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Termodinmica de Minerales
Edilber A. Chipana
Termodinmica, Cd.: 2015-130020, 15 de Diciembre del 2016.
INTRODUCCIN
CONSIDERACIONES TERMODINMICAS
LA ENERGA INTERNA
La energa interna (E) total de un sistema no se puede determinar, pero los cambios de
energa interna (E) durante las reacciones qumicas son relativamente sencillos de determinar.
E=Efinal Einicial
E = q + w.
(a)
w = -PV
Donde V es el volumen. Sustituyendo a w en la ecuacin (a) tenemos
E = E1 E2 = qp P (V2 V1 )
lo cual se puede expresar como
EL ORDEN Y LA ENTROPA
Si yo llegara a mi oficina una maana y me encontrara con un escritorio
despejado, mis papeles ordenados en orden de prioridad, mis discos compactos en su
estuche correspondiente, los libros en su lugar, mis tazas de caf arregladas por tamao
(y limpias) me extraara. Es decir, este tipo de cambio no es espontneo. Este tipo de
cambio requiere de una inversin (en mi caso considerable) de energa.
Siguiendo con el tema, hay algunos procesos en el universo que son espontneos
y que observamos con frecuencia: si abrimos una botella de cerveza el dixido de
carbono que sale de la botella se mezcla en la atmsfera. Por otra parte hay algunos
procesos que no son espontneos y que nunca observamos: cuando ponemos una
servilleta con tortillas en la mesa, no encontramos que algunas tortillas se calientan a
expensas de otras. Estos ejemplos son indicios de que un estado de desorden es
favorecido a un estado ordenado.
El orden de un sistema tiene que ver con las posibilidades en la que es posible
acomodar los tomos que lo conforman. Como ejemplo, en un cristal los enlaces entre
tomos forman mallas cristalogrficas regulares y las posiciones de los distintos
elementos que conforman el cristal son ms o menos estrictas. Si este cristal es
calentado hasta fundirse, los tomos en el lquido no tienen posiciones fijas con respecto
a sus vecinos y se pueden desplazar libremente en l. En el estado gaseoso, los tomos
se mueven mucho ms caticamente con an mayor libertad. Asociado con estos
cambios de estado tenemos un cambio en el valor de otra variable termodinmica: la
entropa, S. La entropa es la medida del grado de orden de un sistema. Estas
consideraciones nos llevan a la formulacin de la Segunda Ley de la Termodinmica,
que tambin puede ser expresada con diferentes enunciados:
- Todo sistema tiende a un estado de equilibrio.
-La entropa es la flecha del tiempo.
- El estado de mxima entropa es el ms estable para un sistema aislado.
-La energa del mundo es constante; la entropa del mundo tiende a maximizarse.
Para la transicin de un estado a otro que ocurre a una temperatura Tt el cambio de
entropa (S) del sistema se define como
S = H/Tt
lo cual nos conduce a la expresin
H = TS
para un cambio que se lleva a cabo a una temperatura constante.
Tambin podemos mostrar la variacin del volumen molar V de las tres fases en
funcin de P como se muestra en la Figura 03b). De la figura se desprende que el
cambio de fase de andalusita a sillimanita (o de sillimanita a cianita) con aumento de
presin est asociado a una discontinuidad en el volumen molar del material cristalino.
Este cambio del volumen molar representa una respuesta del material al aumento de
presin y es acompaado por un cambio en el arreglo estructural cristalino. La Figura
03 a), b) y c), muestran pares estereoscpicos de las estructuras cristalinas de andalusita,
sillimanita y cianita, respectivamente, en las que cualitativamente se puede apreciar de
las estructuras, el aumento en la densidad de las mallas at- micas en la progresin
andalusita-sillimanita-cianita.
cuatro oxgenos con tetraedros de (SiO4 ) 4-. Para la cianita, se rompe el arreglo de los
octaedros en cadenas y se forman mallas bidimensionales de octaedros que comparten
aristas y que acomodan todo el aluminio, logrando con esto una estructura ms
compacta (Figura 03 c)
LOS EFECTOS DE AUMENTO DE TEMPERATURA EN FASES
CRISTALINAS
Desde un punto de vista cristalogrfico o estructural, los cambios de fase
causados por aumentos de temperatura coinciden con aumentos en la simetra. Entre
mayor sea el desorden, mayores son las posibilidades de simetra; entonces, a mayor
temperatura, mayor desorden, mayor simetra. Para ilustrar esto, veamos un ejemplo
tomado de los feldespatos potsicos con frmula qumica KAlSi 3O8 . A este grupo
mineral pertenecen los polimorfos microclina y sanidino, de baja y alta temperatura,
respectivamente. La microclina es de simetra triclnica con grupo puntual 1 mientras
que el sanidino es monoclnico con grupo puntual 2/m . Este aumento en la simetra se
relaciona con el aumento de la entropa molar ( r ) asociado al cambio de fase. Los
cambios de tambin se manifiestan como variaciones en el grado de orden/desorden
de tomos en la malla cristalina de distintas fases. La Figura 04 03 a) y b) muestra los
pares estereoscpicos de las estructuras cristalogrficas del sanidino y de la microclina,
respectivamente. En la estructura del sanidino (Figura 12a) se pueden reconocer dos
sitios tetragonales simtricamente distintos que se resaltan con T1 y T2. Al bajar el
sanidino de temperatura, el aluminio es ms fcilmente alojado en los sitios T1, con lo
que se pierden tanto el eje simtrico de orden dos, como el plano de simetra. La
posicin ms estricta del aluminio en la malla cristalogrfica representa ms orden en el
sistema, que a su vez se refleja en una disminucin de la entropa molar del material
cristalino.
TERMODINMICA DE LA NUCLEACIN
La nucleacin de una fase cristalina es el proceso de formacin de centros de
cristalizacin, formados por grupos de tomos con arreglo cristalino. La nucleacin es el
primer paso en la formacin de cristales a partir de un lquido. Cuando estos ncleos son
pequeos, hay un nmero de tomos en la superficie del ncleo similar al nmero de
tomos en el centro del ncleo. Los tomos en las porciones centrales del ncleo estn
rodeados de tomos y son afectados por esfuerzos ms o menos balanceados. En
cambio, los tomos de la superficie del ncleo cristalino se encuentran con esfuerzos
desbalanceados, causados por enlaces qumicos desbalanceados por la interfaz entre las
dos fases (slida y lquida). Existe entonces cierta competencia entre estos dos estados
en las fases tempranas de la nucleacin. Sin embargo, al crecer el cristal, el nmero de
to mos centrales y aislados de los efectos de interfaz aumenta como el radio del cristal
al cubo, mientras que el nmero de tomos que quedan en la superficie aumenta como el
radio al cuadrado. Esto significa que hay un cierto radio crtico para un ncleo que tiene
que ser excedido para que los tomos centrales con esfuerzos balanceados predominen y
que el crecimiento del cristal sea espontneo.
RELEVANCIA GEOLGICA
Lo expuesto hasta aqu puede ser considerado sumamente terico y, para
algunos, de poca utilidad prctica. Habr incluso lectores que se pregunten y qu?
Incluyo a continuacin un par de ejemplos que ilustran aplicaciones concretas de
algunos de los puntos tratados, sin que dicha aplicabilidad se considere restringida a los
ejemplos expuestos.
CONCLUSIONES
El gelogo, por la naturaleza de sus intereses, se caracteriza por ser una persona
capaz de integrar, aspectos fsicos, qumicos, geomtricos y temporales de algn
paquete de rocas para lograr una interpretacin coherente de su gnesis. La comprensin
del espacio composicional y de sus relaciones con la fisicoqumica y la petrologa es
una herramienta sumamente poderosa para descifrar la evolucin de las rocas
cristalinas.
La capacidad de manipulacin del espacio composicional con las reglas del
lgebra lineal, hace posible la calibracin de herramientas tan importantes como los
geotermobarmetros y los geocronmetros, lo que permite una mejor cuantificacin de
los procesos geolgicos. La universalidad de las leyes termodinmicas, y la posibilidad
de aplicarlas con rigor, nos permite dar el salto de lo meramente descriptivo a lo
rigurosamente cuantitativo en las Ciencias Geolgicas.
BIBLIOGRAFIA