del aire (1,82 10-4 g/cm .s a 20
C)
bp : peso especfico de las partculas (1 g/ cm3)
bL : peso especfico del aire (1,20 .10-3 g/cm3 a 20 C y
1,103 mb)
g : constante gravitacional (981 cm/s2)
dac : dimetro aerodinmico de las partculas
(se considera aqu 0,005 cm = 50 m)
Valores tpicos : D = 14 cm ; da = 4 cm.
Algunas
caractersticas
El tubo de entrada de muestra debe ser construido de vidrioborosilicato y debe tener un dimetro nominal entre 2 y 4 cm.
El mltiple debe ser construida de material inerte (por eje.
PTFE, vidrio, acero inoxidable).
31
ii)
Material Particulado
Hay diferentes tipos de cabeza del sistemas de toma de muestra segn se quiera slo
permitir el paso de material particulado de un tamao mximo (por ejemplo PM1; PM2,5;
PM10) o si se quiere hacer toma de muestra de todo el material particulado en suspensin.
mtodo
Algunas
caractersticas
32
V= 2,5-3 m3/h
120
10
10
15
15
3,5
d1
55
75
d2
12
14
d3
20
27
d4
12
14
12
12
73N
43,5
72,5
Smbolo
D
Comentarios
Dimetro del protector de lluvia en mm.
Figura 5.4.1 -2: Cabeza del muestreador para toma de muestra de material particulado
33
Principio
del
mtodo
(10) Se denomina al mtodo de clasificacin en que las divisiones slo tienen dos partes
34
Principio
del
mtodo
35
36
Principio
del
mtodo
37
Figura 5.4.16 : Principio de separador secundario de partculas con < 2,5 con
muestreador Dicotmico.
38
5.4.1.2
Se destacan algunas caractersticas que deben ser consideradas para los tubos de entrada y
distribucin de muestra hasta los instrumentos de medicin individuales.
39
40
ii) Mtodos equivalentes: Los equipos de medicin automtica o continua de los gases
mencionados anteriormente se basan o en los mtodos de referencia o en mtodos
equivalentes para los cuales se establecen las condiciones de prueba, el procedimiento
y la interferencia admitida con otros componentes para ser aprobados, especificndose
los parmetros que deben medirse y los valores a lo que deben responder para ser
considerados mtodos automticos equivalentes..
5.4.3.1
Mtodos de referencia
(11) La informacin en detalle de las normas ISO se puede obtener de: International Organization for
Standardization, ISO Standard Compendium Environment Air Quality. Edition 1994.
La correspondientes a las normas EPA se puede obtener de : Environmental Protection Agency, 40
CFR, Part 50.
41
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Modos
de
operacin
42
Intervalo
de
aplicacin
Sensibilidad
Aplicaciones normales
Concentracin de hidrocarburos totales:
0 13,1 mg/ m3 (0 - 20 ppm) de carbono (como metano).
Concentracin de metano: 0 - 6,55 mg/m3 (0 - 10 ppm).
Para aplicaciones especiales estn disponibles intervalos
menores
Concentracin de hidrocarburos totales:
0 -1,31 mg/m3 (0 2 ppm) de carbn (como metano)
Concentracin de metano: 0-1,31 mg/m3 (0-2 ppm).
43
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
hasta 19 mg/m3
aplicacin
44
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo de
aplicacin
45
3. Ozono (O3)
Mtodo de Quimioluminiscencia.
ISO - 10313/93. EPA 40 CFR Pt. 50 App.D
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
46
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
47
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
48
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
49
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
50
Aplicacin e
interferencias
Principio
del mtodo
51
Intervalo
de
aplicacin
Variabilidad
del
Mtodo
52
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
53
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
54
7. Plomo (Pb)
Mtodo de espectrometra de absorcin atmica.
ISO - 9855/93
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
55
5.4.3.2
Existen diferentes clasificacin de los equipo de medicin automtica o continua, segn las
normas del pas que los certifica. Se ha seguido la normativa (13) de la Agencia de
Proteccin Ambiental (EPA) de los EE. UU. de Norteamrica como gua. La norma EPA
40 CFR, Part 53 - Subpart B (14), especifica los parmetros que deben medirse y los
valores a lo que deben responder para ser considerados mtodos automticos equivalentes.
Establece las condiciones de prueba, el procedimiento y la interferencia admitida con otros
componentes.
Hay equipos que se basan en los mtodos de referencia antes descriptos. Otros emplean
diferentes principios de medicin, denominados equivalente. Se resumen los principios de
funcionamiento de los mtodos equivalente de equipos automticos de medicin de
concentraciones de gases y material particulado en aire ambiente.
Mtodo de Referencia
Mtodo Equivalente
xido de Nitrgeno
Dixido de Azufre
Ozono
Monxido de Carbono
Plomo
Analizadores automticos de Material Particulado
Tomadores de muestra de Material Particulado
Sistema Automtico
Mes de autorizacin
Ao de autorizacin
Secuencia cronolgica de autorizacin
(14) EPA (Environmental Protection Agency), 40 CFR (Title 40: Code of Federal Regulations), Part 53 Ambient air monitoring reference and equivalent methods, Subpart B - Procedures for testing performance
characteristics of automated methods for SO2, CO, O3 and NO2
56
Intervalo
de
aplicacin
Otras
aplicaciones
del
Mtodo
57
58
2. Ozono (O3).
Mtodo de fotometra (absorcin) ultravioleta
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
60
Variacin de la conductividad
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
61
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
62
interferencias
Principio
del
mtodo
Microbalanza Electrnica
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
63
64
Tamao
Especificacin de
estabilidad
Materiales
Proteccin de rayos
65
Aire acondicionado
Equipamiento
elctrico
Tableros, soportes
y sistema de
adquisicin de
datos
66
Tratamiento del
gas de descarga
Estacin
meteorolgica
67
5.5
Aplicacin y
limitaciones
(15) Las condiciones de toma de muestra isocintica est dada en la norma ISO 9096/92 especfica para la
determinacin de material particulado.
68
Principio
1.
2.
3.
4.
del
mtodo
69
70
Aplicacin y
limitaciones
Principio
del
mtodo
71
Figura 5.5.1-2: Muestra de la seleccin de puntos de toma de muestra por el mtodo del
centroide en la seccin transversal de la chimenea
72
Aplicacin y
limitaciones
Principio
del
mtodo
(16) Tubo de Pitot. Tubo en forma de L para le medicin de velocidad de una corriente de lquido o gas. La boca
de la rama horizontal se coloca frente a la corriente y contra ella, y el fluido, empujado por la corriente, se
eleva cierta altura en la rama vertical. Esta elevacin depende de la velocidad de acuerdo a la expresin
V = c (2gH), donde H es la elevacin del fluido en el tubo vertical, g la aceleracin de la gravedad, c una
constante que se determina previamente con un medidor patrn y V la velocidad. Acoplando un tubo de Pitot
con otro piezomtrico, que indica la presin esttica, puede hallarse por diferencia la presin dinmica,
debida a la velocidad. Se suele combinar ambos con las dos ramas de un manmetro en U. Esto puede
lograrse tambin con el tubo Pitot tipo S..
73
Aplicacin e
interferencias
75
1. Dixido de azufre.
Mtodo Thorin. /Perxido de hidrgeno/ Perclorato de bario/.
EPA 40 CFR, Pt. 60, App. A, Meth. 6/94;
ISO - 7934 / 89.
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
(17) Thorin, tambin conocido como Thoron o Thoronol, es una sal de sodio del cido 4-{(2-arsonophenyl)azo}-3-hydroxy-naphthalene-disulfonic.
76
Intervalo
de
aplicacin
(18) Presin y temperatura estndar absoluta de 760 mm Hg (101,3 kPa) y 293 K segn norma EPA. La
norma ISO especifica 273,1 K .
77
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
78
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Sensibilidad
79
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
80
81
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
82
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
84
Aplicacin e
interferencias
mtodo
Intervalo
Principio
del
de
aplicacin
85
Mtodo de Quimioluminiscencia
EPA 40 CFR, Pt. 60, App. A, Mth. 7 E / 94
JIS B- 7982 / 84
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Sensibilidad
86
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
87
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Precisin
y
exactitud
88
5. MATERIAL PARTICULADO
Mtodo gravimtrico manual.
ISO - 9096 / 92.
EPA-40 CFR, Pt60, App.A, Meth.5 /94
JIS - Z-8808/92
Aplicacin e
interferencias
Principio
del mtodo
Intervalo
de
aplicacin
89
Figura 5.5.2-4: Tren de toma de muestra de material particulado con filtro fuera de la
chimenea
90
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
91
92
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Precisin
y
exactitud
93
Mtodo polarogrfico
JIS K 0097 / 97
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
94
95
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Sensibilidad
96
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
97
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
98
8.
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
99
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Aplicacin e
Principio
del
mtodo
100
Intervalo
de
aplicacin
101
9.
Fenoles (C6H5OH)
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Mtodo de absorciometra ultravioleta.
JIS - K-0086 / 83
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
102
Se aplica a la
(C6H5OH). Se
compuestos que
onda entre 220
aromticos.
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
103
10.
Formaldehdo (HCHO)
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Aplicacin e
interferencias
104
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
105
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
(20) Disolver y desunir en lquido una materia en polvo para separar las partes ms tenues de las ms gruesa
106
5.5.2.2
Campo de
aplicacin
Interferencias
Algunas
caractersticas
107
Intervalo
de
aplicacin
1. Mtodos extractivos
Partes
1) extractor de muestra,
constitutivas
Mtodos de
deteccin
comnmente
3) Interferometra
4) Conductometra
usado
2. Mtodos no extractivos, in-situ, o de medicin a travs de la chimenea.
Se usa un dispositivo ptico el cual es posesionado directamente en el conducto por
donde fluyen los gases. Consiste en dos mdulos, uno emisor de la radiacin, el otro el
receptor de la misma; esta pasa a travs del gas que contiene el dixido de azufre. Ver
Figura 5.5.2-8 . La instalacin de los dos mdulos, en relacin a la chimenea, depende
del aparato usado.
Cuando se comparan los resultados del mtodo no - extractivo con el extractivo seco, es
necesario conocer el contenido de agua en el gas para corregir.
108
109
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
110
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
NO : de 75 a 75.000 ppm.
aplicacin
111
112
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
113
114
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
115
1. Figura 5.5.2-11: Esquema del equipo para medicin por el mtodo de absorcin
infrarrojo y correlacin de filtros
116
6. Material particulado
Mtodo de opacimetra
Aplicacin e
interferencias
Principio
del
mtodo
Intervalo
de
aplicacin
117
2.
La absorcin de radiacin de una fuente externa por los tomos generados con la
llama de combustin.
Los mtodos analticos que se basan en la absorcin atmica son muy especficos
debido a que las lneas de absorcin son bastante estrechas (de 0,002 a 0,005 nm). La
fuente de emisin de radiacin produce radiacin con ancho de banda an ms
(21) Bibliografa utilizada: Anlisis Instrumental. D.A.Skoog y J.J.Leary. Editorial McGraw-Hill. 1994.
Instrumental Methods of Analysis. H.H.Willard, L.L.Merritt Jr, J.A.Dean,
F.A.Settle Jr. Wadsworth Publishing Company. 1988.
118
medidas
con
mtodos
de
espectrometra
convencional
requieren
Oxidante
Aire
Temperatura C
1700-1900
Gas natural
Oxgeno
2700-2800
Hidrgeno
Aire
2000-2100
Hidrgeno
Oxgeno
2550-2700
Acetileno
Aire
2100-2400
Acetileno
Oxgeno
3050-3150
Acetileno
xido nitroso
2600-2800
119
120
121
Cromatografa gaseosa
Dentro de la cromatografa gaseosa la combinacin de fases ms empleada es la de gas (fase
mvil) lquido (fase estacionaria).
Las columnas pueden ser de relleno o capilares.
a) Las columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio, metal (acero inoxidable, cobre o
aluminio) o de tefln, con una longitud de 2 a 3 m y un dimetro de 2 a 4 mm. Estos
tubos se empaquetan densamente con un material de relleno slido, finamente dividido
y homogneo, que se cubre con una delgada capa (0,05 a 1 m) de la fase estacionaria
lquida.
b) Las columnas capilares son de dos tipo: 1) tipo capilares de pared recubierta, donde la
pared interior del tubo capilar est cubierta de una fina capa de fase estacionaria; 2) tipo
capilares con soporte recubierto, donde la superficie interna est revestida de una fina
capa (30 m) de material soporte, tal como tierra de diatomeas; tienen varias veces la
fase estacionaria que una de pared cubierta y por lo tanto mayor capacidad.
Los componentes separados deben luego ser detectados; en el caso de cromatografa
gaseosa la versatilidad y especificidad de los detectores y la posibilidad de combinar el
mtodo con un espectrmetro de masa o un espectrofotmetro de infrarrojo incrementa la
utilidad de este mtodo.
El detector de ionizacin de llama es uno de los ms extensamente utilizado en
cromatografa gaseosa (ver Apartado 4) y tambin el de fotometra de llama (ver
Apartado 5).
122
Cromatografa inica
Es un tipo de cromatografa lquida (ver Apartado 2) cuyo nombre fue acuado para
describir el anlisis de iones disueltos por cromatografa de intercambio inico, difiriendo
en la naturaleza de la resina de intercambio inico. Los procesos de intercambio inico se
basan en los equilibrios de intercambio entre los iones de una disolucin y los iones del
mismo signo que estn en la superficie de un slido de elevada masa molecular y
esencialmente insoluble.
La columna consiste de un corazn de polmero neutro de alrededor de 10 m de dimetro.
Dependiendo de si ser usado para la separacin de iones o cationes, el corazn es
ligeramente sulfonado o aminado, lo cual lleva en el primer caso a la formacin de una
fina cascara superficial exterior de cido sulfnico (-SO3-H*), un cido fuerte, o en algunos
casos cido carboxlico (-COO-H*), y en el segundo caso a la formacin de una fina
cscara exterior de grupos de amina primaria (-NH3+(OH-), o tambin grupos de amina
cuaternaria (-N(CH3)3+HO-). Esto produce la tradicional resina de intercambio inico. El
hecho nuevo es la introduccin de espuma polimrica, aminada o sulfonada y con 100 a
123
300 nm de dimetro, las cuales son vinculadas electrostticamente sobre la superficie del
corazn del polmero.
4
124
Procedimientos luminiscentes
La luminiscencia es el trmino aplicado al caso en que las molculas en anlisis son
excitadas dando una especie cuyo espectro de emisin suministra informacin para el
anlisis cualitativo y cuantitativo. Dentro de estos procedimientos se encuentran la
fluorescencia molecular y la quimioluminiscencia molecular.
6.1 Fluorescencia molecular
En la fluorescencia molecular fotones de radiacin electromagntica son absorbidos por
molculas, alcanzando estas un estado excitado y retornando luego a su estado
fundamental con la emisin de radiacin; la transicin energtica en esta caso no genera un
cambio de spin de los electrones. A causa de que los niveles de vibracin de ambos
estados, fundamental y excitado, son similares, el espectro de fluorescencia es una imagen
especular del espectro de absorcin. El tiempo de vida de un estado excitado simple es de
10
a 10
intervalo.
Es un mtodo muy usado por su elevada sensibilidad y especificidad. La elevada
sensibilidad resulta de la diferencia en longitud de onda entre la radiacin excitante y la
fluorescente. La elevada especificidad proviene de la dependencia de dos espectros, el de
excitacin y el de emisin, y la posibilidad de medir la vida media del estado fluorescente.
125
Para los fluormetros de filtro, como fuente de radiacin se emplea la lmpara de mercurio
a baja presin que produce
individuales se pueden aislar con los filtros de interferencia o absorbancia adecuados. Para
espectros donde se requiere una fuentes de radiacin continua, normalmente se emplea una
lmpara de arco de xenn a elevada presin que emite un espectro continuo de 300 a 1300
nm.
Como detectores se emplean tubos fotomultiplicadores dado que la seal es de baja
intensidad. Tambin se emplean detectores de diodo alineados.
126
127
128
129
130
Se utiliza un doble haz de radiacin infrarroja (ver Figura 5.6-8), que pasan a travs de dos
celdas; una es la de medicin llena con el gas de muestra y la otra, de referencia, llena por
ejemplo de N2. En la primera celda se produce la absorcin en el componente que se desea
medir, mientras que en la de referencia no hay absorcin. Una rueda interruptora
(chopper) permite que el haz llegue alternativamente al detector. El mtodo usa el
receptor de luz como almacenaje. El detector consiste en dos comportamientos separados
por un diagrama a los que llega la radiacin no absorbida en las celdas, llenos con el
mismo tipo de gas que se analiza. Este absorbe la energa radiante del haz (mayor en la
parte que recibe el haz que pas por la celda de referencia), aumentando su temperatura y
ejerciendo una presin sobre el diafragma La modulacin producida por la rueda
interruptora (chopper) producen variacin peridica de presin en las cmaras. Estas
seales son detectadas y convertidas en seal elctrica, o por un capacitor de membrana
(el diafragma forma parte del capacitor y la variacin de posicin da lugar
una
modificacin de su capacidad) o con un detector de micro flujo, los cuales miden el flujo
de presin compensado entre las dos cmaras receptoras.
8.2
En el mtodo de correlacin filtro de gas (ver Figura5.6-9) se usa un slo haz de radiacin
infrarroja que pasa por la celda de medicin.. Para limitar la sensibilidad del fotmetro a una
banda angosta de inters se hace pasar la radiacin infrarroja alternativamente por el filtro con
CO, produciendo un haz de referencia, y con otro gas, por ejemplo N2, que es transparente a la
radiacin infrarroja de inters, generndose el haz de medicin, que luego es absorbido por el
131
CO de la muestra. Las cmaras de filtrado son alternativamente puestas delante del haz de luz
con un sistema rotativo.
132
Mtodos potenciomtricos
Los denominados mtodos potenciomtricos estn basados en la medicin del potencial de
las celdas electroqumicas empleadas cuando no se producen corrientes apreciables. Se
emplea para la deteccin de puntos finales en mtodos volumtricos de anlisis. Tambin
incluyen los mtodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen directamente
del potencial de un electrodo de membrana selectiva de iones.
El equipamiento necesario para el anlisis por mtodos potenciomtricos es simple e
incluye un electrodo de referencia, un electrodo indicador (que puede ser metlico o de
membrana) y un dispositivo para medir potencial.
9.1
133
potencial de unin que se forma en la membrana que separa la disolucin del elemento o
compuesto en estudio y la disolucin de referencia.
Los electrodo de referencia deben ser reversibles, presentar un potencial que sea constante
con el tiempo, volver al potencial original despus de haber estado sometido a corrientes
pequeas y presentar poca histresis con los ciclos de temperatura Algunos electrodos de
referencia son: a) electrodos de calomelanos, que consisten en mercurio en contacto con
una disolucin saturada de cloruro de mercurio y que tambin contiene una concentracin
conocida de cloruro de potasio b) electrodos de plata cloruro de plata (Ag-AgCl), que
consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolucin de cloruro de potasio (KCl)
que ha sido saturada de cloruro de plata.
Los electrodos de membrana se llaman tambin electrodos de iones debido a la alta
selectividad de la mayora de estos dispositivos. Hay dos tipos de electrodos de membrana
selectivos de iones:
1.
b) Lquido
c)
134
Figura 5.6-11: Electrodo de membrana lquida sensible a M2+ (catin cuya actividad se
determina)
135
9.2
Titulacin potenciomtrica
136
137
11 Mtodo polarogrfico
El mtodo polarogrfico pertenece al grupo de voltaperometra que engloba un conjunto
de mtodos electroanalticos en los que la informacin sobre el elemento o compuesto en
estudio es obtenido midiendo la intensidad de corriente en funcin del potencial aplicado
en condiciones tales que se favorece la polarizacin de un electrodo indicador, o de trabajo.
Se basa en la medida de una intensidad de corriente que se desarrolla en condiciones de
polarizacin total de concentracin. Se aplica una seal de excitacin que es un potencial
variable a una celda electroqumica que contiene un microelectrodo. La seal de excitacin
provoca una respuesta de intensidad de corriente caracterstica. En el caso del mtodo
polarogrfico el electrodo de trabajo es un electrodo de gotas de mercurio (ver Figura 5.614); adems las intensidades lmites polarogrficas estn controladas slo por la difusin.
La intensidad de corriente de este tipo de celda experimenta fluctuaciones que corresponde
en frecuencia a la velocidad de goteo. Cuando una gota se desprende del capilar, la
intensidad de corriente cae a cero; entonces aumenta rpidamente cuando el rea del
electrodo crece debido a la mayor superficie en la que la difusin puede tener lugar. La
intensidad de corriente promedio es la hipottica intensidad de corriente constante.
El mtodo polarogrfico se utiliza mucho para el anlisis de sustancias inorgnicas. La
mayora de los cationes metlicos, por ejemplo, se reducen en el electrodo de gotas de
mercurio. Incluso los metales alcalinos y alcalinotrreos se reducen, a condicin de que el
electrolito soporte no reaccione a los elevados potenciales requeridos.
138
139
El material particulado
colectado sobre el filtro aumenta la masa vibrante y por lo tanto decrece la frecuencia de
resonancia. Un sistema electrnico monitorea continuamente la frecuencia de resonancia.
La concentracin de material particulado en suspensin se calcula por una calibracin entre
la frecuencia de resonancia y la cantidad de material depositado, teniendo en cuenta el
volumen medido de gas de muestra.
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