2008 Amrique du nord Exercice n1 : RACTIONS TOTALES ?

Correction http://labolycee.org

(7 points)

1. Lammoniac
xf
1.1. =
, avec xf : avancement final de la raction (lorsque ltat final dquilibre est atteint)
x max
et xmax lavancement maximal ( avancement si la transformation chimique est totale).
1.2. < 1, la raction nest donc pas totale, elle est limite.
1.3. quation de la raction
tat

N2(g)

3 H2(g)

2 NH3(g)

Avancement

n(N2) en mol

n(H2) en mol

n(NH3) en mol

Initial

1,0.102

3,0.102

En cours

1,0.102 x

3,0.102 3.x

2.x

Final

xf

1,0.102 xf

3,0.102 3.xf

2.xf

Daprs le 1.1. on a xf = .xmax.

Les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiomtriques, si la transformation est
totale, ils sont totalement consomms, donc xmax = 1,0.102 mol.
Il vient

xf = 0,701,0102 = 70 mol

La composition finale du mlange est donc :

n(N2) = 1,0102 70 = 30 mol

n(H2) = 3,0102 370 = 90 mol
n(NH3) = 270 = 1,4102 mol

1.4. Dun point de vue microscopique une temprature leve permet daugmenter la vitesse
des molcules. Ds lors, les chocs entre les molcules sont plus nombreux et leur efficacit est
plus importante. Ainsi la vitesse de la raction augmente.
1.5. Le catalyseur permet galement daugmenter la vitesse de raction.
2. La solution aqueuse dammoniac
v
2.1. n0 =
Vm

2,4 10-1
donc n0 =
= 1,0102 mol dammoniac dissous initialement.
24,0

2.2.1. Une base selon Bronsted est une espce chimique capable de capter un proton H +.
2.2.2.

NH3(aq) + H2O(l) = NH4+(aq) + HO(aq)

2.2.3. n(HO-(aq))q = [HO-(aq)]q.VS

Dautre part Ke = [H3O+(aq)]q. [HO(aq)]q. et [H3O+(aq)]q = 10pH
Ke = 10pH. [HO(aq)]q.
K
donc [HO(aq)]q = epH
10
K
Soit n(HO(aq)) = epH .VS
10
1, 0.1014
n(HO(aq))q =
1, 0 = 4,0104 mol prsente dans la solution S.
10,6
10
2.2.4. Si la transformation chimique associe la raction dont lquation a t crite en 2.2.2.
tait totale, il se formerait n 0 = 1,0102 mol danions hydroxyde. Or il ne sen forme que
4,0104 mol. La raction nest pas totale, elle est trs limite.

 HO(aq)
. NH+4(aq)

q
2.3.1. K =
NH3(aq)

Daprs lquation chimique [HO(aq)]q = [NH4+(aq)]q et daprs 2.2.3. [HO(aq)]q =

De plus [NH3(aq)]q =

n 0 n(HO )q
VS

n0

Ke
10 pH

Ke
n0
K
.VS
epH
10 pH
=
VS 10
VS

Ke
10 pH

Il vient K =
n0
K
epH
VS 10
2

1,0.10-14
3,4 2

10,6
10
10

K=
=
= 1,7105
2
3,4
1, 0 102 1,0.1014
1, 0 10 10

10,6
1,0
10

2.3.2. NH4+(aq) + H2O(l) = NH3(aq) + H3O+(aq)

+

NH 3(aq)
. H 3O (aq)
q
q
Ka =
, en multipliant Ka par
+
NH 4(aq)
q
Ka =

NH 3(aq)

+
. HO(aq )
. H3O(aq)
q
+
NH 4(aq) . HO(aq )
q
q
q

HO(aq )
HO(aq )

q
q

Ke
K

1, 0.1014
Ka =
= 6,11010
(calcul effectu avec la valeur non arrondie de K)
1, 7 105
(Remarque : pKa = log Ka permet de retrouver la valeur du pKa =9,2 donne ensuite au 3.)
3. tude dun mlange dacide thanoque et dune solution aqueuse dammoniac
CH3CO2H(aq) + NH3(aq) = CH3CO2(aq) + NH4+(aq)
(quation 1)
+
H 3O(aq )
NH 4(aq) . CH 3CO 2(aq)

q
q
3.1.1. Qr,q =
en multipliant par
H 3O(aq )
NH 3(aq) . CH 3CO 2 H (aq)
q
q

q
q

+
pK A
NH +4(aq) . CH 3CO -2(aq)
. H 3 O(aq)
K A (CH CO H/CH CO- )
q
q
q
10 (CH3CO2H/CH3CO2 )
3
2
3
2
Qr,q =
=
=
+
pK A +
K A (NH+ /NH )
NH 3(aq) q . H 3O (aq) q . CH 3CO 2 H (aq) q
10 (NH4 /NH3 )
4
3

Qr,q =

104,8
= 104,4 = 2,5104
9,2
10

3.1.2. Dans ltat initial, on nglige la prsence des ions CH 3CO2 et NH4+, il ny a donc pas de
produits encore forms. Qr, i = 0
Qr, i < Qr,q Le systme va voluer dans le sens direct de la raction.

3.2. Composition du mlange

3.2.1.

NH4+

NH3

pKA = 9,2

pH

3.2.2. Le pH du mlange est de 9,2 soit gal au pK A du couple considr.

On a alors : [NH3]q = [NH4+]q
3.3. Daprs lquation 1, il se forme une mole dions thanoate pour une mole dions
ammonium, on a donc : [NH4+]q = [CH3CO2]q.
3.4.1. Daprs 3.2.2. [NH3]q = [NH4+]q et daprs 3.3. [NH4+]q = [CH3CO2]q, enfin le texte
indique [NH4+]q = 7,1.102 mol.L1 .
Soit [NH3]q = [NH4+]q = [CH3CO2]q = 7,1.102 mol.L1 ,
donc n(NH3)q = n(NH4+)q = n(CH3CO2-)q.
Le volume de la solution est VA + VB , alors
n(NH3)q = n(NH4+)q = n(CH3CO2)q = [NH4+]q.(VA+VB)
n(NH3)q = n(NH4+)q = n(CH3CO2)q = 7,1.102 140,0103 = 9,9103 mol
quation chimique (1)
tat du
systme
tat initial
En cours de
transformation
tat final
tat final si
totale

CH3CO2H(aq) +

Avancement
(mol)
x=0

NH3(aq)

CH3CO2(aq) +

NH4+(aq)

Quantits de matire (mol)

n(CH3CO2H)ini
= cA.VA

n(NH3)ini = cB.VB

0
x

cA.VA x

cB.VB x

xf

n(CH3CO2H)q =
cA.VA xq

n(NH3)q
= cB.VB xq

n(CH3CO2)q
= xq

xmax

cA.VA xmax

cB.VB xmax

xmax

n(NH4+)q
= [NH4+]q.(VA+VB)
= xq
xmax

n(CH3CO2H)q = n(CH3CO2H)ini n(NH4+)q = cA.VA [NH4+]q.(VA+VB)

n(CH3CO2H)q = 1,0.101 0,1000 7,1102140,0103 = 0,010 0,00994
n(CH3CO2H)q = 6,0105 mol
remarque sur les chiffres significatifs : Lors dune soustraction, le rsultat ne peut pas
comporter plus de dcimales que la donne la moins prcise. On devrait garder trois
dcimales, on trouverait alors n(CH3CO2H)q = 0,00 mol.
Une autre mthode permet daccder n(CH 3CO2H)q sans rencontrer ce problme de chiffres
significatifs. Voir page suivante.
3.4.2. n(CH3CO2H)ini xq = n(CH3CO2H)q
xq = n(CH3CO2H)ini n(CH3CO2H)q
xq n(CH3CO2H)ini
Lacide thanoque est totalement consomm, on peut considrer la raction comme totale.

En cas derreur constate, merci de nous envoyer un courriel labolycee@labolycee.org

3.4.1. autre mthode pour accder n(CH3CO2H)q :

NH+4(aq) . CH3CO2(aq)

q
q
K=
NH3(aq) . CH3CO2H(aq)

q
q
+
Daprs 3.2.2. [NH3]q = [NH4 ]q et [NH4+]q = [CH3CO2]q
K=

NH+4(aq)
NH+4(aq)

. CH3CO2H(aq)

n(CH3CO2H(aq) )q
VA VB

2
q

NH+4(aq)
=
K

NH+4(aq)
n(CH3CO2H(aq))q =
K
+
Daprs lnonc NH4(aq)

NH+4(aq)

CH3CO2H(aq)

.(VA+VB)

= 7,1.102 mol.L1 et daprs 3.1.1. K = 104,4

7, 1.10 2
(100, 0 40, 0) 10 3
4,4
10
n(CH3CO2H(aq))q = 3,957.107 mol = 4,0.107 mol
n(CH3CO2H(aq))q =

soit [CH3CO2H(aq)]q =

NH+4(aq)
K