UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

UNIDADE ACADMICA CENTRO DE TECNOLOGIA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

AYRTON JOS VASCONCELOS ROSENDO DA SILVA

EQUI052-C | 12211454

EQUILBRIO LQUIDO-LQUIDO

Macei
2016
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AYRTON JOS VASCONCELOS ROSENDO DA SILVA

EQUILBRIO LQUIDO-LQUIDO

Relatrio de experimento prtico submetido

disciplina Laboratrio de Engenharia
Qumica 3 do curso de Engenharia Qumica
da Universidade Federal de Alagoas, como
requisito parcial para obteno de nota.

Orientador: Prof. Dr. Joo Incio Soletti

Macei
2016
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RESUMO

Biodiesel produzido a partir da transesterificao de leo vegetal ou gordura

animal. No entanto, o produto final pode ser considerado como uma mistura ternrio
de biodiesel, glicerina e lcool. A formao do biodiesel e da glicerina pode alterar a
distribuio dos componentes da reao, catalisador e lcool, em diferentes fases e
influenciar diretamente na reao qumica durante a produo desse combustvel.
Aps o fim da reao, a mistura pode formar duas fases, uma fase rica em glicerina
e outra fase rica em biodiesel. Portanto, a intersolubilidade entre os componentes da
reao so dados importantes para o projeto e operao do processo. Neste
experimento, utilizamos o mtodo da turbidez para construir a curva binodal de um
sistema constitudo por biodiesel de girassol, glicerina e etanol e pudemos perceber
que este se aproximou bastante da literatura.

Palavras-chave: biodiesel, equilbrio lquido-lquido, glicerina, etanol, diagrama de

fases.
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SUMRIO

1. INTRODUO ............................................................................................. 04
2. METODOLOGIA .......................................................................................... 05
3. RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................. 06
4. CONCLUSO .............................................................................................. 10
REFERNCIAS ............................................................................................ 11

1. INTRODUO
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leos vegetais vem sendo utilizados como uma alternativa para os

combustveis atuais h bastante tempo. No entanto, sua utilizao dificultada pela
sua alta viscosidade, o que implica na impossibilidade do seu uso nos motores
atuais (DERMIBAS, 2008). A transesterificao ou alcolise de leos vegetais surgiu
com a ideia de reduzir a viscosidade desses leos e se tornou a principal rota para a
produo de biodiesel.
Etanlise a reao qumica entre triglicerdeos e etanol na presena de um
catalisador para produzir steres etlicos de cidos graxos (biodiesel). As molculas
de triglicerdeos de cadeia longa e ramificada so transformadas em biodiesel e
glicerina numa sequncia de converses, ou seja, triglicerdeo convertido em
diglicerdeo, seguidos pela converso de diglicerdeo em monoglicerdeo e
finalmente de monoglicerdeo em glicerina. Cada passo dessa reao produz uma
molcula de ster.
Devido a restrita solubilidade entre os triglicerdeos e o etanol e entre a
glicerina e os steres etlicos, a reao de produo de Biodiesel geralmente ocorre
em um ambiente de duas fases lquidas. A formao dos produtos altera a
distribuio dos componentes da reao entre as duas fases orgnicas e influencia
diretamente a reao qumica durante a produo de Biodiesel. Aps a concluso da
reao, desejvel a obteno de duas fases lquidas, uma fase rica em glicerina e
outra fase rica em biodiesel (BARNWAL & SHARMA, 2005), separando-as assim por
decantao. Sendo assim, a intersolubilidade desses compostos um dado de
extrema importncia para a recuperao do etanol utilizado em excesso e
posteriormente purificao dos produtos.
O objetivo deste experimento investigar o equilbrio lquido-lquido
envolvendo os produtos de uma reao de transesterificao para produo de
biodiesel, em particular os dados para uma mistura contendo biodiesel de girassol,
etanol e glicerina, em temperatura ambiente. O conhecimento do equilbrio de fases
para o sistema estudado importante para otimizar as condies de funcionamento
do reator e o processo de separao e purificao dos produtos da produo de
biodiesel.
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2. METODOLOGIA

Neste experimento estudamos a relao de equilbrio de fases para uma

mistura de biodiesel de girassol, etanol e glicerina. Para essa anlise, utilizamos os
princpios termodinmicos de equilbrio lquido-lquido para um sistema ternrio,
demostrados em um diagrama de fases.
O diagrama de fases para um sistema ternrio usualmente representado por
um tringulo, onde a soma das distncias de qualquer ponto dentro do triangulo at
os lados igual a sua altura, portanto podemos utiliz-lo para representar as fraes
mssicas (wi) ou molares (xi) de um sistema de trs componentes.
Dentro deste diagrama, tambm esto representadas a presena ou no de
fases da mistura, e estas esto delimitadas por curvas binodais, ou seja ela separa
os pontos de uma mistura homognea da mistura heterognea. Fora da linha
binodal encontramos uma mistura homognea e dentro uma mistura heterognea de
duas fases. As linhas dentro da fase heterogneas so chamadas de tie-lines.
Qualquer ponto sob uma tie-line representa uma mistura de duas fases e a
composio de cada fase determinada pela interseco da tie-line com a curva
binoidal.

Figura 01: Diagrama de fases.

Fonte: PETROBRAS, 2011

Para a criao do diagrama de fases da mistura estudada neste experimento,

usamos o mtodo da turbidez. Comeamos com uma mistura homognea entre dois
componentes de miscibilidade conhecida e titulamos essa mistura com o terceiro
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componente. Quando a mistura agitada, a transio da regio homognea para a

regio heterognea pode ser observada pelo aparecimento de turbidez.
3. RESULTADOS E DISCUSSES

Utilizando o princpio do equilbrio lquido-lquido e o mtodo da turbidez,

titulamos quatro misturas com dois componentes entre biodiesel, etanol e biodiesel.
Nas duas primeiras adicionamos primeiramente biodiesel e etanol, formando uma
mistura homognea. O terceiro componente, glicerina, o titulante, que foi
adicionado lentamente at a mistura se tornar turva, o que indicou a mudana de
uma fase para duas fases. As massas de cada componente aps as duas primeiras
titulaes esto descritas na tabela 01 a seguir:

Tabela 01: Massas dos componentes para os dois primeiros pontos

Massa de Massa de Massa de Glicerina
Titulao Biodiesel Etanol gasta na titulao
(g) (g) (g)

1 4,0003 5,9982 1,5675

2 6,0023 3,9956 0,6521

Fonte: Autor, 2017

Nas duas ltimas titulaes, as misturas inicias eram de glicerina e etanol, e o

titulante era o biodiesel. As massas de cada componente aps as duas ltimas
titulaes esto descritas na tabela 02 a seguir:

Tabela 02: Massas dos componentes para os dois ltimos pontos

Massa de Massa de Massa de Biodiesel
Titulao Glicerina Etanol gasta na titulao
(g) (g) (g)

3 6,0039 4,0074 0,0645

4 4,0055 5,9997 0,0963

Fonte: Autor, 2017

Para montarmos o diagrama de fases, primeiro precisamos calcular a frao

mssica de cada componente em cada mistura. As fraes mssicas foram
calculadas utilizando a Equao 01 e representam pontos da curva binodal. Estes
valores esto descritos na tabela 03:
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Eq. 01
mi
w i=
(m 1+ m2+m 3 )

Tabela 03: Fraes mssicas dos componentes

Ponto w biodiesel w etanol w glicerina

1 0,3459 0,5186 0,1355

2 0,5636 0,3752 0,0612

3 0,0064 0,3977 0,5959

4 0,0095 0,5939 0,3965

Fonte: Autor, 2017

Utilizando o software xLSTAT, ferramenta de anlise de dados e soluo

estatstica para Microsoft Excel, plotamos os pontos no diagrama ternrio.

Figura 02: Diagrama ternrio para o sistema biodiesel/etanol/glicerina

Fonte: Autor, 2017

Pelo grfico, podemos perceber que os pontos tm um comportamento de uma

curva. E abaixo dessa curva a mistura possui duas fases, e acima dessa curva,
apenas uma fase. Podemos perceber tambm que a curva binodal possui uma
inclinao considervel para a esquerda, isso demostra que a Glicerina possui uma
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maior afinidade com o Etanol do que com o Biodiesel. Isso facilmente explicado
pelo fato de que os dois so lcoois, e semelhante dissolve semelhante.
Podemos ento comparar este diagrama com o proposto por REIZNAUTT et al,
2013, figura 03. Estes trabalharam com o mesmo tipo de biodiesel etlico a partir de
leo de girassol, e podemos perceber que os pontos 1, 2 e 4 do nosso diagrama
encontram-se bastante prximos de alguns pontos do diagrama elaborado por eles.

Figura 03: Diagrama ternrio para o sistema biodiesel de girassol/etanol/glicerina

Fonte: REIZNAUTT et al, 2013

Uma outra forma de determinar a curva binodal determinando as tie-lines.

Para isso, elaborada uma mistura dos trs componentes onde sabemos que as
duas fases sero formadas. Depois, necessrio definir a composio de cada fase,
pois estas representam pontos sob a curva binodal.
Para esta parte do experimento, utilizamos uma mistura previamente elaborada
pelo tcnico do laboratrio, onde esta continha os trs componentes com as
seguintes massas e fraes mssicas, sendo, portanto, o ponto de nmero no
diagrama de fases.

Tabela 04: massas e fraes mssicas dos componentes para determinao de tie-line
Ponto mbiodiesel metanol mglicerina w biodiesel w etanol w glicerina

5 4,9987 5,0222 5,1050 0,3305 0,3320 0,3375

Fonte: Autor, 2017
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Utilizando uma balana de secagem, determinamos a porcentagem de etanol

em cada fase dessa mistura. Os resultados obtidos mostraram que a fase rica em
biodiesel possua 12,79% de etanol, j a fase rica em glicerina possua 41% de
etanol. A partir desses dados, e utilizando o diagrama ternrio proposto por
REIZNAUTT et al, 2013 como base, elaboramos a tie line para essa mistura, que
est representada na figura 04.

Figura 04: Diagrama ternrio para o sistema biodiesel/etanol/glicerina

Fonte: Autor, 2017

A maioria dos mtodos de produo de biodiesel utilizam reatores em batelada,

o que limita a produo e prolonga o tempo do processo, aumentando o custo final
de produo (VAN GARPEN, 2005). Reatores em batelada utilizam mistura intensa
para criar e manter uma emulso estvel, com o objetivo de reduzir as limitaes de
transferncia de massa e permitir que a reao atinja o equilbrio cintico.
(LEVENSPIEL, 1999). Desta forma, faz-se necessrio novas etapas no processo
para remover os subprodutos glicerina e lcool do biodiesel, pois este pode no
atender as especificaes padres. Estudos j tentam tornar esse processo mais
eficiente, tornando-o contnuo, permitindo a retirada da fase rica em glicerina ainda
durante a reao, o que vai conduzir a reao em equilbrio a concluso (PARNAS,
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2009). Portanto, o equilibro de fases deve ser adotado em projetos de reatores para
produo de biodiesel, pois este implicar diretamente na qualidade do produto final.

4. CONCLUSO

A semelhana com o diagrama ternrio proposto por REIZNAUTT et al, 2013,

indica a boa qualidade dos dados de equilbrio encontrados neste experimento para
este sistema. Porm, 4 pontos so insuficientes para a determinao completa da
curva binodal, mas podemos determinar as regies de mistura homognea e
hetergena com base no mtodo da turbidez.
O conhecimento a respeito do equilbrio de fase para o sistema estudado
importante para otimizar a produo de biodiesel. Portanto, este pode ser aplicado
para explorar as condies de funcionamento do reator e o processo de separao
dos produtos de instalaes de produo de biodiesel.

REFERNCIAS
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BARNWAL, B. K.; SHARMA, M. P. Prospects of biodiesel production from

vegetable oils in India. Renewable and sustainable energy reviews, v. 9, n. 4,
p. 363-378, 2005.
DEMIRBAS, Ayhan. Biodiesel. Springer London, 2008.
LEVENSPIEL, Octave. Chemical reaction engineering. Industrial & engineering
chemistry research, v. 38, n. 11, p. 4140-4143, 1999.
PARNAS, Richard et al. Pilot Scale Two-phase Continuous Flow Biodiesel
Production via Novel Laminar Flow ReactorSeparator. Energy & Fuels, v.
23, n. 5, p.2750-2756, 21 maio 2009.
REIZNAUTT, Quelen Bulow et al. Fsico-qumica experimental: uma proposta
para abordar equilbrio de fases em sistemas ternrios. Qumica
Nova, So Paulo, v. 36, n. 9, p.1447-1452, 2013.
VAN GERPEN, Jon. Biodiesel processing and production. Fuel processing
technology, v. 86, n. 10, p. 1097-1107, 2005.