UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

AREA ACADMICA DE INGENIERA QUMICA

TERMODINMICA PARA INGENIERIA QUMICA

PI 217 A
TITULO: TRABAJO N 1

PROFESOR:

ING. HUAPAYA SNCHEZ ALEJANDRO

ALUMNO:

VELSQUEZ REAL LUIS ALEXIS

PERIODO ACADEMICO: 2016-II

CONTENIDO
1. INTRODUCCION...........................................................................................1
2. COMPOSICION DEL GAS NATURAL...........................................................1
3. VALORES EXPERIMENTALES.....................................................................2
3.1.

Metano.....................................................................................................4

3.2.

Etano.......................................................................................................5

3.3.

Propano...................................................................................................6

4. EVALUAR SEGN PROBLEMAS RESUELTOS EN A06 Y A07...................7

5. BIBLIOGRAFIA............................................................................................13

TRABAJO N 1
1.

INTRODUCCION
El gas natural es una mezcla de gases hidrocarburos e impurezas. Los gases
hidrocarburos que normalmente se encuentran en el gas natural son metano,
etano, propano, butanos, pentanos y pequeas cantidades de hexanos,
heptanos, octanos y de gases ms pesados. Las impurezas encontradas en el
gas natural incluyen dixido de carbono, sulfuro de hidrgeno, nitrgeno, vapor
de agua e hidrocarburos ms pesados.
La naturaleza del gas natural es tanto orgnica como inorgnica. El primero de
estos dos grupos lo constituyen compuestos parafnicos, tambin denominados
alcanos por la qumica orgnica. Este grupo de compuestos orgnicos aporta
normalmente ms de 90% en volumen en el anlisis normal de una muestra de
gas natural. El segundo grupo de componentes que forma el gas natural lo
constituye los componentes inorgnicos; estos aportan normalmente menos del
10% en volumen en una muestra de gas.

2.

COMPOSICION DEL GAS NATURAL

Los hidrocarburos parafnicos de bajo peso molecular son los que predominan
en la composicin del gas natural.Ver Tabla 1

En la composicin del
gas 1:
natural
adems
Tabla
Anlisis
tpicodedelosunhidrocarburos
gas natural parafnicos en
algunos casos se encuentra hidrocarburos naftnicos de bajo punto de
ebullicin, as como los aromticos, sobre todo en los gases hmedos.
La composicin del gas natural es variable segn la parte del campo o
yacimiento del cual se extrae y depende de los pozos productores. El gas
producido en un pozo de gas o el producto con petrleo crudo no es nunca de
la misma composicin que el gas producido en otro pozo de gas o petrleo,

aun cuando los pozos estn en el mismo campo y su produccin provenga del
mismo yacimiento. A continuacin se presentar el anlisis tpico de un gas
natural (composicin en porcentaje de moles) de la corriente del pozo 1
(producido conjunto a un petrleo crudo), pozo 2 (gas no asociado producido
en pozo de baja presin) y pozo 3 (gas no asociado y producido en pozo a alta
presin). Ver Tabla 2

Tabla 2: Anlisis tpico de un gas natural

3. VALORES EXPERIMENTALES

Para dar valor el peso de los gases se compara con el del aire y
arbitrariamente se usa el peso del aire como ndice. Por composicin los gases
hidrocarburos son ms livianos o ms pesados que el aire como se muestra en
la siguiente tabla.

El metano puede licuarse a 500Lb por pulgada cuadrada de presin y a 131 oF.
Bajo presin atmosfrica puede licuarse a -258 oF. As el punto de ebullicin
del metano es -258 oF, como se muestra en la tabla.

Propiedades Fsicas y constantes fsicas de los hidrocarburos.

Veamos, algunas propiedades termodinmicas para los componentes principales del

gas natural, los cuales son: metano, etano y propano.

1.1.

Metano

1.2.

Etano

1.3.

Propano

4. EVALUAR SEGN PROBLEMAS RESUELTOS EN A06 Y

A07
Se tiene una mezcla binaria de metano y etano a una temperatura de 190.94
K, se desea evaluar los coeficientes de actividad, para esto se hallara la
presin de Margules, la cual se comparara con la presin de vapor de la
mezcla para diferentes concentraciones. El error que resulte de esa
comparacin ser una medida indirecta de que tan bueno resulto hallar los
coeficientes de actividad aplicando la frmula de Raoult.
Se tiene la siguiente tabla con valores de presin a diferentes concentraciones
para la mezcla metano/etano a 190.94K.

x1
0
0.034
0.0714
0.1386
0.2384
0.3955
0.5687
0.815
0.9007
0.9474
0.9646
0.9749
0.9819
0.9882
0.9916
0.9938
3
0.9956
1
1

y1
0
0.4724
0.6513
0.7907
0.8709
0.9181
0.9425
0.9647
0.975
0.9832
0.9869
0.9898
0.99187
0.99445
0.99579
0.99693

P(MPa)
0.1407
0.273
0.417
0.689
1.104
1.723
2.413
3.447
3.882
4.22
4.344
4.426
4.488
4.551
4.578
4.606

0.99765

4.619

4.626

*Datos obtenidos de Solubylity Data Series Volume 27/28 Methane,

IUPAC Pg. 260.
Se evala los coeficientes de actividad para cada componente, a partir
de la ecuacin de Raoult modificada:

i=

yi P
xi Pvap

Tomando como ejemplo el primer punto para los clculos:

 1=

( 0.4724 ) ( 0.273 )
=0.81995
( 0.034 ) ( 4.626 )

2=

(10.4724)(0.273)
=1.05973
(10.034)(0.1407)

A continuacin se procede a evaluar el logaritmo natural de os

coeficientes de actividad para cada punto dado.

ln 1=ln ( 0.81995 ) =0.198511

ln 2=ln ( 1.05973 )=0.058014
Luego se evala la Energa libre de Gibbs en exceso para la mezcla
con relacin a la temperatura del sistema, en cada punto dado,
utilizando la frmula:

GE
=x1 ln 1+ x2 ln 2
RT
E

G (
= 0.034 ) (0.198511 ) + ( 10.034 )( 0.058014 )=0.049295
RT
Posteriormente se hace una normalizacin de la energa libre en
exceso, dividiendo los resultados anteriores entre el producto de x1x2:

GE
0.049295
=
=1.500868
x 1 x2 RT ( 0.034 ) ( 10.034 )
Se grafican los resultados obtenidos:

x 1 VS
x1

GE
x 1 x2 RT

y1

g1

g2

0
0.034

0
0.4724

0.1407
0.273

0.81995

1.00000
1.05973

0.0714

0.6513

0.417

0.82227

1.11292

0.1386

0.7907

0.689

0.84969

1.18984

0.2384

0.8709

1.104

0.87182

1.33007

0.3955

0.9181

1.723

0.86462

1.65912

0.5687

0.9425

2.413

0.86447

2.28640

GERT

0.04929
5
0.08537
9
0.12715
4
0.18452
9
0.24851
9
0.27385

GERTx1
x2
1.500868
1.287726
1.065032
1.016324
1.039480
1.116479
10

0.815

0.9647

3.447

0.88200

4.67466

0.9007

0.975

3.882

0.90839

6.94628

0.9474

0.9832

4.22

0.94671

9.57948

0.9646

0.9869

4.344

0.96075

0.9749

0.9898

4.426

0.97139

0.9819

0.99187

4.488

0.98002

0.9882

0.99445

4.551

0.99001

0.9916

0.99579

4.578

0.99381

0.9938
3
0.9956
1
1

0.99693

4.606

0.99878

0.99765

4.619

1.00053

11.4252
0
12.7833
2
14.3275
1
15.2133
1
16.3073
9
16.2885
7
17.5734
6

4.626

1.00000

0
0.18296
8
0.10592
7
0.06697
1
0.04760
4
0.03565
9
0.02836
8
0.02219
9
0.01728
8
0.01600
6
0.01311
4

1.213518
1.184347
1.343895
1.394090
1.457240
1.596183
1.903755
2.075535
2.610321
3.000342

1 /12
3.500000
3.000000
2.500000
2.000000
GERT/x1x2 1.500000
1.000000
0.500000
0.000000
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

Se procede a encontrar una correlacin lineal con los datos

normalizados obtenidos de la Energa de Gibbs en Exceso:
Solo se toman los puntos indicados de color amarillo en la tabla
superior:
Se grafica la correlacin lineal obtenida y se prolonga hasta las
composiciones de 0 y 1, de donde se obtiene los valores de los
coeficientes de actividad a dilucin infinita.

11

1 /12
1.500000

1.000000

f(x) = 0.53x + 0.85

R = 0.96

/12
0.500000

0.000000
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

1.1

A 12=Lng 1 =0.8524
A 21=Lng 2 =1.3816
Se pueden utilizar las constantes halladas para introducirla en las
ecuaciones del modelo de margules que definen los coeficientes de
actividad. Se plantea una expresin de la presin en trminos de los
coeficientes hallados y se determina el error con respecto a los datos
originales.

1 Mar=exp ( 1x 1 )2 [ A12+ 2 ( A 21A 12 ) x 1 ]

1 Mar=2.345269
1x
( 1)
A 21+ 2 ( A 12A 21 )
2
( x2 ) [ ]
2 Mar =exp
2 Mar=1.000000
Con estos valores se calcula una expresin para la presin, la cual se
halla mediante la siguiente ecuacin:

PMar =x 1 1 Mar Psat +( 1x 1) 2 Mar Psat

1

12

PMar =66.913 MPa

De esta manera se calcula para todos los valores experimentales,
obteniendo la siguiente tabla:

x1

y1

0
0.034
0.0714
0.1386
0.2384
0.3955
0.5687
0.815
0.9007
0.9474
0.9646
0.9749
0.9819
0.9882
0.9916
0.9938
3
0.9956
1
1

0
0.4724
0.6513
0.7907
0.8709
0.9181
0.9425
0.9647
0.975
0.9832
0.9869
0.9898
0.99187
0.99445
0.99579
0.99693

P
(MPa)
0.1407
0.273
0.417
0.689
1.104
1.723
2.413
3.447
3.882
4.22
4.344
4.426
4.488
4.551
4.578
4.606

Pmar
(MPa)
0.141
0.496
0.866
1.468
2.204
3.007
3.530
4.055
4.281
4.430
4.490
4.528
4.555
4.579
4.592
4.601

0.99765

4.619

4.608

4.626

4.626

Se calcula el error y se verifica que el modelo es medio aceptable.

P Mar P 2
Mar i=
100
P

Para el primer punto:

Mar i=66.9

Se tiene la siguiente tabla con el error total medio:

P
Pmar
Error
0.140
0.141
0
7
0.273
0.496 66.91318
94
0.417
0.866 116.0115
13

0.689

1.468

1.104

2.204

1.723

3.007

2.413

3.530

3.447

4.055

3.882

4.281

4.22

4.430

4.344

4.490

4.426

4.528

4.488

4.555

4.551

4.579

4.578

4.592

4.606

4.601

4.619

4.608

4.626

4.626

54
127.8096
23
99.251111
3
55.50227
98
21.42623
74
3.114507
11
1.055588
88
0.246587
31
0.113151
35
0.053158
36
0.021993
1
0.003769
98
0.000977
77
0.000110
1
0.000538
69
0

error medio=27.31

1. ESTIMACIN DE LAS CONSTANTES DE MARGULES Y VAN LAAR

PARA SISTEMAS BINARIOS POR CORRELACIN LINEAL
Con la misma tabla se calculara las constantes de Margules para la mezcla
binaria a la temperatura indicada:
Se aplican las siguientes ecuaciones:
E

G
=x1 ln 1+ x2 ln 2
RT
x ln 1+ x 2 ln 2
GE
= 1
x 1 x2 RT
x1 x 2

14

GE
= A12 x 2 + A21 x 1
x 1 x2 RT

GE
1
=A 12 x 2+ A 21 x 1
x 1 x 2 RT
x2

x1
GE
=
A
+
A
12
21
x2
x 1 x22 RT
Y =b +mX
Donde:

A 12=b
A 21=m
E

G
=Y
2
x 1 x2 RT
x1
=X
x2
Se obtiene la siguiente tabla con la respectiva grfica y los valores de las
constantes

x1
0.0000
0
0.0340
0
0.0714
0
0.1386
0
0.2384
0
0.3955
0
0.5687
0
0.8150
0
0.9007
0

y1

GERTx1
x2

0.00000
0.47240

1.50087

0.03520

1.55369

0.65130

1.28773

0.07689

1.38674

0.79070

1.06503

0.16090

1.23640

0.87090

1.01632

0.31303

1.33446

0.91810

1.03948

0.65426

1.71957

0.94250

1.11648

1.31857

2.58864

0.96470

1.21352

4.40541

6.55956

0.97500

1.18435

9.07049

11.92696

15

0.9474
0
0.9646
0
0.9749
0
0.9819
0
0.9882
0
0.9916
0
0.9938
3
0.9956
1
1.0000
0

0.98320

1.34389

18.01141

25.54933

0.98690

1.39409

27.24859

39.38108

0.98980

1.45724

38.84064

58.05736

0.99187

1.59618

54.24862

88.18688

0.99445

1.90376

83.74576

0.99579

2.07553

0.99693

2.61032

0.99765

3.00034

118.0476
2
161.0745
5
226.7904
3

161.3352
1
247.0874
4
423.0665
9
683.4492
3

1.00000

Correlacin Lineal de Margules

800.00000
700.00000
600.00000
500.00000
Y

f(x) = 2.78x - 19.73

R = 0.97

400.00000
300.00000
200.00000
100.00000
0.00000
0.00000

50.00000 100.00000 150.00000 200.00000 250.00000

X

Por lo tanto:

A 12=19.734
A 21=2.7823

Constantes de Margules para la mezcla binaria de Metano/Etano a

190.94 K.

16

5. BIBLIOGRAFIA
[1,2]https://martinfernandezgarcia.files.wordpress.com/2014/02/capitulo-1propiedades-del-gas-natural.pdf
[1,2] Enrique Borras Brucart, Gas Natural, Editores tcnicos, edicin 1,
Espaa, Barcelona, Pg. 140-142
[3.1, 3.2, 3.3] Manual de Qumica de Lange, 10edicion, Pg. 1522-1524

17