DIAGRAMA DE

EQUILIBRIO

Realizado por:

Ordaz Quijada Carlos Luis Pablo

C.I: 25.967.919

Ing. Mecanica #46

 Porlamar, febrero del 2017

DIAGRAMAS DE FASE

Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases estn

presentes en un sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la
composicin. Son Representaciones grficas de las condiciones termodinmicas
de equilibrio. El estado de equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus
propiedades no cambian con el tiempo, a menos que se ejerza una alteracin de
la temperatura, la presin o la composicin, o la aplicacin de fuerzas externas de
tipo elctrico, magntico, etc. La base de todo el trabajo sobre los diagramas de
equilibrio es la regla de fases de Willard Gibbs. El diagrama, tambin conocido
como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es esencialmente una expresin
grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente presenta

la regla de fases en la forma matemtica usual:

F+L=C+2

Donde:

C: Nmero de componentes del sistema

F: Nmero de fases presentes en el equilibrio

L: Varianza del sistema (grados de libertad)

Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para

entender los diagramas de fase se definen a continuacin.

SISTEMA: cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completa y
arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su
interior y bajo condiciones variantes.

FASE: cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada por una
superficie mecnicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de
agua con cubos de hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia
(agua). Los cubos de hielo son una fase slida y el agua lquida es una fase
lquida.

COMPONENTES: el menor nmero de variables individuales independientes

(vapor, lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede
expresarse cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento,
compuesto o solucin del sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de
hielo, es un sistema en el que hay dos fases pero una sola componente.
VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD):

Es el nmero de variables (presin, temperatura y composicin) que se pueden

cambiar independientemente sin alterar el estado de la fase o de las fases en
equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de las fases al tipo de
sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables, las cuales se fijan de
manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama varianza o
grados de libertad del sistema

Figura 1. Diagrama de equilibrio de fases P-T para el agua pura

Si se aplica la regla de las fases de Gibbs al denominado punto triple del diagrama
de la figura 1, teniendo en cuenta que en este punto coexisten tres fases en
equilibrio y que hay un solo componente en el sistema (agua), se puede calcular el
nmero de grados de libertad, as:

F+L=C+2

3+L=1+2

L=0
Esto quiere decir que en este punto, ninguna de las variables (presin,
temperatura, composicin) se puede cambiar sin alterar el estado de las fases en
equilibrio.

Si se considera cualquier punto de la lnea de solidificacin slido-lquido de la

figura 1, en cualquier punto de esta lnea habr dos fases que coexisten. Al aplicar
la regla de las fases, tenemos:

F+L=C+2

2+L=1+2

L=1

Esto quiere decir que sobre esta lnea hay un grado de libertad, y por lo tanto, al
especificar por ejemplo una presin, solo hay una temperatura a la que pueden
coexistir las dos fases (slido y lquido).

Si se considera un punto sobre el diagrama de la figura 1 dentro de una nica

fase, por ejemplo en la fase vapor, al aplicar la regla de las fases de Gibss,
tenemos:

F+L=C+2

1+L=1+2

L=2

Este resultado indica que pueden cambiarse independientemente la temperatura y

la presin y el sistema aun permanecer en una nica fase.

La mayora de los diagramas de fase binarios que se usan en Ciencia de los

Materiales son diagramas temperatura-composicin en los que la presin se
mantiene constante, normalmente a 1 atm. En este caso se utiliza la regla de
fases condensada, que viene dada por

F+L=C+1

DIFERENTES DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

Los diagramas de equilibrio ms sencillos son los de presin - temperatura de una

sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la
presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por
lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.

Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusin

(TA, TB) se encuentran en estado lquido pudindose disolver y conformar as una
fase nica lquida. Esto quiere decir que no podemos establecer diferencias de
comportamiento u observacin entre las distintas partes del lquido y que los
metales en las proporciones mezcladas tienen la propiedad de miscibilidad. Si la
mezcla lquida, XA + XB, la sometemos a un proceso de solidificacin, mediante
enfriamiento, llegamos a obtener el producto que se denomina aleacin de los
metales A y B.

Es conocido que las aleaciones mejoran las caractersticas de los metales puros.
Realmente debera decirse que introducen variables que diferencian el
comportamiento de los metales puros que las componen, porque en algunas
circunstancias pueden perjudicar sus propiedades. Obviamente, conformar una
aleacin es uno de los medios ms primitivos que la ingeniera ha dispuesto para
actuar sobre las propiedades de los metales puros, incluso histricamente la
aleacin es predecesora como lo justifica el bronce, Edad del bronce

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,

mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de
una sustancia pura.

DIAGRAMA DE FASE DE UNA SUSTANCIA PURA

Existen diferentes diagramas segn los materiales sean totalmente solubles en

estado slido y lquido o sean miscibles a que sean insolubles. Tambin pueden
darse casos particulares. Uno de los diagramas de equilibrio ms clsico es el de
los aceros que tiene particularidades y donde afecta claramente la concentracin y
las diferentes cristalizaciones que puede darse en el hierro estando en estado
slido y a diferentes temperaturas.
Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre:

Dos fases slidas: Cambio alotrpico; Entre una fase slida y una fase lquida:
fusin - solidificacin; Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin -
deposicin (o sublimacin inversa); Entre una fase lquida y una fase vapor:
vaporizacin - condensacin (o licuefaccin).

Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene
en un punto llamado punto crtico (La densidad del lquido y vapor son iguales).
Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrtico que
tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases. Modificando la presin
y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que
pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener caf
descafeinado.

Es preciso notar que, en el diagrama P-T del agua, la lnea que separa los estados
lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto
quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la fase
slida tiene menor densidad que la fase lquida.

DIAGRAMA DE FASE BINARIO

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase

puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la
temperatura y la concentracin, normalmente en masa.

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin: Slido

puro o solucin slida Mezcla de disoluciones slidas (eutctica, eutectoide,
peritctica, peritectoide)

Mezcla slido - lquido

nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin)o un lquido

completamente homogneo.

Mezcla lquido - gas

Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones

da altitud).

En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Lnea de liquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas.

Lnea de solidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas.

Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que tienen
lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente.

Lnea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolucin slida
() de A y B deja de ser soluble para transformarse en dos disoluciones slidas ()
+ () de distinta composicin en A y B.

Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a

temperatura constante:

Eutctica, Eutectoide, Peritctica, Peritectoide, Monotctica, Monotectoide,

Sintctica, Catatctica

INTERPRETACION DE LOS DIAGRAMAS DE FASE

SISTEMAS DE UN COMPONENTE

Las variables independientes en sistemas de un componente estn limitadas a la

temperatura y la presin ya que la composicin es fija. En un diagrama de fases
de un sistema de un componente se pueden distinguir:

- Zonas bivariantes, es decir, zonas del diagrama donde slo est presente una
fase, a diferentes presiones y temperaturas, tales como las zonas de lquido,
slido o vapor del diagrama de la figura 1.

- Lneas univariantes, en las que hay dos fases presentes. Es el caso de las lneas
solidificacin, vaporizacin y sublimacin del diagrama de la figura 1. En estas
lneas coexisten dos fases y para cada temperatura existe una presin
determinada.

- Puntos invariantes, en los que coexisten tres fases.

Algunos sistemas de un componente que son de inters a nivel industrial, son el

del hierro puro, el del magnesio, que es un material notablemente liviano, el de la
Slice (SiO2), el del Carbono (de especial inters en la fabricacin de diamantes
sintticos), entre otros.
 SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes,

nominalmente, temperatura, presin y composicin. En los sistemas de
importancia a nivel industrial, donde la presin de vapor permanece muy baja para
grandes variaciones en la temperatura, la variable presin y la fase gaseosa
pueden no ser consideradas. Por lo tanto los diagramas pueden reducirse a dos
dimensiones representando la composicin en las abscisas y la temperatura en las
ordenadas.

En los sistemas binarios bajo estas condiciones pueden coexistir tres fases
produciendo una condicin invariante (punto triple); dos fases producen una
condicin univariante (lnea) y una fase una condicin bivariante (zona de
equilibrio). Los puntos invariantes presentan nombres particulares:

A. Slido + Slido Lquido EUTCTICO

B. Slido Slido + Lquido PERITCTICO

C. Slido + Lquido 1 Lquido 2 MONOTCTICO

D. Slido Lquido 1 + Lquido 2 SINTCTICA

E. Slido + Lquido Slido METATCTICO

F. Slido + Slido Slido EUTECTOIDE

G. Slido Slido + Slido PERITECTOIDE

H. Slido + Slido 2 Slido 1 MONOTECTOIDE

Existen varias opciones de mezclas entre dos componentes:

INSOLUBILIDAD TOTAL

Se presenta cuando dos compuestos A y B son totalmente insolubles entre si en

estado slido. Se pueden considerar las siguientes situaciones:

A. Si A y B carecen de afinidad entre si.

Supngase que se tiene un fundido homogneo de A y B a una temperatura mayor

que TB, donde cada uno de sus componentes tiene una temperatura de
solidificacin definida, TA y TB siendo TB > TA. Si se comienza a enfriar el fundido,
los tomos de A obstaculizan la solidificacin de B y se hace necesario un
descenso de la temperatura hasta TBpara que B pueda comenzar a solidificar. A
pesar de que la temperatura de solidificacin de B es TB, la presencia de una
segunda fase (A) en un fundido inicial de composicin A + B, hace que esa
temperatura de solidificacin no sea exactamente la misma en la prctica. La
solidificacin de la fase B en presencia de la fase A ocurre a una temperatura TB,
que ser ms parecida a TA mientras ms cantidad de fase A exista y ms
parecida a TB mientras ms fase B exista. La accin perturbadora de A se debe
tanto a la energa cintica de sus tomos como al efecto barrera que ellos oponen
a los tomos de B para que ellos se adicionen al slido que se est formando

SOLUBILIDAD TOTAL. SISTEMAS ISOMORFOS

En algunos sistemas binarios, los dos elementos son completamente solubles

entre si tanto en estado slido como lquido. En estos sistemas slo existe un tipo
de estructura cristalina para todas las composiciones de los componentes y, por
tanto, se les denomina sistemas isomorfos. En relacin a los dos elementos que
se disuelven completamente entre si, normalmente satisfacen una o ms de las
condiciones formuladas por el metalrgico ingls Hume-Rothery, conocidas como
reglas de solubilidad:

1. La estructura cristalina de cada elemento de la solucin slida debe ser la

misma

2. El tamao de los tomos de cada uno de los dos elementos no debe diferir en
ms de un 15%.

3. Los elementos no deben formar compuestos entre si, o sea que no debe haber
diferencias apreciables entre las electronegatividades de ambos elementos.

4. Los elementos deben tener la misma valencia.