Bac S Antilles 2014

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Exercice n2 : TUDE DE LACIDE ASCORBIQUE (10 points)
1. La molcule dacide ascorbique
1.1.
Rappel : Un carbone asymtrique est un atome
*
de carbone li quatre substituants diffrents.
*

1.2. La molcule A est chirale car elle nest pas superposable son image dans un miroir plan
(on obtient dailleurs la molcule D par symtrie)
Rq : lorsquune molcule contient deux atomes de carbone asymtriques, il faut sassurer
quelle ne contient pas de plan de symtrie pour affirmer quelle est chirale.
1.3. Nous entourons les diffrences avec A :
Seule la configuration dun carbone asymtrique change donc A
et B sont des diastreoisomres (stroisomres qui ne sont
pas nantiomres)

Seule la configuration dun carbone asymtrique change donc A

et C sont des diastreoisomres (stroisomres qui ne sont
pas nantiomres)
Rq : B et C sont nantiomres.

Les configurations des deux carbones asymtriques ont chang

donc A et D sont nantiomres (images lune de lautre dans un
miroir plan mais non superposables).
Il y a changement de configuration dun carbone asymtrique
mais aussi perte dun ion hydrogne H + (caractristique dun
couple acide/base). A et E nont pas la mme formule brute,
donc ils ne sont pas isomres.
A et E forment un couple acide/base.
Remarque :
nantiomres

A
diastroisomres

nantiomres

1.4. Pour ne pas oublier les atomes dhydrogne napparaissant

pas dans la formule topologique, crivons la forme semi-dveloppe HO
de lacide ascorbique.
La formule brute de lacide ascorbique est donc C6H8O6

OH
O

CH
CH2

HC
C
HO

C
OH

2. Titrage de lacide ascorbique par suivi pH-mtrique.

2.1. La soude tant une base forte, alors pH = pKe + log Cb o Cb est la concentration molaire
de la solution dhydroxyde de sodium.
pH = 14,0 + log (1,00102) = 12,0 Cette solution est trs basique.
Ce pH tant lev, il faut porter des lunettes de protection et une blouse.
2.2 Dispositif de titrage pH-mtrique
Burette gradue contenant une
solution dhydroxyde de sodium de
concentration Cb = 1,00102 mol.L1
Becher contenant
10,0 mL de S

turbulent
pH mtre

3.00

Agitateur
magntique

2.3. Le ractif titr est lacide ascorbique AH (acide), le ractif titrant est HO (base prsente
dans la solution dhydroxyde de sodium).
Lquation de la raction support de titrage est : AH(aq) + HO (aq) A (aq) + H2O(l)
2.4. Pour dterminer la masse dacide ascorbique contenue dans le comprim, il faut exploiter
le protocole complet et ses rsultats :
lquivalence, le ractif titr AH et le ractif titrant HO - ont t introduits dans les proportions
stchiomtriques de lquation de titrage : il nen reste donc plus.
n( AH )titr n(HO )vers
lquivalence :

1
1
n(AH)titr = Cb.VE
On dtermine le volume lquivalence par la mthode des tangentes parallles sur
lANNEXE : VE = 13,6 mL (voir ci-aprs)
Animation voir : http://labolycee.org/anims/methode-tangente.swf
Masse dacide ascorbique dans la prise dessai de VA = 10,0 mL :
m(AH)titr = n(AH)titr.M(AH) = Cb.VE.M(C6H8O6)
Le comprim a t dissous dans VS = 200,0 mL deau distille, la fiole jauge contient donc
VS 200,0

20,0 fois plus dacide que la prise dessai.

VA
10,0
V
m( AH )comprim m( AH )titr . S
VA
VS
m(AH)comprim = Cb.VE.M(C6H8O6).
VA
200,0
m( AH )comprim 1,00 10 2 13,6 10 3 (6 12,0 8 1,0 6 16,0)
10,0
m(AH)comprim = 0,479 g = 479 mg

pHE

7,9 cm
13,9 cm

VE
En faisant un rapport dchelle :
13,9 cm

24,0 mL

donc VE

7,9 24,0
= 13,6 mL
13,9

7,9 cm
VE
2.5. La masse obtenue est proche de la valeur indique par le fabricant (500 mg).
m( AH )titr m(AH)thorique
479 500

4,2 %
Calculons lcart relatif :
m(AH)thorique
500
tant infrieur 5 %, cet cart relatif est acceptable.
Cependant, plusieurs sources derreurs sont possibles :
- Perte de solide lors du broyage dans le mortier et du transvasement dans la fiole jauge,
- Trait de jauge des fioles jauges (200,0 mL et 10,0 mL) mal reprs,
- Erreur sur la concentration Cb de la solution titrante,
- Imprcision lors de la dtermination du volume lquivalence par une mthode graphique.
2.6. Si lacide ascorbique est un acide fort, sa raction avec leau est totale :
AH(aq) +H2O(l) A(aq) + H3O+
Dans ce cas, [H3O+] = CA et donc pH = log CA o CA est la concentration apporte en acide
ascorbique.
n( AH )comprim n( AH )titr CB .VE

Or la concentration apporte en acide ascorbique est : CA

VS
VA
VA
Ainsi, si lacide ascorbique est un acide fort,

CB .VE

VA

pH log

1,00 10-2 13,6

1,87
10,0

laide de la courbe du titrage, on lit pour V = 0, donc avant lajout de solution titrante,
pH = 3,0.
Le pH exprimental (3,0) tant suprieur la valeur thorique, lacide ascorbique est un acide
faible. La solution contient moins dions H 3O+ que prvu.
pH log

3. Autres mthodes de titrage.

3.1. Utilisation dun indicateur color :
Un indicateur color est adapt un titrage pH-mtrique si le pH lquivalence est inclus dans
sa zone de virage
Ici, pHE = 7,8 ; on pourra utiliser le rouge de crsol qui virera du jaune (teinte acide au dbut du
titrage car pH < 7,2) au rouge (teinte basique quand pH > 8,8).
3.2. Titrage conductimtrique :
n( AH )titr n(HO )vers

1
1
CA.VA = cB.VE o CA est la concentration molaire de la solution titre dacide ascorbique,
V A est le volume de solution S titr,
cB est la concentration molaire de la solution titrante dhydroxyde de sodium,
VE le volume vers lquivalence.
'
'
C .V
VE = A ' A
cB
3.2.1. Daprs lquation support du titrage, on a vu qu lquivalence :

6 10 3.VA'
6 102.VA'
1,00 10 1
Daprs la verrerie disponible, VA vaut au maximum 25,0 mL, alors on aurait
VE = 6102 25,0 = 1,5 mL.
Ce volume quivalent nest pas assez lev, il conduirait une erreur relative trop grande.
(Exemple : une erreur de 0,1 mL relativement VE = 15 mL est faible, mais une mme erreur de
0,1 mL relativement VE = 1,5 mL serait leve).
VE =

Remarque : Il nest pas correct dutiliser la fiole jauge de 250,0 mL pour dlivrer prcisment
un volume. En effet, si on transvase son contenu dans un becher pour le titrage, tout le liquide
ne tombe pas dedans.
La fiole jauge porte la mention In pour volume intrieur.
La verrerie qui dlivre un volume prcis porte la mention Ex pour Expurger, comme par
exemple une burette ou une pipette.
3.2.2. Afin dobtenir un volume quivalent VE plus lev, il est ncessaire dutiliser une solution
dhydroxyde de sodium moins concentre. Par exemple dix fois moins concentre ainsi
VE = 15 mL.
Protocole du titrage conductimtrique :
On prlve, laide dune pipette jauge, 25,0 mL de la solution dacide ascorbique.
On verse ces 25,0 mL dans un grand becher puis on ajoute un important volume deau distille.
Lensemble est plac sous agitation magntique.
On place la cellule du conductimtre dans la solution dacide ascorbique.
On remplit la burette avec la solution dhydroxyde de sodium dilue 10 fois
(cB = 1,00102 mol.L-1).
On verse mL par mL la solution titrante et on relve la valeur de la conductivit du mlange
ractionnel.
On trace la courbe = f(V), avec V volume de la solution dhydroxyde de sodium.
On modlise les deux parties de la courbe par des fonctions affines.
Le volume quivalent correspond labscisse du point dintersection des deux droites
modlises.
3.2.3. Lquation de la raction support de titrage est : AH(aq) + HO (aq) A (aq) + H2O(l)
On rappelle que seuls les ions participent la conductivit dune solution.
En ngligeant les effets de la dilution lors des ajouts de solution titrante :

Avant lquivalence : chaque fois quune molcule AH est consomm par un ion HO , un ion
spectateur Na+ est ajout au milieu ractionnel et un ion A- se forme.
La solution devient de plus en plus concentre en ions, sa conductivit augmente.
On obtient une droite de pente positive.
Seule la courbe 1, prsente une droite positive pour V < V E.
La courbe 1 correspond ce titrage.
Facultatif :
Au-del de lquivalence: Il ny a plus de molcules AH. La concentration en ion HO et Na+
augmente aprs chaque ajout (et celle de A ne varie pas) donc la conductivit augmente.
On obtient une droite de pente positive.
Cependant, avant lquivalence, laugmentation de conductivit est due Na + et A tandis
quaprs lquivalence, laugmentation de conductivit est due Na + et HO.
Comme les ions OH conduisent mieux le courant que les ions A- ((HO) > (A)), la pente de la
droite est encore plus leve. Ceci confirme le choix de la courbe 1.