Temperatura e velocidade
medida que a
A maior parte das reaes ficam mais rpidas
medida que a temperatura aumenta.
Temperatura e velocidade
Uma vez que a lei da velocidade no contm
nenhum termo de temperatura, a constante de
velocidade deve depender da temperatura.
As velocidades das reaes so afetadas pela
concentrao e pela temperatura.
Modelo de coliso
Quanto mais alta a temperatura, mais energia
disponvel para as molculas e maior a
velocidade (mais colises por unidade de
tempo).
Um aumento na concentrao das molculas
leva a um aumento da velocidade da reao
(aumenta o nmero de colises).
*Nem todas as colises levam aos produtos. Na
realidade, somente uma pequena frao das
colises levam ao produto.
Temperatura e velocidade
temperatura aumenta, a
velocidade aumenta.
Temperatura e velocidade
Modelo de coliso - explica os efeitos nvel
molecular
Para que as molculas reajam, elas devem
colidir.
Quanto maior o nmero de colises, maior a
velocidade.
Quanto mais molculas estiverem presentes,
maior a probabilidade de coliso e maior a
velocidade.
A frao de molculas que colide com a energia
cintica igual ou maior que a energia mnima
(energia e ativao) dada pelas reas
sombreadas sob cada curva. A frao aumenta
com o aumento da temperatura.
 Fator orientao Fator orientao Cl + NOCl NO + Cl2
Para que uma reao ocorra, as molculas do
reagente devem colidir com a orientao
correta e com energia suficiente para formar os
produtos.

Considere:
Cl + NOCl NO + Cl2
Existem duas maneiras possveis para que os
tomos de Cl e as molculas de NOCl possam
colidir; uma efetiva; a outra no .

Energia de ativao
Modelo de coliso

As molculas devem possuir uma quantidade

As molculas devem colidir com uma
orientao que possa levar ao rearranjo dos
tomos
(efeito estrico - fator estrico p ou fator de
probabilidade a frao de colises nas quais as
molculas esto favoravelvemente orientadas
reao)
mnima de energia para que elas reajam
(Arrhenius 1888).
Para que formem produtos, as ligaes
devem ser quebradas nos reagentes.
A quebra de ligao requer energia.
A energia de ativao, Ea, a energia mnima
necessria para iniciar uma reao qumica.

Energia de ativao
Considere o rearranjo da isonitrila de metila
(isomerizao): N
H3 C N C H3 C H3C C N
C

Na H3C-NC, a ligao C-NC dobra-se at que a

ligao C-N se quebre e a parte NC esteja
perpendicular parte H3C. Esta estrutura
denominada complexo ativado ou estado de
transio.
A energia necessria para a dobra e a quebra acima
a energia de ativao, Ea. N
H3C N C H3C H3C C N
Uma vez que a ligao C-N quebrada, a parte C

NC pode continuar a girar formando uma ligao

C-CN.
 Energia de ativao CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)
A variao de energia para a reao a
diferena na energia entre CH3NC e CH3CN.
A energia de ativao a diferena de energia
entre os reagentes, CH3NC e o estado de
transio.
A velocidade depende da Ea.
Observe que se uma reao direta exotrmica
(CH3NC CH3CN), ento a reao inversa
endotrmica (CH3CN CH3NC).

Equao de Arrhenius Determinando a energia de ativao

Arrhenius descobriu a maior parte dos dados de Se tivermos muitos dados, podemos determinar
velocidade de reao que obedecem a equao de
Arrhenius: Ea e A graficamente reformulando a equao
Ea de Arrhenius:
E
k = Ae RT ln k = a + ln A
RT
k a constante de velocidade, Ea a energia de
ativao, R a constante dos gases (8,314 J/K A partir da reao acima, um grfico de ln k
mol) e T a temperatura em K. versus 1/T ter uma inclinao de Ea/R e
A chamada de fator de freqncia. interceptao de ln A.
A uma medida da probabilidade de uma
coliso favorvel.
Tanto A como Ea so especficos para uma
determinada reao.

Grfico de Arrhenius (se uma linha reta) reao tem um

comportamento de Arrhenius na faixa de temperatura estudada