Organic Chemistry

4th Edition
Paula Yurkanis Bruice Cap. 2

Alcanos

Nomenclatura,
Propriedades fsicas,
e estrutura

Irene Lee
Case Western Reserve Universityy
Cleveland, OH
2004, Prentice Hall
2007 by Pearson Education
Indroduo

Hidrocarbonetos
(contm apenas Carbonos e Hidrognios)

Hidrocarbonetos Alifticos Hidrocarbonetos

Hid b t Aromticos
A ti
(cadeias abertas e cclicas) (contm o anel benzeno)

Alcanos Alcenos Alcinos Benzeno Hidrocarbonetos

(parafinas) (etilenos (acetileno) e seus Aromticos
ou olefinas) derivados P li
Polinucleares
l

CH3CH3 CH2 = CH2 HC CH

Etano Eteno Etino
(etileno) (acetileno) Benzeno Naftaleno

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 Alcanos so hidrocarbonetos que tm unicamente
ligaes simples e no possuem grupo funcional.
Frmula geral: CnH2n+2

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 IMPORTNCIA:

seu estudo nos ajudar a

constituem uma fonte de
entender o comportamento
energia
i e matrias-primas
t i i
do esqueleto dos compostos
importantes para a
orgnicos
sociedade
(conformaes e formao
(petrleo e seus derivados)
de radicais)

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Origem do petrleo: decomposio de matria orgnica
durante milhes de anos

Resduos de organismos
mortos se acumularam
nas orlas dos mares e
foram soterrados. Com o
passar do tempo sob
altas presses,
temperaturas e ao de
microorganismos formou-
formou
se o petrleo.

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 Craqueamento

A destilao fracionada no suficiente para atender a demanda de

combustveis. Em geral, apenas 15 % do petrleo convertido diretamente
em gasolina.

A pirlise do petrleo visa a quebra por

aquecimento de molculas maiores em
molculas menores, componentes da
gasolina.
gasolina

leo
residual

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O composto 2,2,4-trimetilpentano
(chamado de "isoctano" na
Pode-se aumentar a octanagem
indstria do petrleo) altamente
da gasolina mediante o uso de
ramificado queima muito
ramificado,
aditivos que impedem a pr-
suavemente (sem bater pino) nos
ignio num motor de combusto
motores de combusto interna
interna.
e usado como um dos padres
pelos quais a octanagem de
gasolina estabelecida.

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 Fraces Fraes
Gaseosas Lquidas e
Petrleo bruto Slidas
Metano
G natural
Gs t l Benzeno
Etano Tolueno
Propano
Butano Xileno
Etileno Fraces
Propileno aromticas
Butilenos pesadas
Butadieno Parafinas
Produtos de transformao
Produtos de transformao
Acetileno
A til
Acetaldedo Aplicaces Etilbenzeno
Acetona
Estireno
Acrilonitrilo
Fertilizantes nitrogenados Fenol
lcool butlico
Cicloexano
lcool etlico Materias plsticos cido adpico
lcool isoproplico
lcool metlico Solventes Dodecilbenzeno
cidos sulfnicos
Dicloroetano Fibras sintticas Toluendiisociantao
Etilenoglicol Fibras artificiais T.N.T.
Etilbenzeno
Anticongelantes Ortoxileno
Estireno
Anhdrido ftlico
Fenol Borrachas sintticas Xilenos
Formaldedo
Glicerol Detergentes cido tereftlico
cido actico
Isopreno Plastificantes Negro de carbono
xido de etileno Insecticidas Resinas de petrleo
Propilenoglicol
Corantes Olefinas superiores
Tripropileno
Aditivos
Tetrapropileno Explosivos Parafinas cloradas
Resinas

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 ESTRUTURA
1.55
H H H
1.1 H
C H C C H
Hibridizao sp3 H H
109.5 H H

Exemplo

Tipo de cadea No ramificados Ramificada Cclica

Frmula general CnH2n+2 CnH2n+2 CnH2n

Alcanos com
quatro ou mais
carbonos
possuem
isomeria
constitucional Butano 2-metilpropano

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 Ismeros constitucionais tm a mesma frmula
molecular,
l l mas seus tomos
t so
conectados
t d
diferentemente

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 Estrutura Atmica: Orbitais
Schrdinger: o movimento de um eltron em torno de um ncleo pode ser descrito
matematicamente pelo que se conhece como uma equao de onda

Soluo de uma equao de onda: funo de onda (()) ou orbital

Expresso matemtica cujo quadrado (2) prediz o volume do espao em

torno do ncleo onde o eltron pode ser encontrado

Representaes
p dos orbitais s, p e d

orbital
bit l s orbital
bit l p orbital
bit l d

Formas dos orbitais 2p

orbital 2px orbital 2py orbital 2pz 3 orbitais 2p

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Os orbitais usados na formao de ligao determina
os ngulos
g de ligao
g

ngulos
l d de liligao
ttetradrico:
t d i 109
109,5
5
Os pares de eltrons se distribuem no espao o mais
distante possvel um do outro
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 O ngulo de ligao no carbono sp2 120.
O carbono sp2 o carbono trigonal planar.
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 Uma ligao tripla consiste de uma ligao duas ligaes

ngulo
l dde liligao
ddo carbono
b sp : 180.
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Ligao no Radical Metila

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Ligao
g no nion Metila

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Ligao
g na gua
g

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 Nomenclatura IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry)

Prefixo-Parte intermediria-Sufixo

Nmero de atomos de C Presena ou no Funo Qumica

de insaturaes

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 Nomenclatura IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry)

Prefixo-Parte intermediria-Sufixo

Nmero de atomos de C Presena ou no Funo Qumica

de insaturaes

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Substituinte alquila: - ANO => IL(A) (Alcano => Alquila)

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 Nomenclatura dos Alcanos com Cadeia
Ramificada

1 Localize a cadeia carbnica mais longa para nomear a substncia.

1. substncia

2. Numere os tomos da cadeia principal, comeando pela extremidade mais

prxima ao substituinte.

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3. Identifique e numere os substituintes de acordo com a posio na cadeia
principal. Escreva o nome como uma s palavra. Use hfens para separar
os prefixos diferentes e vrgulas para separar os nmeros. Se dois ou
mais substituintes diferentes esto presentes, cite-os em ordem
alfabtica.
6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3
3 2 2 2 3 3 2 2 2 3

3 2 2

1 3

4. Quando dois ou mais substituintes esto presentes, atribua a cada

substituinte um nmero, que corresponde sua localizao na cadeia
mais comprida (Os substituintes devem ser listados em ordem alfabtica
e desconsidere os prefixos de multiplicao, tais como "bi" e "tri".)
3 2 2 3

3 2

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5. Quando dois substituintes esto presentes no mesmo tomo de carbono,
use aquele nmero duas vezes.

CH3
CH3CH C CHCH2CH3
CH2
CH3
3-etil-3-metilexano

6. Quando dois ou mais substituintes so idnticos, isso indicado pelo uso

dos prefixos bi-,
bi tri-,
tri tetra-,
tetra e assim por diante.
diante

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7. Quando duas cadeias de comprimento igual competem pela seleo como
a cadeia principal, escolha a que tiver maior nmero de substituintes.

8 Quando a ramificao acontece primeiro a uma distncia igual do final de

8.
qualquer dos lados da cadeia mais comprida, escolha o nome que d o
menor nmero, no primeiro ponto da diferena.

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Diferentes Tipos de Carbonos e
Hid i
Hidrognios

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 Nomenclatura de Cicloalcanos
1. Se houver apenas um substituinte no anel no necessrio
numer-lo

2. Nomeie os dois substituintes em ordem alfabtica

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No sistema IUPAC, haletos de alquila so nomeados como
alcanos
l substitudos
b tit d

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Tipos Diferentes de Haletos de Alquila

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NOMENCLATURA DOS ALCENOS E CICLOALCENOS

Alcenos no ramificados:

Alcenos ramificados:

1. Determine o nome principal ao selecionar a cadeia mais comprida que

contm uma ligao dupla e modifique o final do nome do alcano de
comprimento igual, de -ano para -eno.

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2. Numere a cadeia de modo a incluir ambos os tomos de carbono de
ligao
g dupla,
p , e comece a numerao ao final da cadeia mais pperto da
ligao dupla. Designe a localizao da ligao dupla usando o nmero
do primeiro tomo da ligao dupla como prefixo:

1 2 3 4 1 2 3 4 5 6
H2C CHCH2CH3 CH3CH CHCH2CH2CH3
But-1-eno (no but-3-eno) Hex-2-eno (no hex-4-eno)

3. Indique
q as localizaes
dos g
grupos
p substituintes p
pelos nmeros dos
tomos de carbono aos quais esto ligados.

CH3 CH3 CH3

CH3C CHCH 3 CH3C CHCH 2CHCH 3
1 2 3 4 1 2 3 4 5 6
2-metilbut-2-eno 2,5-dimetilex-2-eno
(no 3-metilbut-2-eno) ((no 2,5-dimetilex-4-eno)
, )

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3. Numere os cicloalcenos substitudos de tal modo que os tomos de
carbono de ligao
g dupla
p fiquem
q nas p
posies
1 e 2,, e q
que os g
grupos
p
substituintes tenham os nmeros menores no primeiro ponto de
diferena.

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NOMENCLATURA DOS ALCINOS

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 A cadeia principal de um hidrocarboneto ramificado com vrias
insaturaes sempre aquele que tem o maior nmero de ligaes
duplas.

(3E) 3 b til 4
(3E)-3-butil-4-propilexa-1,3-dien-5-ino
il 1 3 di 5 i

Se o composto apresenta duas ou mais cadeias com o mesmo

nmero de insaturaes, a escolha da cadeia princiapal privilegia a que
tem o maior nmero de tomos de carbono.
carbono

(4Z)-3-etenilocta-1,4-dien-7-ino

Caso o nmero de tomos de carbono seja o mesmo, a preferncia

d d para a cadeia
dada d i com o maior
i nmero
d ligaes
de li duplas.
d l

(6Z)-5-(prop-1-in-1-il)octa-1
(6Z) 5 (prop 1 in 1 il)octa 1,6
6-dieno
dieno

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PROPIEDADES FSICAS

Os alcanos tambm podem ser chamados de parafinas.

So inertes em relao maioria dos reagentes de laboratrio.
Os alcanos apresentam aumento regular do ponto de ebulio e
do p
ponto de fuso com o aumento da massa molecular.

Pontos de fuso e ebulio

dos alcanos.

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Quanto maior o nmero de ramificaes do alcano, mais baixo ser o
ponto de ebulio.

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Os pontos de fuso dos alcanos no-ramificados, so afetados de
maneira irregular pelo aumento da massa molecular, enquanto que
os pontos de ebulio mostram o aumento regular com a massa
molecular esperada.
esperada

P.E. de alcanos no-ramificados.

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Solubilidade

Os alcanos e os cicloalcanos so quase totalmente insolveis em

gua devido s suas polaridades muito baixas e sua incapacidade de

formar ligaes hidrognio.

Os alcanos e os cicloalcanos so solveis entre si, e eles geralmente

se dissolvem em solventes de polaridade baixa..

baixa

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Conformaes de Alcanos: Rotao em
Torno de Ligao Carbono
CarbonoCarbono
Carbono

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Barreira torsional: barreira de energia para rotao em torno de uma
ligao simples
simples.
A diferena de energia entre as conformaes alternada e
eclipsada de 12 kJ mol11 (2.87
(2 87 kcal mol11).
)

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 Diferentes Conformaes do Etano

Um confrmero em oposio (ou alternado) mais

estvel que umconfrmero eclipsado
eclipsado.

Tenso torsional: repulso entre pares de eltrons

ligantes.
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 Conformaes do Butano
Tenso estrica: repulso entre nuvens eletrnicas de
tomos ou grupos.

Variaes de energia que surgem das rotaes em torno da ligao entre C2

C3 do butano. 2007 by Pearson Education
Exerccio:

Usando projeo de Newman

Newman, desenhe os
confrmeros mais estveis para os seguintes itens:

a) 3-metilpentano,
3-metilpentano considerando rotao em torno da
ligao C-2 ---C-3.

b) 3
3-metilexano,
metilexano, considerando rotao em torno da
ligao C-3 ---- C-4.

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 Cicloalcanos: Tenso no Anel

T de
Tenso d anel:l a instabilidade
i t bilid d dos
d cicloalcanos
i l l d i de
deriva d
suas estruturas cclicas tenso angular e tenso
torsional.

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A ORIGEM DA TENSO DE ANEL NO CICLOPROPANO E NO
CICLOBUTANO: TENSO ANGULAR E TENSO TORSIONAL

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 A conformao
em cadeira do ciclo-hexano livre
de tenso.

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 CONFORMAES DO CICLOEXANO

A conformao mais estvel do cicloexano a conformao em

cadeira:

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 H 1 H H
H CH2 H
6 2
5 3 H H
H CH2 H
H 4 H
H

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 Conformao
em bote
do cicloexano

1) livre de tenso angular.

2) Apresenta tenso torsional e interao do mastro.

H H
H H
H H
6 2 3
5 4 H H
H CH2 H
H 1 CH2 H
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As conformaes do cicloexano e suas energias

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 Quanto maior o substituinte em um anel cicloexano,
mais o confrmero com o substituinte na posio
equatorial ser favorecido.

Keq = [confrmero equatorial]/[confrmero axial]

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Exerccio:
1) Qual ter a maior porcentagem do confrmero substitudo em
diequatorial, comparado com o confrmero substitudo em diaxial:
trans 1 4 dimetilcicloe ano ou
trans-1,4-dimetilcicloexano o cis-1-tert-butil-3-metilcicloexano?
cis 1 tert b til 3 metilcicloe ano?

2) Determine se cada uma das substncias seguintes um ismero

cis ou trans?

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Exerccio:

2) A) Desenhe o confrmero em cadeira mais estvel

est el do cis-1-etil-2-
cis 1 etil 2
metilcicloexano?
B) Desenhe o confrmero estvel do trans-1-etil-2-metilcicloexano.
C) Qual o mais estvel, cis-1-etil-2-metilcicloexano ou trans-1-etil-2-
metilcicloexano?

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 Conformaes em Anis Fundidos

Anis de cicloexano fundidos em trans so mais

estveis que anis de ciclo-hexano fundidos em cis.

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