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Derivados de cidos Carboxclios
Ligaes de Hidrognio - cidos Carboxlicos
e Amidas
O H O
R R
O-H O
A estrutura em -hlice de protenas
4. Eliminao de gua:
PET
Hidrlise de steres em meio cido
A hidrlise de steres pode ocorrer em meio cido
por um mecanismo contrrio ao mecanismo de sua
formao:
pKa 16-18
pKa 5-7
+ H+
Sntese de lactonas a partir de cidos
carboxlicos hidroxilados.
Particularmente fcil quando leva formao de anis de 5 ou 6 membros
4. Descarboxilao:
A sntese de metilcetonas via cido
acetoactico.
1. Alquilao de compostos 1,3-dicarbonlicos:
pKa ~10
3. Descarboxilao do -cetoster:
Mecanismo da descarboxilao de -
cetosteres
H
O O OH O
- CO2
R O R1 R1
R R
H R1
Mecanismo ???
Em geral, utiliza-se uma amina 3aria (Piridina, Et3N, outra) para remover o
HCl formado:
Mecanismo: O
H
O O O O
+ EtOH Et + Cl
A base no retira R R Cl R OEt
Cl
H do alcool; ela s H
atuar sobre a O
forma protonada O
Cl +
R OEt + Cl
do ester. R OEt
H N N
H
Sntese de steres a partir de Haletos de
Acila
Piridina e a 4- N,N-dimetilaminopiridina podem reagir com o cloreto de acila
para formar uma forma ativada do cloreto de acila, o cloreto de acilpiridnio que
participa das etapas subsequentes levando tambem formao do ster:
O O
+ Cl
R Cl N R N
Nuclefilo
O H
Cl + EtOH O OEt
R N
R N
H
O
O OEt
+
R N R OEt
N
H
O
O
+
R OEt + Cl
N R OEt N
H H
Base
Reaes de Cloreto de Acila com
Nuclefilos
Sntese de steres a partir de Anidridos de
cidos Carboxlicos
Mecanismo????
Reaes de anidridos de cidos
carboxilicos
Reao de Transesterificao: preparao de
steres a partir de steres
Mecanismo: ????
OH MeO O ( )n
O O ( )n
MeOH
+ MeO-Na+ OH + MeO O
O ( )m ( )m
O
OH MeO ( )p
O ( )p
Glicerol
Mstura de steres metlicos
Triglicerdeos (leos, gordura
de cidos graxos
animal)
BIODIESEL
Sntese de Amidas a partir de Cloreto de
Acila
1. A partir de cloretos de acila:
O O
+ 2 HNR'R" + H2NR'R" Cl
R Cl R NR'R"
Reao cido-base
Sntese de Amidas a partir de Cloreto
de Acila
Mtodo mais econmico: 1 equiv. da amina desejada e 1
equiv. de outra base menos valiosa
O O
+ Cl
+ HNR'R" + R NR'R"
R Cl N
N H
Mecanismo: ???
Sntese de Amidas a partir de Cloreto
de Acila
Mtodo pode ser usado para sntese de amidas primrias (a partir de amnia),
secundrias ( a partir de aminas primrias) e tercirias (a partir de aminas secundrias
a)
a) H O
O Me
N OMe
O OMe Cl
+ MeNH-OMe R N
R Cl H
R Cl Me
b)
+
processo no-produtivo
(no avana para produtos N
estveis)
Me Cl
O O NH Me O
2
OMe +
R Cl R N
N
Me H
Converso de amidas em cetonas
Intermedirio estvel
Mecanismo: ????
Outros mtodos de preparao de
amidas
Amidas a partir de reao entre steres e
aminas:
Outros mtodos de preparao de
amidas
Amidas a partir de reao entre cidos carboxlicos e
aminas.
Reao cido-base:
Quando emprega-se cidos carboxlicos e aminas
termicamente estveis, pode-se desidratar o sal de
amnio formado por aquecimento:
Outros mtodos de preparao de
amidas
Mtodo mais geral de preparao de amidas a partir de cidos carboxlicos
envolve o uso do reagente Diciclohexilcarbodiimida (DCC) que atua como um
agente de desidratao no processo
H+
Amida Dicicloexiluria
Hidrlise de Amidas
Hidrlise cida:
Hidrlise Bsica:
Mecanismo ???
Preparao de Nitrilas a partir de Amidas
Primrias
Mecanismo:
O O
O O O P O
+ O=P-O-P=O O + HOP
R NH2 R NH2 O
O R NH
O
O P
O O
RC N + HOP
R NH O
Hidrlise de Nitrilas
Hidrlise em meio cido:
Hidrlise de Nitrilas
Hidrlise em meio bsico:
Lactamas = amidas cclicas
Inativao de Penicilinas:
Derivados de cido Carbnico
1. cido carbnico 2. Fosgnio:
3.Produo de uria:
4. Produo de cloroformiatos:
Cloroformiato de benzila
Carbobenzilxi
2. Grupo carbo-terc-butoxi (Boc)
O Cl O
R + HCl
R-NH2 + ou N O
H ou
O O
Carbo-terc- O
O O butoxi CO2 + HO
HO O
Carbamatos tambem so preparados a
partir de isocianatos
Mecanismo???
Produo de poliuretanas