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Proceso Kroll

El titanio fue descubierto en Inglaterra por William


Gregor en 1791, a partir del mineral conocido como ilmenita
(FeTiO3). Este elemento fue descubierto aos ms tarde por el
qumico alemn Heinrich Klaproth, en este caso en el mineral
rutilo (TiO2), que fue quien en 1795 le dio el nombre de
titanio.
El titanio como metal no se us fuera del laboratorio
hasta que en 1946 Willian Justin Kroll desarroll un mtodo
para poder producirlo comercialmente: mediante la reduccin
del TiCl4 con magnesio. ste mtodo es el ms utilizado hoy
en da y se le conoce con el nombre del proceso Kroll.
El proceso Kroll fue el primer proceso que permiti la obtencin de cantidades
apreciables de titanio puro, y se sigue utilizando mayoritariamente en la actualidad. El
proceso convencional de extraccin convierte las arenas metalferas en tetracloruro de
titanio, que luego reacciona con magnesio lquido, para producir titanio metal y cloruro
de magnesio. Ese proceso hay que hacerlo por lotes, por lo que es caro, intensivo en
mano de obra y relativamente lento, logrando al final del proceso, slo unas pocas
toneladas de titanio en cada vaso reactor. La produccin masiva con este mtodo es
difcil, ya que presenta una serie de limitaciones.
El proceso consta de los siguientes pasos:
1 - Obtencin de tetracloruro de titanio por cloracin a 800C, en presencia de
carbn, mediante la reaccin:
TiO2 + 2Cl2 +2 C TiCl4+2CO2
Cloracin: Se calienta el mineral de titanio al rojo vivo. Luego se le aade
carbn y se hace circular cloro a travs de toda la masa. Se obtiene tetracloruro de
titanio (TiCl4)
2 - Se purifica el tetracloruro de titanio mediante destilacin fraccionada.
3 - Se reduce el TiCl4 con magnesio o sodio molido en una atmsfera inerte, con
la reaccin:
Siseutilizaelmagnesio(Mg)parapurificarloseproducelasiguientereaccin:
TiCl4+2MgTi+2MgCl2
Transformacin:Elcompuestoseintroduceenunhornoa800C.Luegose
introduceungasinerte(heliooargn)ymagnesio.Seformatitanioesponjoso.

4Eltitanioformaunaesponjaenlapareddelreactor,lacualsepurificapor
lixiviacinconcidoclorhdricodiluido.ElMgCl2sereciclaelectrolticamente.
5Secompactalaesponjaresultante.SisereduceelTiCl4mediantesodioen
lugardemagnesio,laesponjaresultanteesgranular,loquefacilitaelprocesode
compactacin.
TiCl4+4Na4NaCl+Ti
6Sefundelaesponjaenunhornoconuncrisoldecobrerefrigerado,mediante
unarcoelctricodeelectrodoconsumibleenunaatmsferainerte.
Unavezllegadoaestepuntoelprocesoseterminaraperoenocasionessedesea
mejorarlapurezayhomogeneidaddellingoteporloqueserepetiraelpasoanterior,es
decir;serealizaunprimerprocesadoenelcualloslingotesseconviertenenproductos
generalesdetaller.Serealizaunsegundoprocesado,enelqueseobtienenlasformas
acabadasdelosproductosrealizados.

Otromtodo,desarrolladoconposterioridad
Sebasaenlapurificacindeltitaniomediantedescomposicinconyodo,peroespoco
usadoindustrialmente,yseusabsicamenteparalapreparacindetitaniodemuyalta
purezaparainvestigacin.Elprocesoeselsiguiente.Primero,eltitaniocrudosehace

reaccionarconyodoenatmsferainerteparaformaryodurodetitanio.Luegoelyoduro
detitaniosedescomponeenlasuperficiedeunhilodetitaniocalentado,elcualacta
comoncleoparaelcrecimientodeunabarracilndrica,compuestadecristalesde
titaniodealtapureza.
Lasiguientetablamuestralosdiferentesgradosdepurezadeltitaniosies
obtenidomedianteelmtododeKrolloporelmtododeformacindeyoduro.

Elemento

Ti(Kroll)

Ti(yodo)

Al
C
Co
Cr
Fe
Mg
Mn
N
Ni
O
Si

0,08
0,02

0,20
0,13
0,02
0,04

0,11
0,05

0,02
0,01

0,01
0,01
0,01
0,005
0,02
0,01
0,02
0,01

ProcesoFCCCambridge
Comounaalternativaparapaliarelaltoprecioquesuponeelrefinadodeltitanio,
yasehanrealizadoalgunosestudiosparaaccedermsfcilmentealusodelmetal.Enla
UniversidaddeCambridge,ungrupodeinvestigadoreslideradosporDerekFray
estabandedicadosapurificartitaniometlicoeliminandotrazasdexidosorutilo,
cuandoobservaronqueestexidoseconvertadecolorblancoagrismetlico,
generandounacapadetitaniometlico.Esefueelcomienzodelnuevoproceso
conocidocomoFrayFarthingChen(FFC)Cambridge.Estemtodoofreceinnegables
ventajassobreelprocesoKrollqueseutilizatradicionalmentedesde1930yque
presentaseriaslimitacionesdeoperacinqueencarecenelcostodeproduccindel
titaniometlico.
Sepuededecirqueesunprocesoelectroqumicoenelcuallosxidosmetlicos
sonreducidoscatodicamente.
Secreequeesteprocesopodraproducirmetalesoaleacionesdemanerams
eficientequelosactualesprocesosconvencionales,comoeselcasodelprocesoKroll.
Elpreciodeltitaniorefinadorondalos8.000Euros/Ton.conelprocesoKroll

TITANIO
Seencuentraabundantementeenlanaturaleza,yaqueesunodelos
componentesdecasitodaslasrocasdeorigenvolcnicoquecontienen
hierro.
No en vano es el noveno elemento ms abundante en la corteza
terrestre: supone alrededor del 0,63% de su masa, es decir, una
autntica barbaridad. Sin embargo, al contrario que otros metales
menoscomunesquel,noseencuentraenlanaturalezaenformapura,
sinocomopartedemuchasrocas,endistintasproporciones.Deah
que,apesardeestarcaminandosobreltodoeltiempo,nofueraun
metalconocidoporlahumanidadhastahacerelativamentepoco.
Enlaactualidad,losmineralesdelosqueseobtieneeltitaniosonelrutiloylailmenita.
Caractersticasfundamentalesdeltitanio:
Esunmetalblancoplateadoqueresistemejorlaoxidacinylacorrosinqueelacero
inoxidable.
Laspropiedadesmecnicassonanlogas,einclusosuperiores,alasdelacero,perotiene
laventajadequelasconservahastalos400C.

Aplicaciones:
Respecto a sus aplicaciones, dada su baja densidad y altas prestaciones
mecnicas se emplea en la fabricacin de elementos estructurales, enmquinas
en aeronutica (aviones, cohetes, transbordadores espaciales,
satlites...), blindajes (industria militar). Normalmente se suele emplear aleado
con el 8% de aluminio, con cromo, vanadio y molibdeno. Se usa tambin
enherramientas de corte, en la construccin de turbinas, para la elaboracin
depinturas antioxidantes (en forma de xido de titanio), como catalizador en
reacciones de polimerizacin.... En relojera se emplean para fabricar las cajas y
las correas de relojes ms ligeros y resistentes que los de acero. Otro ejemplo de
aplicacin es en recubrimientos de edificio, como por ejemplo las chapas de cinc
y titanio de 1/3 de milmetro del Museo Guggenheim de Bilbao.

DEPOSITOS DE TITANIO
Fu descubierto en 1791 por el qumico ingls W. Gregor, pero solo encontr
aplicacin a mediados del siglo XX, como metal que posee caractersticas nicas. La
temperatura de fundicin (1725 grados) mucho ms alta que el fierro y el nquel pero la
densidad dos veces menos.
El titanio se caracteriza por su alta solidez y estabilidad contra la corrosin.
Las aleaciones de titanio se emplean como:

metal para construir en las industrias de la aviacin,


construccin de barcos, mquinas energticas,
industria metalrgica, en donde se emplean por largos perodos, bajo
condiciones qumicas adversas y en una muy amplia gama de
temperaturas desde las ms bajas hasta ms de 500-600 C.

Se emplean aleaciones de titanio-vanadio, titanio-carbn y bixido de titanio.


Las reservas generales de bixido de titanio en los pases capitalistas es de alrededor de
230 millones de t.; 90 % de estas reservas se ubican en Brasil, Rep. de Sudfrica, China,
Canad, Noruega, EUA, India, Egipto y Australia.
La produccin de concentrados de titanio es de 3.5 millones de t. (90 % de ilmenita y 10
% de rutilo).
Los principales productores de concentrado de titanio son :

Australia,
EUA
Noruega.

El titanio metlico se produce en la EX-URSS, EUA, Inglaterra y Japn.


El precio del concentrado de ilmenita es de 55 dlares y el del concentrado de rutilo es
de 190 dlares la tonelada. Con 35000 USdlares (2008) la tonelada de metal puro.
El titanio se concentra en rocas tipo gabros, hornblenditas, piroxenitas. Los minerales de
titanio son resistentes al intemperismo y por lo tanto forman concentraciones en los
placeres. En la actualidad se conocen alrededor de 70 minerales con titanio. En muchos
minerales el titanio entra como elemento traza. La explotacin industrial de titanio es a
partir de la ilmenita (FeTiO3 31.6 %) y del rutilo (TiO2 60 %). En las 33 ilmenitas y

rutilos tambin se encuentran los siguientes elementos: vanadio, escandio, tantalio y


niobio.
La extracin de la ilmenita de la titanomagnetita es posible siempre y cuando el tamao
de la ilmenita sea mayor que 0.3 mm. Una pequea parte de titanio es extraida de la
leucoxena ( la cual es producto de alteracin de la ilmenita y la esfena), de la anatasa
( modificacin polimrfica de TiO2) y de la loparita (Na,Ce)TiO3 (26.6 % Ti).

Susprincipalescaractersticasson:

Metalblancoplateadoqueresistemejorlaoxidacinylacorrosinqueelacero
inoxidable.

Densidadde4507kg/m3:deahque,juntoconelaluminio,seclasifiqueentre
losmetalesligeros.

Laspropiedadesmecnicassonsimilares,einclusosuperiores,alasdelacero,
peroconlaventajadequelasconservahastallos400C.Esmuyresistenteala
traccinypresentagrantenacidad.

Esmaleable(permitelaproduccindelminasmuydelgadas)ydctil(permite
lafabricacindealambredelgado).

Duro.EscaladeMohs6.

Formaaleacionesconotroselementosparamejorarlasprestacionesmecnicas.

Esunmetalcompatibleconlostejidosdelorganismohumanosinprovocar
rechazoalguno,porloqueesmuyempleadoenprtesisseasymaterial
quirrgicotalescomobisturs,tijeras...

Curiosidades:
El titanio tiene, adems de sus propiedades utilsimas, algunas simplemente curiosas.
Por ejemplo, como he dicho antes, a temperatura ambiente apenas reacciona con el
oxgeno del aire, a diferencia de muchos otros metales. Incluso si la temperatura sube
hasta cierto punto, slo la superficie del metal se oxida, formando una ptina muy fina
que protege al interior de la oxidacin. Pero a unos 1200 C (e incluso a menor
temperatura si la concentracin de oxgeno es grande) se oxida violentamente, es decir,

arde. Ya s que esto no lo hace nico, pero es que su temperatura de fusin es de unos
1600 C, mayor que la de combustin!
Dicho de otro modo, al contrario que con, por ejemplo, el hierro, nunca podras
utilizar una forja normal para fundir titanio y hacer una espada o cualquier otra cosa
con l, porque cuando lo calentases para fundirlo, mucho antes de alcanzar la
temperatura suficiente para ello, prendera como una antorcha! En la prctica, hace
falta fundirlo en cmaras de vaco o en atmsferas de gases inertes.
Eltitanioestancaroapesardesertanabundante.Esunmetaltecnolgico,enel
sentidodequehacefaltaunatecnologarelativamenteelevadaparapoderemplearloen
laprctica.
Porqueclaro,siquieressoldartitanio,nolopuedeshacerenpresenciadeoxgenoya
que,comohemosdichoantes,ardeantesdefundirse.Demodoquesuelesoldarseen
unaatmsferadeargn,loquerequieredeciertonivelindustrialdeahqueenpoca
deGregoryKlaprotheltitanionotuvierausosprcticos.

Algunosotroscompuestosdeltitanio,aunquenotanubicuoscomoelTiO2,tambin
tienenpropiedadesmuyinteresantes.Porejemplo,elmononitrurodetitanio(TiN)tiene
unbellocolordoradoyunadurezaexcepcional,tantacomoelzafiro(9.0enlaescalade
Mohs),conloqueseempleapararecubrirsierrasytaladrosconciertafrecuenciasi
tieneuntintedoradoenelfilooalrededordelapunta,probablementeesTiN.
Perolafamaactualdeltitanio,apesardesuubicuidadcomoTiO2,sedebe
fundamentalmenteasuspropiedadesenaleaciones,dentrodelaindustriaaeroespacial,
porejemplo.Deltitaniometlicoempleadocadaao,casidosterceraspartesse
destinanaconstruiraviones,helicpteros,cohetesymisiles,yaseacomopartede
algunosacerosoaleadoconaluminio,vanadioyotrosmetales.Larazndeberaser
evidente,sirecuerdaslaspropiedadesdivinasdeltitanio:algotanresistenteyalavez
tanligeroesmaravillosoparaconstruirmquinasvolantes.Paraquetehagasunaidea,
elmonstruosoAirbus380contienecasi150toneladasdetitanioensuestructuray
motores.

Algoparecidosucedeenlaconstruccindebarcos,submarinosysimilares:nosloes
unmetalligeroyresistente,sinoquesuresistenciaalacorrosinenaguasaladalohace
tambincasiinmejorableenesteaspecto.Apartirdelosaos60,laUninSovitica
empezaconstruirsubmarinosnuclearesconaleacionesdetitanioqueles
proporcionaronunaventajatecnolgicaconsiderablesobresuscontemporneos
fabricadosporotrospases:submarinosligeros,rpidos,decascomsfinoyligeroque
losotrosperoalmismotiempomuyresistente.
Tambinseusa,aunqueencantidadesmuchomenores,enmuchasotrascosasque
anteriormentesehacanconmetalesmsterrenales:bicicletas,coches,palosdegolf,
etc.Casicualquiercosaquepuedahacerseconaceronormalpuedefabricarse
utilizandoaleacionesdetitanioquelohacenbueno,quelohacensimplementemejor.
No,notodavanoheacabadodelaudarestemaravillosometal.Anhayms!No
sloesligero,tenaz,resistentealacorrosinybelloadems,noestxiconies
rechazadopornuestroorganismocuandoestdentrodenosotros.S,lohasadivinado:
esuncomponentedecalidadextraordinariadeherramientasquirrgicas,prtesis,
implantesdentalesyunamultituddeaplicacionessimilares.
Placadetitanio

Caractersticas
Caractersticasfsicas
Entrelascaractersticasfsicasdeltitaniosetienenlassiguientes:

Esunmetaldetransicin.

Sudensidadopesoespecficoesde4507kg/m3.

Tieneunpuntodefusinde1675C(1941K).

Sumasaatmicaesde47,867u.

Esdecolorplateadogrisceo.

Esparamagntico,esdecirquepresentaligerasusceptibilidadauncampo
magntico.

Formaaleacionesconotroselementosparamejorarlasprestacionesmecnicas.

Esresistentealacorrosin.

Refractario.

Pocaconductividadtrmicayelctrica:noesbuenconductordelcalornidela
electricidad.

Caractersticasmecnicas
Entrelascaractersticasmecnicasdeltitaniosetienenlassiguientes:

Maleable,permitelaproduccindelminasmuydelgadas.

Dctil,permitelafabricacindealambredelgado.

Duro.EscaladeMohs6.

Muyresistentealatraccin(se denomina traccin al esfuerzo interno a que est


sometido un cuerpo por la aplicacin de dos fuerzas que actan en sentido opuesto, y tienden a
estirarlo).

Grantenacidad(latenacidadeslaresistenciaqueoponeunmineraluotromateriala
serroto,molido,doblado,desgarradoosuprimido).

Permitelafabricacindepiezasporfundicinymoldeo.

Permitevariasclasesdetratamientostantotermoqumicoscomosuperficiales.

Mantieneunaaltamemoriadesuforma.

Caractersticasqumicas

Seencuentraenformadexido,enlaescoriadeciertosmineralesyencenizas
deanimalesyplantas.

Presentadimorfismo,atemperaturaambientetieneestructurahexagonal
compacta(hcp)llamadafasealfa.Porencimade882Cpresentaestructura
cbicacentradaenelcuerpo(bcc)seconocecomofasebeta.

Laresistenciaalacorrosinquepresentaesdebidaalfenmenodepasivacin
quesufre(seformaunxidoquelorecubre).Esresistenteatemperatura
ambientealcidosulfrico(H2SO4)diluidoyalcidoclorhdrico(HCl)
diluido,ascomoaotroscidosorgnicos,tambinesresistentealasbases,
inclusoencaliente.Sinembargosepuededisolverencidosencaliente.
Asimismo,sedisuelvebienencidofluorhdrico(HF),oconfluorurosen
cidos.Atemperaturaselevadaspuedereaccionarfcilmenteconelnitrgeno,el
oxgeno,elhidrgeno,elboroyotrosnometales.

SusionesnotienenexistenciaapHbsicos.

MINERALESQUECONTIENENTITANIO
ILMENITA
Lailmenita(FeTiO3)esunmineraldbilmentemagntico,decolornegroogris,quese
encuentraenlasrocasmetamrficasyenlasrocasbsicasgneas(gabro,diabasa,
piroxenita).Elnombrederivadelasmontaas"Ilme"enRusia,unodesusprincipales
yacimientos.Lamayoradelailmenita,sinembargo,estrecubiertadesedimentos,
comoporejemplo,dearenadeplaya.Contieneel47,34%deFeOyel52,66%deTiO2,
aunqueestaproporcinesvariableporlaentradadelxidofrrico,reemplazablepor
magnesioymanganeso.

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