ANLISIS DE ENERGA

DE SISTEMAS CERRADOS
TRABAJO DE FRONTERA MVIL
Una forma de trabajo mecnico muy comn en la
prctica es aquella que est relacionada con la
expansin o compresin de un gas en un
dispositivo de cilindro-mbolo. Durante este
proceso, parte de la frontera (la cara interna del
mbolo) se mueve en vaivn; por lo tanto, el
trabajo de expansin y compresin suele llamarse
trabajo de frontera mvil o simplemente trabajo
de frontera (Fig. 4-1).
 Considere gas encerrado en el
dispositivo de cilindro-mbolo que se
muestra en la figura 4-2. La presin
inicial del gas es P, el volumen total es
V, y el rea de seccin transversal del
mbolo es A. Si se permite al mbolo
moverse una distancia ds de modo
que se mantenga el cuasiequilibrio, el
trabajo diferencial hecho durante este
proceso es:

Es decir, el trabajo de frontera en la forma

diferencial es igual al producto de la presin
absoluta P y el cambio diferencial en el
volumen dV del sistema.
Esta expresin tambin explica por qu el
trabajo de frontera mvil se llama a veces
trabajo P dV.
 Observe en la ecuacin 4-1 que P es la presin absoluta, la cual siempre es
positiva. Sin embargo, el cambio de volumen dV es positivo durante un proceso
de expansin (incremento de volumen) y negativo durante uno de compresin
(disminucin de volumen). As, el trabajo de frontera es positivo durante un
proceso de expansin y negativo durante otro de compresin. Por lo tanto, la
ecuacin 4-1 se puede considerar como una expresin para el trabajo de frontera
producido, Wb,salida. Un resultado negativo indica entrada de trabajo de frontera
(compresin).

El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo a medida que

se mueve el mbolo, se obtiene sumando los trabajos diferenciales desde los
estados inicial hasta el final:
 Esta integral se puede evaluar slo si se conoce la
relacin funcional entre P y V durante el proceso; es
decir, P=f(V) debe estar disponible. Note que P=f(V) es
simplemente la ecuacin de la trayectoria del proceso en
un diagrama P-V.

El rea total A bajo la curva del proceso 1-2 se obtiene

sumando estas reas diferenciales:

Una comparacin de esta ecuacin con la 4-2 revela que

el rea bajo la curva del proceso en un diagrama P-V es
igual en magnitud al trabajo hecho en cuasiequilibrio
durante una expansin o proceso de compresin de un
sistema cerrado.
 Un gas puede seguir varias trayectorias cuando se expande del estado 1
al 2. En general, cada trayectoria tendr debajo un rea diferente y,
puesto que sta representa la magnitud del trabajo, el trabajo hecho
ser diferente para cada proceso (Fig. 4-4).

En sentido estricto, P es en la ecuacin 4-2 la presin sobre la superficie

interna del mbolo, y se vuelve igual a la del gas en el cilindro slo si el
proceso es de cuasiequilibrio; por lo tanto, en determinado momento
todo el gas en el cilindro est a la misma presin.

La ecuacin 4-2 tambin se puede usar para procesos sin cuasiequilibrio

siempre y cuando la presin en la cara interna del mbolo se use para P.
Por lo tanto, se puede generalizar la relacin de trabajo de frontera
expresndola como:

donde Pi es la presin en la cara interna del mbolo.

 En un motor de automvil, por ejemplo, el trabajo de frontera realizado mediante la expansin de gases
calientes, se usa para vencer la friccin entre el mbolo y el cilindro, remover el aire atmosfrico del camino
de mbolo y hacer girar el cigeal. Por lo tanto:

Por supuesto, el trabajo usado para vencer la friccin aparece como calor de friccin y la energa transmitida
por el cigeal pasa a otros componentes (como los neumticos) para efectuar ciertas funciones.

Sin embargo, observe que la energa transferida por el sistema como trabajo debe ser igual a la energa que
reciben tanto el cigeal como la atmsfera y la energa usada para vencer la friccin.
Proceso politrpico
Durante procesos reales de expansin y compresin de gases, la presin y el volumen suelen relacionarse
mediante PVn = C, donde n y C son constantes. Un proceso de esta clase se llama proceso politrpico (Fig. 4-
9).
A continuacin se desarrolla una expresin general para el trabajo realizado durante un proceso politrpico.
 La presin para un proceso de este tipo se puede expresar como:
Lo primero es considerar que se debe conocer la masa.
Para calcular la masa primero debemos conocer las propiedades del
nitrgeno.
Ryk
Esto nos permite conocer en primera instancia la masa as:
Por ende la temperatura final y el trabajo limite es:
BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS
El balance de energa para cualquier sistema que
experimenta alguna clase de proceso se expres
como:
 Al efectuar un estudio analtico general o resolver un problema
relacionado con una interaccin desconocida de calor o trabajo, es
necesario suponer una direccin para estas interacciones. En tales
casos, es comn usar la convencin de signos de la termodinmica
clsica y suponer el calor que se transferir al sistema (entrada de
calor) en la cantidad Q, as como el trabajo que realizar el sistema
(salida de trabajo) en la cantidad W, para despus resolver el
problema. La relacin del balance de energa en este caso para un
sistema cerrado se convierte en:

donde Q=Qneto,entrada=Qentrada - Qsalida es la entrada neta de calor y

W=Wneto,salida = Wsalida - Wentrada es la salida neta de trabajo. Obtener
una cantidad negativa para Q o W significa simplemente que la
direccin supuesta para esa cantidad es errnea y debe invertirse.
CALORES ESPECFICOS
Se sabe por experiencia que se requieren distintas
cantidades de energa para elevar en un grado la
temperatura de masas idnticas pertenecientes a
sustancias diferentes. Por ejemplo, se necesitan 4.5
kJ de energa para elevar la temperatura de 1 kg de
hierro de 20 a 30 C, mientras que se requiere
nueve veces esta energa (41.8 kJ, para ser exactos)
con la finalidad de elevar la temperatura de 1 kg de
agua lquida en la misma cantidad (Fig. 4-17).
Por lo tanto, es deseable tener una propiedad que
permita comparar la capacidad de almacenaje de
energa de varias sustancias. Esta propiedad es el
calor especfico.
El calor especfico se define como la energa
requerida para elevar en un grado la temperatura
de una unidad de masa de una sustancia (Fig. 4-
18). En general, esta energa depende de cmo se
ejecute el proceso. En termodinmica, el inters se
centra en dos clases de calores especficos: calor
especfico a volumen constante cv y calor
especfico a presin constante cp.
 Desde un punto de vista fsico, el calor especfico a volumen constante cv
se puede considerar como la energa requerida para elevar en un grado
la temperatura de una unidad de masa de una sustancia cuando el
volumen se mantiene constante.

La energa requerida para hacer lo mismo cuando se mantiene constante

la presin es el calor especfico a presin constante cp, lo cual se ilustra en
la figura 4-19. El calor especfico a presin constante cp es siempre mayor
que cv porque a presin constante se permite que el sistema se expanda y
la energa para este trabajo de expansin tambin debe ser suministrada
al sistema.
 Observaciones que se puede hacer de las ecuaciones 4-19 y 4-20:

Una es que son relaciones de propiedades y como tales son

independientes del tipo de proceso; por lo tanto, son vlidas para
cualquier sustancia que experimenta cualquier proceso.

Otra observacin que se puede hacer de las ecuaciones 4-19 y 4-

20 es que cv est relacionado con los cambios de energa interna
mientras que cp con los cambios de entalpa.

De hecho, sera ms adecuado definir cv como el cambio en la

energa interna de una sustancia por cambio unitario de
temperatura a volumen constante.
ENERGA INTERNA, ENTALPA Y CALORES ESPECFICOS DE GASES IDEALES
 A presiones bajas, los gases reales aproximan su comportamiento al de un gas ideal; por lo tanto, sus calores
especficos dependen slo de la temperatura. Los calores especficos de los gases reales a presiones bajas se llaman
calores especficos de gas ideal o calores especficos de presin cero, y se denotan como cp0 y cv0.
 Tambin, la variacin de los calores especficos con la temperatura es uniforme y se puede aproximar como
lineal en intervalos pequeos de temperatura (algunos cientos de grados o menos).

Por lo tanto, las funciones de calor especfico de las ecuaciones 4-25 y 4-26 se pueden reemplazar por
valores promedio constantes de calores especficos. Entonces, al llevar a cabo las integraciones en estas
ecuaciones, se obtiene:

Los valores de calores especficos para algunos gases comunes se listan como una funcin de la temperatura
en la tabla A-2b.
 Los calores especficos promedio cp,prom y cv,prom se
evalan de esta tabla a la temperatura promedio
(T1 + T2)/2, como se muestra en la figura 4-26. Si no
se conoce la temperatura final T2, los calores
especficos se pueden evaluar en T1 o en la
temperatura promedio anticipada. Entonces T2 se
determina usando estos valores de calor
especfico. Si es necesario, el valor de T2 se puede
refinar evaluando los calores especficos en la
nueva temperatura promedio.
Relaciones de calores especficos de gases ideales
Una relacin especial entre cp y cv para gases
ideales se obtiene al derivar la relacin h=u + RT, lo
cual produce:
ENERGA INTERNA, ENTALPA Y CALORES ESPECFICOS DE SLIDOS Y
LQUIDOS
Una sustancia cuyo volumen especfico (o Esto se podra deducir tambin de las definiciones
densidad) es constante se llama sustancia fsicas de calores especficos a volumen y presin
incompresible. Los volmenes especficos de constantes. Los valores de calores especficos para
slidos y lquidos en esencia permanecen diversos lquidos y slidos comunes se ofrecen en
constantes durante un proceso (Fig. 4-33); por lo la tabla A-3.
tanto, lquidos y slidos se pueden considerar
como sustancias incompresibles sin sacrificar
mucho en precisin.

Entonces, para slidos y lquidos, los subndices en

cp y cv se eliminan, y ambos calores especficos se
pueden representar mediante un solo smbolo c. Es
decir:
Cambios de energa interna Cambios de entalpa
fin