INTRODUCCION

Como se sabe si en una solucin de un sistema redox se introduce un metal

inatacable por ejemplo: platino, se establece una diferencia de potencial
elctrico entre la solucin y el metal, que se puede explicar cmo la tendencia
de los electrones a pasar de la solucin al metal, se dice que se establece un
potencial de electrodo. Si tomamos dos sistemas redox y los unimos cerrando
un circuito elctrico, estamos construyendo un generador de corriente elctrica;
la magnitud de esta corriente depender de la diferencia de potencial existente
entre los potenciales de electrodo de cada uno de los sistemas redox.
La energa liberada por una reaccin redox espontnea puede usarse para
realizar trabajo elctrico.
Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica, un dispositivo en el que
la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no
directamente entre los reactivos.
Un dispositivo que consiste en un electrodo de Zn sumergido en una solucin
de ZnSO4 y un electrodo de Cu sumergido en una solucin de CuSO4.
Las soluciones estn separadas por un tabique poroso o puente salino que
permite el paso de los iones a travs de l. Cuando se conectan ambos
electrodos hay un flujo continuo de electrones que salen del electrodo de Zn
hacia el electrodo de Cu a travs del alambre externo y un flujo de iones a
travs de la solucin como resultado de las reacciones de xido-reduccin
espontneas que tienen lugar en los electrodos.
El electrodo de Zn es el nodo y el de Cu es el ctodo. Debido a que los
electrones fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una celda voltaica se rotula
con un signo negativo, y el ctodo, con un signo positivo.

POTENCIAL DE ELECTRODOS
En trminos generales, la potenciometria se entiende como la medicin de la
fuerza electromotriz creada por una clula electroqumica (galvnica), aunque
desde el punto de vista qumico analtico puede definirse como una tcnica
analtica basada en la relacin lineal que existe entre el logaritmo de la
actividad inica de una sustancia en solucin y la fuerza electromotriz de una
clula electroqumica (galvnica) formada por un electrodo indicador en
contacto con esa solucin y un electrodo de referencia.
Un electrodo es un material electroconductor que situado en el seno de un
electrolito, presenta un cierto potencial respecto a dicho electrolito. Cuando
algunos metales se encuentran sumergidos en una solucin de sus propios
iones, se forma un sistema de oxidacin-reduccin, producindose la siguiente
reaccin de equilibrio:

M__________ M + ne-

Donde:
M = es el metal. M es la forma oxidada del metal y n es el nmero de
electrones implicados en la reaccin.
Si la reaccin se produce hacia la derecha, el metal pierde electrones y se
convierte en un ion siguiente un proceso de oxidacin: si se produce hacia la
izquierda, se forma metal a partir de sus iones en un proceso de reduccin.
Uno de los tipos ms sencillos de clula electroqumica es un sistema
compuesto de dos electrodos, generalmente metlicos, cada uno de los cuales
est sumergido en una solucin electroltica de sus propios iones. Adems, las
dos soluciones electrolticas estn unidas entre si por algn dispositivo que
permite el paso de iones, para asegurar as la conduccin elctrica, pero que
evita que los dos electrolitos se mezclen libremente. Estos dispositivos se
denominan, en general, unin liquida. Los dos ms habituales son un tabique
poroso (compuesto a base de vidrio o de material cermico poroso o

constituido por una membrana de dilisis) y el puente salino que es una

disolucin concentrada de cloruro de potasio (o de alguna clase de sal) en una
matriz de gelatina o agar y separada de cada electrolito por una membrana
permeable. Cuando la corriente elctrica es producida por las reacciones
espontaneas que se originan entre los dos electrodos, la clula electroqumica

se denomina galvnica

y es la que se utiliza en potenciometria.

En potenciometria una de las soluciones electrolticas de las clulas galvnicas
es la muestra a valorar.
En general uno de los dos electrodos tiene mayor facilidad para oxidarse
liberando electrones que son captados por el otro, el cual como consecuencia
tendr mayor facilidad para reducirse. Cuando se conectan los dos electrodos a
travs de un circuito elctrico se produce una prdida de electrones (oxidacin)
en la superficie de uno de los electrodos, electrones que a travs del circuito
externo pasaran al otro electrodo en el que se producir la reduccin (es decir,
captacin de electrones). Este movimiento continuo de electrones (corriente
elctrica) a travs del circuito externo se mantendra hasta alcanzar las
concentraciones correspondientes a la situacin de equilibrio. El electrodo en el
que se produce la oxidacin, como consecuencia de los electrones

desprendidos se llama nodo. El otro electrodo en el que existe la reduccin se

llama ctodo.
En el nodo ah una ganancia de cationes que pasan a la solucin electroltica.
Por su parte, en el ctodo se produce una prdida de cationes que se
depositan en forma de metal sobre l, lo cual se compensa con el paso de
cationes que atraviesan la unin lquidos procedentes del nodo. Adems, para
que se mantenga la neutralidad elctrica, hay un paso de aniones del ctodo al
nodo a travs de la unin liquida.
As pues, en el ctodo siempre existe reduccin y hacia l se dirigen los
cationes, mientras que en el nodo existe oxidacin y hacia l se dirigen los
aniones.
Este paso de iones a travs de la unin liquida se produce por difusin y si no
se produjera, la carga neta acumulada en los electrodos interrumpira
inmediatamente el paso de los electrones a travs del circuito externo y la
reaccin de xido-reduccin se detendra.
Se observa en la figura anterior el cual se considera la clula es compone de
un electrodo de cobre sumergido en una solucin de sulfato de cobre, situado a
la derecha de la clula y un electrodo de zinc inmerso en una solucin de
sulfato de zinc que se encuentra a la izquierda. Ambas soluciones estn
separadas por un tabique poroso.

El zinc tiene mayor facilidad para oxidarse que el cobre y esta mayor facilidad
para reducirse, de modo que el zinc metlico se oxida en el nodo:

Zn _________________ Zn2+ + 2 e

Y se reduce una cantidad equivalente de iones cobre (II) en el ctodo:

Cu2+ + 2e __________________ Cu
Es decir el electrodo de zinc se va disolviendo y el cobre se deposita sobre el
electrodo de cobre. La solucin de Zn2+ se hace ms concentrada mientras
que la solucin de Cu2+ se vuelve ms diluida.
La reaccin total que se produce en la clula es:

Zn + Cu2+ _______________ Zn2+ + Cu

Esta reaccin produce una fuerza de electromotriz que origina una corriente
elctrica desde el ctodo hacia el nodo (por convencin, el sentido de la
corriente es siempre contrario al movimiento de los electrones) y un movimiento
de iones a travs de la unin liquida de modo que los iones SO se dirigen
hacia el nodo y los iones Zn2+ hacia el ctodo.
Se denomina fuerza electromotriz (E) de una clula galvnica a la diferencia
entre el potencial elctrico que existe en el electrodo de la derecha y el que
existe en el electrodo de la izquierda. El potencial de un electrodo aislado no
puede ser medido sin el uso de un segundo electrodo; esto es as porque solo
pueden medirse diferencia de potencial entre electrodos (fuerza electromotriz).

Laz clulas galvnicas se representan esquemticamente. Por ejemplo:

Una celula con dos partes metal-ion metalico.