Tema 1: Conceptos Bsicos

La termodinmica (del griego termo, que significa calor y dnamis, que significa fuerza) es la
rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico. El Diccionario de la
lengua espaola de la Real Academia Espaola, por su parte, define a la termodinmica como la
rama de la fsica encargada del estudio de la interaccin entre el calor y otras manifestaciones de la
energa. Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales
como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de
magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial
qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la
mecnica de los medios continuos en general tambin pueden tratarse por medio de la
termodinmica.
La termodinmica es una disciplina que se encuadra dentro de la fsica y que se aboca al estudio de
los fenmenos relativos al calor. El inters de la termodinmica se centra especialmente en
considerar la manera en que se transforman las distintas formas de energa y la relacin existente
entre estos procesos y la temperatura.

Estado de agregacin de la materia:

En fsica y qumica se observa que, para cualquier sustancia o mezcla, modificando sus condiciones
de temperatura o presin, pueden obtenerse distintos estados o fases, denominados estados de
agregacin de la materia, en relacin con las fuerzas de unin de las partculas (molculas, tomos o
iones) que la constituyen.
Todos los estados de agregacin poseen propiedades y caractersticas diferentes; los ms conocidos
y observables cotidianamente son cuatro, llamados fases slida, lquida, gaseosa y plasmtica.
Tambin son posibles otros estados que no se producen de forma natural en nuestro entorno, por
ejemplo: condensado de Bose-Einstein, condensado ferminico y estrellas de neutrones. Se cree
que tambin son posibles otros, como el plasma de quark-glun.
Estado slido: Los objetos en estado slido se presentan como cuerpos de forma definida; sus
tomos a menudo se entrelazan formando estructuras estrechas definidas, lo que les confiere la
capacidad de soportar fuerzas sin deformacin aparente. Son calificados generalmente como duros y
resistentes, y en ellos las fuerzas de atraccin son mayores que las de repulsin. En los slidos
cristalinos, la presencia de espacios intermoleculares pequeos da paso a la intervencin de las

fuerzas de enlace, que ubican a las celdillas en formas geomtricas. En los amorfos o vtreos, por el
contrario, las partculas que los constituyen carecen de una estructura ordenada.
Las sustancias en estado slido suelen presentar algunas de las siguientes caractersticas:

Cohesin elevada.

Tienen una forma definida y memoria de forma, presentando fuerzas elsticas restitutivas si se
deforman fuera de su configuracin original.

A efectos prcticos son incompresibles.

Resistencia a la fragmentacin.

Fluidez muy baja o nula.

Algunos de ellos se subliman.

Estado lquido: Si se incrementa la temperatura de un slido, este va perdiendo forma hasta
desaparecer la estructura cristalina, alcanzando el estado lquido. Caracterstica principal: la
capacidad de fluir y adaptarse a la forma del recipiente que lo contiene. En este caso, an existe
cierta unin entre los tomos del cuerpo, aunque mucho menos intensa que en los slidos. El estado
lquido presenta las siguientes caractersticas

Cohesin menor.

Poseen movimiento de energa cintica.

Son fluidos, no poseen forma definida, ni memoria de forma por lo que toman la forma de la
superficie o el recipiente que lo contiene.

En el fro se contrae (exceptuando el agua).

Posee fluidez a travs de pequeos orificios.

Puede presentar difusin.

Son poco compresibles.

Estado gaseoso: Gas Se denomina gas al estado de agregacin de la materia que no tiene forma ni
volumen definido. Su principal composicin son molculas no unidas, expandidas y con poca fuerza
de atraccin, haciendo que no tengan volumen y forma definida, provocando que este se expanda
para ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene, con respecto a los gases las fuerzas
gravitatorias y de atraccin entre partculas resultan insignificantes. Es considerado en algunos
diccionarios como sinnimo de vapor, aunque no hay que confundir sus conceptos, ya que el trmino
de vapor se refiere estrictamente para aquel gas que se puede condensar por presurizacin a
temperatura constante. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los
contiene, y su densidad es mucho menor que la de los lquidos y slidos.
Dependiendo de sus contenidos de energa o de las fuerzas que actan, la materia puede estar en
un estado o en otro diferente: se ha hablado durante la historia, de un gas ideal o de un slido
cristalino perfecto, pero ambos son modelos lmites ideales y, por tanto, no tienen existencia real.
En los gases reales no existe un desorden total y absoluto, aunque s un desorden ms o menos
grande.
En un gas, las molculas estn en estado de caos y muestran poca respuesta a la gravedad. Se
mueven tan rpidamente que se liberan unas de otras. Ocupan entonces un volumen mucho mayor
que en los otros estados porque dejan espacios libres intermedios y estn enormemente separadas
unas de otras. Por eso es tan fcil comprimir un gas, lo que significa, en este caso, disminuir la
distancia entre molculas. El gas carece de forma y de volumen, porque se comprende que donde

tenga espacio libre all irn sus molculas errantes y el gas se expandir hasta llenar por completo
cualquier recipiente.
El estado gaseoso presenta las siguientes caractersticas:

Cohesin casi nula.

No tienen forma definida.

Su volumen es variable.
Estado plasmtico: El plasma es un gas ionizado, es decir que los tomos que lo componen se han
separado de algunos de sus electrones. De esta forma el plasma es un estado parecido al gas pero
compuesto por aniones y cationes (iones con carga negativa y positiva, respectivamente), separados
entre s y libres, por eso es un excelente conductor. Un ejemplo muy claro es el Sol.
En la baja Atmsfera terrestre, cualquier tomo que pierde un electrn (cuando es alcanzado por una
partcula csmica rpida) se dice que est ionizado. Pero a altas temperaturas es muy diferente.
Cuanto ms caliente est el gas, ms rpido se mueven sus molculas y tomos, (ley de los gases
ideales) y a muy altas temperaturas las colisiones entre estos tomos, movindose muy rpido, son
suficientemente violentas para liberar los electrones. En la atmsfera solar, una gran parte de los
tomos estn permanentemente ionizados por estas colisiones y el gas se comporta como un
plasma.
A diferencia de los gases fros (por ejemplo, el aire a temperatura ambiente), los plasmas conducen
la electricidad y son fuertemente influidos por los campos magnticos. La lmpara fluorescente,
contiene plasma (su componente principal es vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad,
mediante la lnea de fuerza a la que est conectada la lmpara. La lnea, positivo elctricamente un
extremo y negativo, causa que los iones positivos se aceleren hacia el extremo negativo, y que los
electrones negativos vayan hacia el extremo positivo. Las partculas aceleradas ganan energa,
colisionan con los tomos, expulsan electrones adicionales y mantienen el plasma, aunque se
recombinen partculas. Las colisiones tambin hacen que los tomos emitan luz y esta forma de luz
es ms eficiente que las lmparas tradicionales. Los letreros de nen y las luces urbanas funcionan
por un principio similar y tambin se usaron en electrnicas.
Sistema
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas paredes,
reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice
que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa,
dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que
sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra
materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores;
es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio circundante, solo
se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de
l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con los alrededores;
Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de comida
caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e intenta

impedir que la energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la variacin de
energa es cero \Delta E = 0.
Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede influir
en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un mechero.
Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado por el
mechero, el aire, etc.
Equilibrio trmico
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en contacto se
encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar a la ms fra. El
equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que
iguala su temperatura.
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor cantidad de
sustancia emite ms calor a la misma temperatura.
Variables termodinmicas
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio de la
termodinmica son:

La masa (m): es una medida de la cantidad de materia que posee un cuerpo. (Kg, g).

El volumen(V):es una magnitud mtrica de tipo escalar definida como la extensin en tres
dimensiones de una regin del espacio. Es una magnitud derivada de la longitud, ya que se halla
multiplicando la longitud, el ancho y la altura. (cc, l, m3).

La densidad (): esta referida a la cantidad de masa en un determinado volumen de una

sustancia. (Kg/m).

La presin (P): es la magnitud escalar que relaciona la fuerza con la superficie sobre la cual
acta, es decir, equivale a la fuerza que acta sobre la superficie. (PSI, atm, Pa).

La temperatura (T). La temperatura es el nivel de calor en un gas, lquido, o slido. (F, C).

El volumen especfico ( ): es el volumen ocupado por unidad de masa de un material. Es el

inverso de la densidad, por lo cual no dependen de la cantidad de materia. (m3/Kg).

La entalpa (H): Es una magnitud cuya variacin expresa una medida de la cantidad de
energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un
sistema intercambia con su entorno. (Joules, caloras, ergios, BTU).

La energa interna (U): la energa interna de un sistema intenta ser un reflejo de la energa a
escala macroscpica. Ms concretamente, es la suma de: la energa cintica interna, es decir, de las
sumas de las energas cinticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas
del sistema, y dela energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las interacciones
entre estas individualidades. (Joules, caloras, ergios, BTU).
En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos dividirlas en :

Propiedades Intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de
un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el sistema inicial en varios
subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas. Ejemplo: punto de fusin, punto de
ebullicin, el brillo, el color, la dureza, volumen especfico, densidad.
Propiedades Extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del sistema, y son
recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del
tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de
que si se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema
completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.
Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad de
sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre dos magnitudes extensivas
nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin entre masa y volumen nos da la densidad.
Estado de un sistema
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama sistema
termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas coordenadas se llama
estado del sistema.
Equilibrio trmico
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X e Y permanecen
constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra en equilibrio
trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la misma
temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite determinar
si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se ponen en
contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de calor al que tiene ms
baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes:
Foco trmico
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su temperatura.
Contacto trmico
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de calor de
un sistema a otro.
Procesos termodinmicos
Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin termodinmica,
cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los procesos ms importantes
son:

Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.

Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara.


Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.

Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.

Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el calor fcilmente.

Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y reversibles. Procesos en los que la entropa

no vara.
Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre un proceso
adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al mismo tiempo el hielo
se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico, sin embargo no hubo
transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se trata de un proceso adiabtico.
Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada temperatura
emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que se encuentren en
equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a una
temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen,
campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el
plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsicoqumica y no es parmetro debido a que a la
termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas
(experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta
despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero, entonces tambin
deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier par
est en equilibrio por separado.
La temperatura
Es una magnitud referida a las nociones comunes de calor medible mediante un termmetro. En
fsica, se define como una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema
termodinmico, definida por el principio cero de la termodinmica. Ms especficamente, est
relacionada directamente con la parte de la energa interna conocida como energa cintica, que
es la energa asociada a los movimientos de las partculas del sistema, sea en un sentido
traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A medida que sea mayor la energa cintica de un
sistema, se observa que ste se encuentra ms caliente; es decir, que su temperatura es mayor.
La temperatura es el nivel de calor en un gas, lquido, o slido.

Que son Escalas de temperatura?

Es una graduacin de mercurio cuando se dilata para distintos estados trmicos. La temperatura es
una magnitud referida a las nociones comunes de calor o fro. Por lo general, un objeto ms
caliente tendr una temperatura mayor. Fsicamente es una magnitud escalar relacionada con la
energa interna de un sistema termodinmico.
Existen muchos tipos de escalas de temperatura, las ms usadas son:
a) Escala de Celsius: Esta escala fue creada por Anders Celsius en el ao 1742, construyo un
termmetro basndose en la propiedad de dilatacin del mercurio con la temperatura y fijo como
puntos extremos el 0 para la fusin del hielo y el 100 para la ebullicin del agua a nivel del mar. La
ecuacin de esta en relacin a F es C=5/9(F-32)
b) Escala de Fahrenheit: Esta escala fue propuesta por Gabriel Fahrenhit en el ao 1724 el encontr
un estado trmico ms fro que la solidificacin del agua consisti en una mezcla de sal (cloruro de
amonio) con agua y ese punto coloco el 0 (cero). Al hervir esta mezcla tambin alcanza un valor
superior a los 100 C. Al establecer la correspondencia entre ambas escalas, se obtiene la ecuacin
siguiente: F= 9/5C+32
c) Escala Kelvin: Lord Kelvin estudiando la relacin entre volumen y temperatura para un gas
cualquiera propone que el cero absoluto o sea el valor ms bajo en C que se lo poda lograr seria la
desaparicin de un gas al enfriarse, sabemos que esto no es posible; el menor volumen al que
poda llegar un gas al enfriarse y sus molculas se encuentran en estado de reposo. La escala
kelvin se emplea para establecer la temperatura absoluta y por lo tanto inicia en el cero absoluto, el
cual representa el punto en el que los tomos y molculas de cualquier sustancia tienen la menor
cantidad posible de energa trmica. Tiene la siguiente ecuacin: K= C + 273
d) Escala Rankine Es una escala de temperaturas muy utilizada en los EE.UU., y es semejante a la
escala Kelvin. Al igual que esta, presenta un cero en el cero absoluto, por lo que tambin es una
escala absoluta, con la diferencia de que los intervalos de grado son idnticos al intervalo de grado
Fahrenheit. R = 9/5 K = 1.8 k

Por que se le llama escalas absolutas o relativas, hablando de temperatura?

Las escalas relativas o "escalas de dos puntos" estan basadas en 2 temperaturas conocidas de
sustancias comunes,como el punto de fusin y punto de ebullicin del agua( por eso lo de escala 2
puntos).

El ejemplo mas comn es la Escala de grados Celcius o Centgrados que se basa en el punto de
Fusin y Ebullicion del agua (0C y 100C)
Otra escala relativa es la Farenheit, que es la misma que la celcius solo que le dieron numeros
distintos a los puntos antes mencionados.
Las escalas Absolutas, vienen dada por relaciones matematicas y relaciones de termodinmica. Sin
ningun tipo de alusion a una sustancia en particular.Por eso se llaman absolutas. Sirven a todas las
sustancias. Otro detalle es que en las absolutas no existen temperaturas negativas..las cantidades
son siempre positivas.