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QUMICA PARA INGENIERA

GUA DE TP LABORATORIO - MDULO II

1 Cuat. 2016

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TRABAJO PRCTICO N 3
Conceptos previos:
Temas abordados en las clases de Equilibrio Qumico y Equilibrio Inico.

PARTE A: EQUILIBRIO QUMICO


Objetivos:
Comprobar el comportamiento del equilibrio qumico en un sistema a travs de
perturbaciones. Aplicacin del Principio de Le Chatelier.

Introduccin:
Desplazamiento del equilibrio: La condicin en la cual la concentracin de todos los reactivos
y productos deja de cambiar con el tiempo se denomina equilibrio qumico, ste se establece
cuando estn ocurriendo reacciones opuestas con la misma velocidad, por ello se dice que el
equilibrio es DINAMICO. Cuando un sistema qumico en equilibrio es perturbado, ste
responde evolucionando hacia un nuevo estado de equilibrio. Este tipo de comportamiento est
descrito por el Principio de Le Chatelier, que establece que: si un sistema en equilibrio es
perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los
componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el
efecto de la perturbacin.
Consideremos, como ejemplo, el siguiente sistema en equilibrio en un recipiente cerrado:
H2(g) + I2(s)

2HI(g) (1)

En tanto no se modifiquen las condiciones del sistema, el estado de equilibrio no se alterar y


las concentraciones de las tres sustancias permanecern constantes. Sin embargo, el estado
del sistema puede modificarse de varios modos:
1) Introduciendo en el recipiente ms cantidad de algunos de los componentes;
2) Extrayendo parte de ellos;
3) Variando el volumen que contiene a las sustancias disueltas, en particular en
gases, el volumen del recipiente.
4) Modificando la temperatura del sistema
5) Aadiendo un catalizador.
Analizaremos el efecto de cada factor aplicando el principio de Le Chatelier.
1) Se aumenta la concentracin de uno de los componentes aadiendo mayor cantidad
del mismo al sistema. Al introducir, por ejemplo, ms hidrgeno en el recipiente, el sistema en
equilibrio se reajustar oponindose a ese aumento, para lo cual bastar que algunas
molculas de hidrgeno se combinen con algunas de iodo dando ioduro de hidrgeno.
Aumentar la concentracin del compuesto y disminuir la de iodo y la de hidrgeno. Sin
embargo, una vez alcanzada una nueva posicin de equilibrio, las concentraciones de reactivos
y productos sern compatibles con el valor de la constante de equilibrio K cuyo valor no es
modificado por la perturbacin.
2) Se disminuye la concentracin de uno de los componentes separando parte de l del
sistema. Si por ejemplo, se disminuye la cantidad de hidrgeno, el sistema se reacomodar
haciendo que las molculas de ioduro de hidrgeno reaccionen para formar H 2 y I2. El efecto
resultante es una disminucin de la concentracin de HI y un aumento de la concentracin de
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los reactivos, pero de la misma manera que en el ejemplo anterior, en la nueva situacin de
equilibrio el valor de la constante de equilibrio K no se habr modificado..
3) Disminucin del volumen del recipiente (aumento de la presin): En los dos casos
anteriores, se ha mantenido el volumen constante del sistema y, por lo tanto, las variaciones en
las concentraciones se han efectuado por agregado o sustraccin de una de las sustancias. En
cambio, cuando el volumen disminuye, debe aumentar la concentracin de todas las especies
qumicas. Para determinar como vara el nmero de moles de cada especie se debe analizar
cada caso en particular. Generalmente el aumento en la concentracin de partculas producido
por una disminucin del volumen del recipiente puede ser atenuado disminuyendo el nmero
total de partculas en el recipiente. Sin embargo, en el caso del sistema H2 - I2 - HI, no hay
mecanismo capaz de conseguirlo, puesto que por cada dos molculas que desaparecen (una
de H2 y otra de I2) aparecen dos del compuesto HI. En efecto, el avance de la reaccin en un
sentido o en otro no produce ningn cambio neto y en consecuencia la posicin del equilibrio
no se modifica. La situacin es diferente para el equilibrio
N2(g) + 3H2(s)

2NH3(g),

Cuando una molcula de nitrgeno reacciona con tres de hidrgeno, se forman dos de
amonaco, por lo que la disminucin del volumen puede compensarse favoreciendo la
formacin del compuesto NH3. En general, en aquellas reacciones en las que vara el nmero
de moles gaseosos, toda disminucin de volumen favorece el avance de la reaccin de manera
de disminuir el nmero de moles totales. En cualquiera de los casos analizados, la constante
de equilibrio no se modifica.
4) Alteracin de la temperatura del sistema. El principio de Le Chatelier predice que toda
reaccin que libera calor se ver favorecida por una disminucin de la temperatura del sistema.
En el equilibrio (1), cuando desaparecen un mol de H2 y un mol de I2 se forman dos de HI y se
liberan 3 Kcal. Obviamente, la reaccin inversa absorbe calor. Si se aumenta la temperatura,
todo sistema tiende a oponerse absorbiendo el calor suministrado. Por lo tanto para el equilibrio
mencionado el aumento de temperatura favorece la reaccin inversa.
Cabe destacar que los cambios de temperatura son las nicas perturbaciones capaces de
modificar el valor de la constante de equilibrio. La variacin cuantitativa de la constante de
equilibrio con la temperatura est dada por la ecuacin de vant Hoff:

H 1 1
K2
ln

R T 2 T1
K1
donde K1 y K2 son las constantes de equilibrio de reaccin a las temperaturas T 1 y T2,
respectivamente, H es el calor puesto en juego en la reaccin a presin constante y R la
constante general de los gases expresada en valores acordes con las unidades del H.
5) Agregado de un catalizador sobre un sistemas en equilibrio. La introduccin de un
catalizador en un sistema no ejerce efecto sobre las concentraciones en el equilibrio, ya que el
catalizador lo nico que hace es modificar la velocidad de las reacciones directa e inversa, pero
no afecta el estado de equilibrio final.

Procedimiento Experimental:
Experiencia 1:
Colocar en un tubo de ensayo10 ml de agua destilada, 6 gotas de solucin de FeCl3 y 3 gotas
de solucin de NH4SCN y homogenizar el sistema por agitacin.

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La reaccin que ocurre es la siguiente:


FeCl3 + 3 NH4SCN
(Amarillo) (incoloro)

Fe (SCN)3 + 3 NH4Cl
(rojo)
(incoloro)

Dividir el volumen resultante de la mezcla en cinco porciones iguales en otros 5 tubos de


ensayo y efectuar las siguientes modificaciones:
a) Al primer tubo agregarle gotas de solucin de FeCl3.
b) Al segundo tubo agregarle gotas de solucin de NH4SCN.
c) Al tercer tubo agregarle una pequea cantidad de NH4Cl slido.
d) Al cuarto tubo colocarlo en un vaso de precipitado que contenga agua hirviendo.
d) Testigo: no se le realiza ningn agregado, con el fin de comparar los sistemas perturbados
con este sistema original.
Nota: Considere que las gotas agregadas no modifican el volumen inicial.
-Comparar los colores de todos los tubos con el testigo y explicar lo ocurrido con el equilibrio
qumico en cada uno de los casos aplicando el principio de Le Chatelier (se desplaza o no?,
en qu sentido se desplaza: hacia productos o reactivos? Como es Q respecto a K en el
instante inmediatamente despus que se realiza la perturbacin? vara K?.
-Determinar cualitativamente qu ocurre con las concentraciones en el sistema (aumentan,
disminuyen o permanecen igual?) en el momento final, cuando alcanz el nuevo equilibrio,
comparativamente con el estado inmediatamente despus que se ha perturbado.
Modificacin o
perturbacin
del sistema en
equilibrio

[FeCl3]

[NH4SCN]

[NH4Cl]

[Fe (SCN)3]

Equilibrio
, =,

Q <, =, >
(comparar
con K)

K ,,=

[FeCl3]
[NH4SCN]
[NH4Cl]
Aumento
de
Temperatura

Experiencia 2:
Equilibrio de un indicador cido-base :
Se estudiar el equilibrio presente en la solucin acuosa de un indicador cido-base: Azul de
Bromotimol. Un indicador cido-base tiene la particularidad de existir en diferentes formas
coloreadas de acuerdo a la cantidad de H+ y OH- presentes en la solucin. (ver indicadores
acido-base PARTE B)
El equilibrio puede representarse como:
HIn In- + H+
Se agregan 3 gotas de Azul de Bromotimol a 2-3 mL de agua destilada en un tubo de ensayo.
A este sistema se le aaden gradualmente gotas de HCl en forma lenta y observando luego de
cada agregado hasta cambio de color. Luego se agregan gradualmente gotas de NaOH
observando las variaciones que tienen lugar para cada gota agregada. Interpretar.
Realizar un anlisis similar al anterior tomando como modelo la tabla de la experiencia anterior,
adaptndola a este sistema. Sacar conclusiones.
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PARTE B: EQUILIBRIO INICO


Objetivos:
Estimacin del pH de soluciones problema utilizando distintos indicadores en solucin y
cinta indicadora. Determinacin del pH con un peachmetro

Introduccin:
Equilibrio inico del agua: La disociacin del agua est gobernada por la siguiente expresin
Kw = [H+] [OH-] = 10-14 a 25 oC
Podemos hablar entonces de soluciones cidas, neutras y bsicas, dependiendo de las
concentraciones relativas de H+ y OH- en solucin acuosa. Si tenemos en cuenta que el medio
neutro est representado por el agua pura, y que adems en ella [H+] = [OH-] = 10-7 M,
entonces se cumple que:
en una solucin cida [H+] > [OH-] y [H+] > 10-7 M
en una solucin neutra [H+] = [OH-] = 10-7 M
en una solucin bsica [H+] < [OH-] y [H+] < 10-7 M
Las soluciones cidas se obtienen disolviendo sustancias que aportan H+ al medio (o, lo que es
equivalente, consuman OH-); en este caso la concentracin de protones ser mayor que en el
agua pura:
medio cido: [H+] > 10-7 M
[OH-] < 10-7 M
Las soluciones alcalinas se obtienen disolviendo sustancias que aportan OH- al medio (o que
consuman H+); en este caso la concentracin de oxhidrilos ser mayor que en el agua pura:
medio alcalino: [H+] < 10-7 M
[OH-] > 10-7 M
Para trabajar con nmeros sencillos de escribir, resulta ms prctico definir pH como el
logaritmo decimal de la inversa de la concentracin de iones protones y usar sta cantidad para
indicar las caractersticas cido/base de una solucin acuosa:
pH = - log [H+] = log

1 .
[H+]

por ejemplo:
[H+] = 10- 4
[H+] = 10- 7
[H+] = 10- 9

pH = 4.0
pH = 7.0
pH = 9.0

Por lo tanto, el pH de las soluciones cidas ([H+] > 10- 7 M), ser menor que 7, y el pH de las
soluciones alcalinas ([H+] < 10- 7 M) ser mayor que 7.
En el siguiente cuadro se resumen las caractersticas de los medios cido, bsico y neutro:
cido
Bsico
Neutro

[H+]
> 10- 7
< 10- 7
10- 7

[OH-]
< 10- 7
> 10- 7
10- 7

pH
<7
>7
7

pOH
>7
<7
7
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Indicadores cido-base: Los indicadores son sustancias que permiten reconocer si un medio
es cido o alcalino (nos referiremos aqu slo a los indicadores cido-base aunque existen
otros indicadores sensibles a otras caractersticas del medio), por medio de coloraciones que
adquieren en diferentes soluciones. Tienen la propiedad de presentar formas estructurales o
inicas de distinto color, segn la naturaleza del medio. Los indicadores se utilizan en
soluciones con concentracin del orden del 0,05 % al 0,1 % p/v y se agregan algunas gotas a
la solucin.
Generalmente los indicadores son electrolitos dbiles (cidos o bsicos) que presentan colores
distintos de acuerdo a si se encuentran predominantemente en su forma ionizada o en su
forma molecular. Ambas formas cido/base estn involucradas en el equilibrio qumico
correspondiente tal como se muestra a continuacin:
a) Indicador de naturaleza cida
In - + H+
forma inica
(Color 2)

In H
forma molecular
(Color 1)

b) Indicador de naturaleza bsica


OH - + In +
forma inica
(Color 2)

In OH
forma molecular
(Color 1)

Para ste indicador deber cumplirse (a una temperatura determinada) la siguiente relacin
determinada por su constante de equilibrio:

In H
K

InH

In

H InH

Puede observarse que para un indicador determinado, la relacin entre las concentraciones de
las dos formas en las que se puede encontrar el mismo, depende de la concentracin de H +. El
color que adopte el indicador en la solucin depender del predominio de la forma inica o
molecular del mismo.
Tomemos por ejemplo el primer indicador. Si se agregan unas gotas de ste a una solucin
cida, la reaccin (1) estar fuertemente desplazada hacia la izquierda debido a la alta
concentracin de protones y por lo tanto se ver el color 1 correspondiente a la especie no
disociada.
En cambio, si el agregado se hace a una solucin alcalina, la reaccin se desplazar hacia la
derecha, habr un predominio de la forma inica y por lo tanto se ver el color 2.
Para que el color de una forma domine sobre el color de la otra, la concentracin de dicha
especie deber ser por lo menos 10 veces superior a la de la otra especie, es decir:
[In-] < 1. predomina el color 1, y [H+] > 10.K
[InH] 10
[In-] > 10 predomina el color 2, y [H+] < 0,1.K
[InH] 1

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Si aplicamos la funcin p (- log) a ambos miembros de las expresiones anteriores, queda:


pK > pH log (1/10)

pH < pK 1

(predomina el color 1)

pK < pH log (10/1)

pH > pK + 1

(predomina el color 2)

donde pK es log K.
Para diferentes indicadores, esta zona de viraje de color es distinta ya que depende del valor
de la constante de equilibrio, la cual es propia de cada indicador.

Procedimiento:
Experiencia 1. Indicadores cido-base en solucin:
a) Se preparan dos series de cuatro tubos cada una. A cada serie se le agregan sendas
soluciones problemas I y II cuyo pH se desea estimar. A cada serie de tubos se le
agrega uno de los siguientes indicadores:
Indicador

Color

Azul de timol

Rojo-Amarillo
Amarillo-Azul
Amarillo-Azul
Rojo-Amarillo

Azul de bromotimol
Heliantina o
Anaranjado de Metilo
Fenolftalena
Incoloro-Rosa

Intervalo de pH
(cambio de color)
1,2 2,8
8,0 9,6
6,0 7,6
3,1 4,5
8,3 10

Completar las tablas con los colores observados y el intervalo de pH asociado al color (ver
referencia tabla anterior). Estimar el pH para cada una de las soluciones problema I y II.
Indicador
Azul de timol
Azul de bromotimol
Heliantina
Fenolftalena

Color Serie I

Valores de pH

Indicador
Azul de timol
Azul de bromotimol
Heliantina
Fenolftalena

Color Serie II

Valores de pH

b) Colocar agua de la canilla en 4 tubos de ensayo y acotar el pH usando Fenolftalena, Azul de


timol, Azul de bromotimol y Heliantina.
Indicador
Azul de timol
Azul de bromotimol
Heliantina
Fenolftalena

Color

Valores de pH

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Experiencia 2. Cinta indicadora:


Estimar el pH del agua, de la solucin I y de la solucin II empleando cinta indicadora. Dichas
cintas tienen impregnadas pequeas cantidades de indicadores cido-base al estado slido en
un soporte que constituye la cinta. Tomar 3 trozos de cinta, impregnar a cada una
individualmente con gotas de cada solucin y colocar sobre vidrio de reloj y comparar los
colores resultantes de los trozos de cinta contrastando con la escala de colores-pH que figura
en el contenedor de la cinta para estimar los valores de pH. Comparar con los resultados de la
experiencia 1.

Experiencia 3. Peachmetro:
a) Determinar el pH de las soluciones empleadas en el trabajo prctico mediante un dispositivo
electrnico para medir pH denominado Peachmetro.
b) Determinar el pH de soluciones de uso diario con el peachmetro y estimar el mismo en
forma comparativa con cintas indicadoras.
PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS AL TP
PARTE A
Experiencia 1
Cmo hace el seguimiento del comportamiento del sistema ante cada perturbacin? Cmo sabe que
el sistema lleg al equilibrio en todos los casos?
Experiencia 2
Cmo puede explicar las variaciones de color del indicador con el agregado de cido o base?
PARTE B
Cul de los mtodos utilizados permite medir el pH? Cules mtodos permiten estimar el pH?
Porque?

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