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8. DISOLUCIONES

La mayor parte de los procesos qumicos y biolgicos tienen lugar en disolucin,

particularmente en disolucin acuosa. Una disolucin es una mezcla homognea de dos
o ms sustancias, llamadas componentes de la disolucin. Estos pueden ser slidos,
lquidos o gases. El componente que tiene el mismo estado (slido, lquido o gas) que la
disolucin se llama disolvente y los dems componentes se llaman solutos. Si dos o ms
componentes tienen el mismo estado que la disolucin resultante, el componente ms
abundante es el disolvente. En un almbar, el azcar puede estar presente en mayor
cantidad que el agua, pero el agua se considera como disolvente, ya que el almbar es
lquido. Aun cuando es frecuente el uso de disoluciones de varios componentes, las ms
comunes son las binarias, es decir, de dos componentes. Las disoluciones se pueden
clasificar en varios tipos, segn el estado del disolvente y del soluto, como se ilustra en
la tabla 8-1.

Tabla 8-1. Tipos de disoluciones

Soluto Disolvente Disolucin Ejemplos

Gas Gas Gas Aire, mezclas de gases o vapores

Gas Lquido Lquida O2 en agua, CO2 en agua

Gas Slido Slida H2 en paladio o platino

Lquido Lquido Lquida Etanol y agua, benceno y acetona

Lquido Slido Slida Hg en oro o plata (amalgamas)

Slido Lquido Lquida NaCl en agua, glucosa en agua

Slido Slido Slida Aleaciones (oro y plata, cobre y cinc,)

En las disoluciones, las partculas del soluto disuelto son molculas o iones. Un
coloide es una dispersin de partculas grandes (de 1 nm a 1m de dimetro) en un
disolvente medio de dispersin. Las partculas coloidales son mucho ms grandes que
la mayora de las molculas (son agregados de molculas o iones), aunque son
demasiado pequeas para ser vistas con un microscopio ordinario. Un coloide tiene una

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apariencia homognea, pero sus partculas dispersan la luz, lo que explica que no sean
transparentes. Muchos alimentos son coloides: la leche, la mayonesa, las gelatinas, etc.
Los coloides tienen propiedades y aplicaciones importantes, cuyo estudio no podemos
abordar aqu. La tabla 8-2 muestra los principales tipos de coloides.

Tabla 8-2.- Clasificacin de los coloides (*)

(*) P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica Panamericana, 2012.

Las propiedades de las disoluciones dependen de la composicin. En el captulo

1 se indicaron las formas de expresar la composicin de las disoluciones: fraccin
molar de cada componente (x), molaridad (c), molalidad de soluto (m) y porcentaje en
masa. En esta leccin vamos a estudiar algunas de las propiedades de las disoluciones,
haciendo hincapi en la presin de vapor y las propiedades coligativas.

SOLUBILIDAD
Cuando se ponen en contacto un soluto B (slido, lquido o gas) con un
disolvente A, el soluto se disuelve hasta saturar la disolucin, establecindose un
equilibrio entre el soluto no disuelto o en exceso y el soluto disuelto, llamado equilibrio
de solubilidad. As, por ejemplo, los procesos de disolucin de la glucosa y del cloruro
de sodio en agua se representa por las ecuaciones qumicas

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Ntese que la doble flecha indica que la reaccin procede hacia la derecha (disolucin)
y hacia la izquierda (cristalizacin). Ambos procesos ocurren simultnea y
constantemente, y cuando tienen lugar a la misma velocidad la cantidad de soluto en la
disolucin no cambia: se ha alcanzado el equilibrio de solubilidad, que es un equilibrio
dinmico. La concentracin de la disolucin saturada se llama solubilidad, es decir, la
cantidad mxima de soluto que puede disolverse en una cantidad dada de disolvente o
de disolucin. Suele expresarse en g/100 g de disolvente, g/100 mL de disolvente, o
mol/L de disolucin.

A nivel molecular, en el proceso de disolucin de un slido las molculas de

disolvente prximas a la superficie del cristal se unen a las molculas o iones del cristal
llevndolas hacia la disolucin. Para que esto ocurra, la interacciones disolvente-soluto
deben ser comparables a las interacciones soluto-soluto. Por ejemplo, al disolver
glucosa en agua, las interacciones glucosa-glucosa, agua-agua y agua-glucosa son por
enlaces de hidrgeno, y las molculas superficiales de glucosa, rodeadas por molcula
de agua, pueden ser arrancadas del slido y arrastradas hacia el interior de la disolucin.
Un proceso similar tiene lugar cuando se disuelve un slido inico en agua: las
molculas polares del agua hidratan los iones y los separan de la red cristalina. La
agitacin favorece el proceso de disolucin, ya que aleja las molculas o iones
hidratados de la superficie del slido y lleva ms molculas de agua libres hacia dicha
superficie.

Las interacciones disolvente-soluto explican la regla semejante disuelve a

semejante. Si un soluto se disuelve en un disolvente, las atracciones soluto-soluto son
reemplazadas por las atracciones soluto-disolvente. Esto ocurre si ambas atracciones
son similares. As, la glucosa se disuelve en agua porque las fuerzas de cohesin
molecular en ambas sustancias son enlaces de hidrgeno. El benceno no se disuelve en
agua y s en hexano porque en ste y en aqul las fuerzas de cohesin son fuerzas de
London (dipolo instantneo - dipolo inducido).

La fuerza limpiadora de los jabones y detergentes se basa en la regla de lo

semejante disuelve a lo semejante. Los jabones y detergentes son sales sdicas de
cidos carbxlicos de cadena larga (12 a 18 carbonos), R-COO-Na+. Los aniones tienen
el grupo carboxilato, polar, que atrae el agua (hidrfilo), mientras que las cadenas
hidrocarbonadas, no polares, repelen el agua (hidrfobas). Estas cadenas hidrfobas
penetran en la grasa, rodendola, formando pequeas gotitas (llamadas micelas), en
cuya superficie quedan los grupos hidrfilos que se unen al agua. As se eliminan las
manchas de grasa del tejido.

En general, la solubilidad depende de la naturaleza del soluto y del disolvente,

as como de la temperatura y la presin del sistema, aunque en los sistemas condensados
el efecto de la presin es insignificante.

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La solubilidad de los slidos en lquidos aumenta con la temperatura, salvo

algunos casos, como se muestra en la figura 8-1. Particularmente importantes son los
equilibrios de solubilidad de los compuestos inicos, que se estudiarn en el captulo 10.

Figura 8-1. Curvas de solubilidad de algunas sales en agua.

(P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica

Panamericana, 2012)

La solubilidad de los gases en lquidos es, generalmente, muy pequea, salvo

que reaccionen con el disolvente (como ocurre con el CO2, SO2, NH3 o HCl). La ley de
Henry establece que la solubilidad de un gas en un lquido, a temperatura constante, es
proporcional a la presin parcial de equilibrio del gas sobre la disolucin:

La constante kH es la constante de Henry, que depende del gas, del disolvente y de la

temperatura (tabla 8-3). La pequea solubilidad del oxgeno en el agua posibilita la vida
de las plantas y animales acuticos.

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Tabla 8-3. Constante de Henry para gases en agua a 20 C (*)

______________________________________________________________________

(*) P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica Panamericana, 2012.

Las bebidas carbonatadas (refrescos, cerveza, champn) estn presurizadas con

CO2 a presiones superiores a 1 atm (de 3 a 5 atm). Cuando se destapa la botella, la
presin baja sbitamente hasta la presin atmosfrica y la cantidad de CO2 que
permanece disuelto en la bebida est determinada por la presin parcial del CO2 en el
aire (aproximadamente 0.0003 atm). El exceso de CO2 disuelto se desprende causando
la efervescencia. No obstante, el desprendimiento de gas puede ser lento,
permaneciendo la disolucin sobresaturada. La agitacin favorece el desprendimiento
del gas.
La ley de Henry explica tambin el mareo que experimentan los buzos al
ascender rpidamente a la superficie del agua. En la profundidad del agua, la presin es
mayor que en la superficie (cada 10 m de profundidad la presin aumenta en 1 atm) y
tambin lo es, por tanto, la solubilidad del N2 y del O2 en la sangre. Si se asciende
rpidamente, la disminucin de presin origina un desprendimiento de N2 (el O2 es
metabolizado), formndose burbujas en la sangre que limitan el flujo sanguneo,
provocando mareo e incluso la muerte. El oxgeno puro no puede utilizarse porque a
altas presiones no se consume todo el O2 y el CO2 se acumula, ocasionando la asfixia.
Una solucin parcial a este problema consiste en sustituir el N2 por el He, que es menos
soluble que el N2 en la sangre, minimizando as el problema. Lo mejor es que la
ascensin se haga lentamente.
La solubilidad de los gases en agua disminuye al aumentar la temperatura. Los
pescadores de ro saben que en das calurosos es conveniente elegir una zona profunda y
sombra del ro para pescar, ya que el contenido de oxgeno es mayor en las aguas ms
profundas (las ms frescas) y la mayora de los peces se encontrarn all.
En cuanto a la solubilidad de lquidos en lquidos, pueden darse tres
situaciones: a) que se mezclen en todas las proporciones (lquidos completamente
miscibles), como el agua y el etanol; b) que se disuelvan hasta cierta proporcin
(lquidos parcialmente miscibles), como el agua y el ter etlico; y c) lquidos
completamente inmiscibles, como el agua y el benceno. La miscibilidad de los lquidos
parcialmente miscibles vara con la temperatura.

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TERMODINMICA DEL PROCESO DE DISOLUCIN.

FUNCIONES DE MEZCLA

La mayor parte de las propiedades extensivas de las disoluciones no son aditivas,

es decir, que no son la suma de las propiedades extensivas de los componentes puros.
As, es aditiva la masa, pero no el volumen, la entalpa, la entropa, etc. Por ejemplo, si
se mezclan 500 mL de agua y 500 mL de etanol, el volumen de la disolucin no es de 1
L, sino de 965 mL.

En general, al mezclar dos o ms sustancias, a T y P constantes, se producen

cambios de volumen, de entalpa, de entropa, etc., llamados funciones de mezcla:
volumen de mezcla (Vmez), entalpa de mezcla o entalpa de disolucin (Hmez o Hdis),
entropa de mezcla o de disolucin (Smez o Sdis), energa libre de mezcla o de
disolucin (Gmez o Gdis), etc. As, en el ejemplo anterior, Vmez = -35 mL.

Para juzgar si la disolucin de un soluto en un disolvente es espontnea, es

necesario considerar el cambio de energa libre de Gibbs o energa libre de disolucin,

Gdis = Hdis - TSdis

La entalpa de de disolucin puede determinarse en un calormetro. Para una

determinada cantidad de soluto (1 mol) la entalpa de disolucin aumenta con la
dilucin. La tabla 8-4 muestra las entalpas de disolucin lmites (a gran dilucin) de
varios solutos en agua. Como puede observarse, el proceso de disolucin puede ser
exotrmico (Hdis < 0) o endotrmico (Hdis > 0), debido a que la entalpa de
disolucin es el balance entre el cambio de entalpa en la separacin de las molculas o
iones del slido (entalpa de red o energa reticular (Hred > 0) y la entalpa de
solvatacin de las molculas o iones , Hhid < 0:

Hdis = Hred + Hhid

La entropa de disolucin (Sdis) es, normalmente, positiva, como corresponde a
un mayor desorden en la mezcla respecto a los componentes puros. Sin embargo, hay
algunos casos con Sdis < 0, cuando la hidratacin da lugar a estructuras muy ordenadas
o cuando el soluto es un gas.

Si Hdis < 0 y Sdis > 0, Gdis < 0, es decir, que el proceso de disolucin es
espontneo y la mezcla es estable (la sustancia es soluble).

Si Hdis < 0 y Sdis < 0, Gdis puede ser negativo o positivo, dependiendo de los
valores de Hdis y Sdis y de la temperatura.

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Si Hdis > 0, Gdis slo puede ser negativo si Sdis > 0 y TSdis > Hdis. Por ello,
una sustancia con entalpa de disolucin grandemente positiva es probable que sea
insoluble.

Si Sdis > 0 (como ocurre en la mayora de las disoluciones acuosas de los slido
inicos), un aumento de temperatura causa una disminucin de Gdis, favoreciendo el
proceso de disolucin: aumenta la solubilidad. Sin embargo, si Sdis < 0 (como ocurre
cuando se disuelve un gas), un aumento de temperatura causa un aumento de Gdis,
dificultando el proceso de disolucin: la solubilidad disminuye.

En todo caso, Gdis depende de la concentracin de soluto y, aun si es negativa a

concentraciones bajas, puede volverse positiva a concentraciones ms altas. Por tanto, el
soluto se disuelve (Gdis < 0) o precipita (Gdis > 0) de forma espontnea hasta que
Gdis = 0 (figura 8-2). En este punto el soluto disuelto y el no disuelto estn en
equilibrio (equilibrio de solubilidad) y la disolucin est saturada.

Tabla 8-4.- Entalpas de disolucin, Hdis / kJ mol-1, a 25 C (*)

______________________________________________________________________

(*) P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica Panamericana, 2012.

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Figura 8-2.- Variacin de la energa libre de la disolucin

con la concentracin de soluto.

(P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica

Panamericana, 2012)

PRESIN DE VAPOR DE LAS DISOLUCIONES

La presin de vapor es la propiedad ms importante en el estudio de las

disoluciones. Consideremos una disolucin lquida binaria (componentes A y B) en
equilibrio con su vapor. El qumico francs F. M. Raoult descubri experimentalmente
que la presin de vapor de cada componente es proporcional a su fraccin molar en la
disolucin. Es decir, para cada componente i

Pi =Pi*xi

siendo Pi* la presin de vapor del componente i puro a la temperatura correspondiente.

(En el estudio de las mezclas, se utiliza el superndice asterisco para indicar las
propiedades de cada componente puro). El enunciado y la ecuacin anteriores se
conocen como ley de Raoult. Por tanto, la presin de vapor de la disolucin de A y B es

P = PA + PB

= PA*xA + PB*xB

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= PA*xA + PB*(1 xA)

o bien

P = (PA* - PB*)xA + PB*

La figura 8-3 muestra grficamente la presin de vapor de cada componente, PA y PB, y

la presin de vapor de la disolucin, P, frente a fraccin molar de cada componente en
la disolucin. Segn esta figura, el componente A es ms voltil que B (PA* > PB*). As
lo consideraremos en adelante.

Fraccin molar de A, xA

Figura 8-3. Presin de vapor de una mezcla binaria ideal.

(P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica

Panamericana, 2012.

Veamos ahora cul es la composicin del vapor en equilibrio con la disolucin

ideal. Sea yA la fraccin molar de A en el vapor. ste es una mezcla de dos gases A y B,
cuyas presiones parciales son PA y PB, determinadas por la ley de Raoult. Segn la ley
de Dalton de las presiones parciales,

PA = P yA

siendo P = PA + PB. Por lo tanto tanto,

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Esta ecuacin relaciona la composicin del vapor (en trminos de fraccin molar de A en el
*
vapor, yA) en equilibrio con una mezcla lquida binaria de composicin xA. Como PA > P
(vase la figura 8-1), se deduce que yA > xA. Es decir, que el vapor es ms rico que el
lquido en el componente ms voltil.

Una disolucin que cumple exactamente la ley de Raoult a todas las

concentraciones, se denomina disolucin ideal. Ejemplos: benceno-tolueno, heptano-
octano, bromuro de etilo cloruro de etilo, etc. La mayora de las mezclas no cumplen
la ley de Raoult y presentan presiones de vapor ms altas o ms bajas de lo establecido
por dicha ley (figura 8-4). Una mezcla que no cumple la ley de Raoult se denomina
disolucin no ideal.

P P

PA* PA*

PB*
PB *

0 xA 1 0 xA 1

(a) (b)

Figura 8-4.- Curva de presin de vapor composicin de disoluciones no ideales.

(a) La desviacin positiva se presenta cuando la presin de vapor (lnea curva) es
mayor que la predicha por la ley de Raoult (recta recta). (b) Desviacin negativa:
la presin de vapor (lnea curva) es menor que la predicha por la ley de Raoult
(recta recta).

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A qu se debe que una disolucin sea ideal o no ideal? En una disolucin ideal,
de componentes A y B, las interacciones entre molculas de A y de B (A B) son
iguales a las que se dan entre las molculas de A puro (A - A) y entre las de B puro (B -
B). En consecuencia, las molculas de A y de B se entremezclan libremente. As ocurre
cuando las molculas A y B tienen composicin y estructuras similares. Por ejemplo,
en la mezcla benceno-tolueno. Una caracterstica de una disolucin ideal es que la
entalpa de disolucin es cero, ya que ste es el balance de energas para la separacin
de las molculas A y de las molculas B en los componentes puros y la energa
desprendida en la unin de las molculas de A y B en la mezcla.

Si las interacciones A - B son ms dbiles que las interacciones A A (en A

puro) y B B (en B puro), las molculas escapan ms fcilmente de la mezcla que en el
caso de una mezcla ideal. En consecuencia, la presin de vapor de la disolucin ser
mayor que la prevista por la ley de Raoult. Se trata de una mezcla no ideal con
desviaciones positivas. En este caso, la entalpa de disolucin es positiva (proceso de
mezcla endotrmico). Por ejemplo, la mezcla benceno-etanol. Las fuerzas de van der
Waals en el benceno y los enlaces de hidrgeno en el etanol son ms fuertes que las
fuerzas de van der Waals entre las molculas de benceno y etanol.

Si las interacciones A - B son ms fuertes que las interacciones A A (en A

puro) y B B (en B puro), las molculas escaparn de la disolucin con ms dificultad
que si la mezcla fuese ideal. En consecuencia, la presin de vapor de la disolucin ser
menor que la prevista por la ley de Raoult. Se trata de una disolucin no ideal con
desviaciones negativas. En este caso el calor de disolucin es negativo (proceso
exotrmico). Por ejemplo, la mezcla acetona-cloroformo. En esta mezcla, el tomo de
hidrgeno parcialmente positivo en la molcula de cloroformo, altamente polar, puede
formar un enlace de hidrgeno con el tomo de oxgeno parcialmente negativo de la
molcula de acetona. Este enlace es ms fuerte que las fuerzas de van der Waals en el
cloroformo o en la acetona.

DESTILACIN FRACCIONADA

La temperatura de ebullicin normal de una disolucin es la temperatura a la

cual su presin de vapor es igual a 1 atm. Esta temperatura es funcin de la composicin
de la disolucin. Consideremos una disolucin binaria ideal (componentes A y B). Si se
mide la temperatura de ebullicin Te de varias mezclas y se representa frente a la
composicin del lquido y la del vapor correspondiente, resulta un diagrama
denominado diagrama de temperatura-composicin (figura 8-5). La curva inferior
muestra cmo vara el punto de ebullicin con la composicin del lquido. La curva
superior muestra la composicin del vapor en equilibrio con la disolucin a cada
temperatura. Una mezcla que hierve en el punto C produce un vapor D. Cada lnea CD,
EF, GH,, se llama lnea de unin.

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Te

T B*
Lnea del
D vapor
Lnea del C
lquido

E F
H
G TA*

0 xA yA 1

Figura 8-5. Diagrama de temperatura-composicin para una mezcla ideal.

TA* y TB* son los puntos de ebullicin de los componentes A y B puros.

Si se calienta una mezcla que empieza a hervir en el punto C, la composicin

inicial del vapor producido es la dada por el punto D (mas rico en el componente ms
voltil, el A, que el lquido C). Si este vapor se enfra hasta que condense, el lquido
resultante hierve en E y produce el vapor F. Obsrvese que cada vez el vapor es
relativamente ms rico en el componente ms voltil (A) y, por tanto, el lquido residual
se habr enriquecido en el componente menos voltil (B). Repitiendo esta secuencia de
de ebullicin-condensacin muchas veces, es posible separar los dos componentes
puros, el ms voltil como destilado y el menos voltil como residuo. Esta sucesin de
destilaciones parciales se puede realizar automticamente en una columna de
fraccionamiento, que es una columna rellena que permite un gran contacto entre el
vapor que asciende y lquido condensado que desciende, intercambindose calor y
dando lugar, a lo largo de la columna, a los sucesivos procesos de vaporizacin-
condensacin. El proceso se llama destilacin fraccionada.
Cuando se trata de mezclas no ideales, los diagramas Te-composicin son como
se muestran en la figura 8-6. Obsrvese en ambos casos que las curvas del lquido y del
vapor coinciden en el mnimo o en el mximo (punto M). En este punto, el lquido y el
vapor en equilibrio tienen la misma composicin. Una mezcla de estas caractersticas se
llama azetropo (azetropo positivo o de ebullicin mnima en el primer caso;
azetropo negativo o de ebullicin mxima en el segundo caso). Por lo tanto, un
azetropo es una mezcla que, a presin constante, hierve a temperatura constante y
produce un vapor con la misma composicin que el lquido.

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TB*
TB*
D
C
D
C F
*
F TA E
E TA*

0 xA yA 1 0 xA yA 1

(a) (b)

Figura 8-6. Diagramas de temperatura-composicin para una mezcla:

(a) con desviaciones positivas (azetropo positivo); (b) con desviaciones
negativas (azetropo negativo).

Una observacin importante es que en las mezclas ideales o casi ideales, el

vapor que se encuentra en equilibrio con un lquido es siempre ms rico que el lquido
en el componente ms voltil (figura 8-5). Sin embargo, en las mezclas no ideales el
vapor puede ser ms rico que el lquido en el componente ms voltil o en el menos
voltil, segn la composicin de la disolucin (figura 8-6).
Por un razonamiento anlogo al realizado en la destilacin fraccionada de
mezclas ideales, se deduce que los productos de la destilacin fraccionada de una
mezcla con desviaciones positivas (figura 8-6, a) son el azetropo (destilado) y el
componente puro en exceso sobre el azetropo (residuo), mientras que los de una
mezcla con desviaciones negativas (figura 8-6, b) son uno de los componentes puros, el
que est en exceso sobre el azetropo, como destilado y el azetropo como residuo. El
azetropo ms conocido es el que forman el agua y el etanol. A 1 atm, la composicin
azeotrpica es del 96 % en masa de etanol (etanol del 96), con un punto de ebullicin de
78.2 C, ligeramente menor que el del etanol puro (78.4 C).
La destilacin fraccionada es un mtodo de separacin muy importante, tanto en
el laboratorio como en la industria. En la industria se utilizan columnas de
fraccionamiento enormes para separar las mezclas muy complejas. As, por ejemplo, la
industria del petrleo utiliza la destilacin fraccionada para separar las diversas
fracciones segn su volatilidad: gas natural, gasolina, gasleo, queroseno, etc.,
quedando como residuo el asfalto, utilizado en la construccin de carreteras.

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PROPIEDADES COLIGATIVAS

Algunas propiedades de las disoluciones dependen slo de las cantidades

relativas de soluto y de disolvente y no de la identidad qumica del soluto. Estas
propiedades se denominan propiedades coligativas. Estas propiedades son: el descenso
de la presin de vapor del disolvente (P), el descenso del punto de congelacin (Tf),
el aumento del punto de ebullicin (Te) y la presin osmtica ().
Las propiedades coligativas son las que dependen de la concentracin de
partculas de soluto, pero de no de su naturaleza. Es decir, que en un disolvente dado,
las disoluciones de distintos solutos con la misma concentracin de partculas
(molculas o iones) tienen las mismas propiedades coligativas. As, por ejemplo, una
disolucin acuosa de glucosa 0.10 mol/kg y una disolucin acuosa de urea 0.01 mol/kg
tienen las mismas propiedades coligativas, aunque los solutos son diferentes.

Disminucin de la presin de vapor

Consideremos un disolvente A, cuya presin de vapor es PA* a una determinada

temperatura. Si se aade un soluto B no voltil (glucosa, sacarosa, urea, etc.) la presin
de vapor de la disolucin ser la presin de vapor del disolvente, ya que la presin de

vapor del soluto es prcticamente nula. Es decir, segn la ley de Raoult (si la disolucin
es ideal o casi ideal),

P = PA = PA*xA

Por tanto, la adicin del soluto produce un descenso de la presin de vapor:

P = P PA* = PA*xA - PA* = PA*(xA 1) = - PA*xB
Esta disminucin de la presin de vapor se muestra grficamente en la figura 8-7, que
muestra el diagrama de fases del disolvente puro y de la disolucin.

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L
1 atm -- Tf Te

P
S O

Figura 8-7. Esquema del diagrama de fases que muestra el descenso

de la presin de vapor, el aumento del punto de ebullicin y el descenso
del punto de congelacin de disoluciones acuosas. Las curvas azules
corresponden al disolvente puro y las negras a la disolucin.

Aumento del punto de ebullicin y descenso del punto de

congelacin.

Como consecuencia de la disminucin de la presin de vapor se produce un

aumento del punto de ebullicin, Te, y un descenso del punto de congelacin, Tf,
que pueden visualizarse grficamente en la figura 8-7.
Experimentalmente se ha descubierto, y puede justificarse termodinmicamente,
que, en disoluciones diluidas, el aumento del punto de ebullicin es proporcional a la
molalidad m del soluto:

Te = Ke m

La constante Ke se denomina constante del punto de ebullicin, diferente para cada

disolvente.

Igualmente, el descenso del punto de congelacin o de fusin es

Tf = Kf m

donde Kf es la constante del punto de congelacin.

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Los valores de Ke y de Kf slo dependen del disolvente y vienen dadas por las
ecuaciones:

siendo la masa molar del disolvente, Tf y Te sus temperaturas normales de fusin y

de ebullicin, y las entalpa molares de fusin y de vaporizacin. En
la tabla 8-5 figuran los valores de Kf y de Ke de algunos disolventes.

Tabla 8-5. Constantes de punto de fusin y de ebullicin de algunos disolventes.

Disolvente Tf / C Kf / K kg mol-1 Te / C Ke / K kg mol-1

Agua 0.00 1.86 100.00 0.51

Acetona -95,35 2.40 56.2 1.71
Benceno 5.50 5.12 80.1 2.53
Ciclohexano 6.5 20.1 80.7 2.79
Cloroformo -63.5 4.68 61.2 3.63
Etanol -117.3 1.99 78.4 1.22
Nitrobenceno 5.7 6.87 210.8 5.24
Tetracloruro de
carbono -22.8 29.8 76.5 4.95

Presin osmtica
Consideremos el dispositivo de la figura 8-8 (a). En el compartimento de la
izquierda hay disolvente puro (por ejemplo, agua) y en el de la derecha una disolucin
(por ejemplo, disolucin acuosa de glucosa). Ambos estn inicialmente al mismo nivel
y separados por una membrana que permite el paso del disolvente, pero no del soluto.
Esta membrana se llama membrana semipermeable. Se observa que el disolvente pasa
espontneamente hacia la disolucin hasta que el desnivel h (figura 8-8, b) origina una
presin hidrosttica = hdg, que impide el paso neto de ms disolvente. Esta presin se

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llama presin osmtica y el fenmeno se denomina smosis. El mismo fenmeno se

observa cuando se sustituye el disolvente puro por una disolucin ms diluida que la de
la derecha. Dos disoluciones que tienen la misma presin osmtica se dice que son
isotnicas. Si tienen presiones osmticas distintas, la de mayor presin osmtica se
describe como hipertnica y la otra como hipotnica.

Disolvente Disolucin Disolvente Disolucin

puro puro

Membrana
semipermeable
(a) (b)

Figura 8-8. smosis y presin osmtica. Los niveles del disolvente puro (izquierda) y
de la disolucin (derecha) son iguales al principio (a). Durante la smosis, se eleva el
nivel de la disolucin debido a un flujo neto de disolvente de izquierda a derecha, hasta
que la presin hidrosttica ejercida por la columna de lquido h en el tubo de la derecha
(b) lo impide, alcanzndose el equilibrio osmtico. Esta presin hidrosttica es igual a la
presin osmtica.

La smosis se podra haber evitado aplicando inicialmente sobre la disolucin

una presin adicional igual a . Si se aplica una presin mayor que , se invierte el
proceso, pasando disolvente hacia la izquierda: es la smosis inversa.
La presin osmtica depende de la concentracin de soluto y de la temperatura.
Para una disolucin diluida se cumple que
V = nRT
o
=c RT
siendo n la cantidad de soluto en un volumen V de disolucin y c = n/V la molaridad
del soluto.

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Las ecuaciones anteriores son vlidas para disoluciones diluidas de solutos no

electrolticos (glucosa, sacarosa, urea,). Sin embargo, en las disoluciones de
electrolitos (NaCl, MgCl2, Na2SO4, ) las propiedades coligativas tienen valores ms
altos que los calculados con dichas ecuaciones, debido a que cada frmula unitaria del
electrolito contribuye con dos ms iones. As, mientras que en una disolucin acuosa de
glucosa 0.01 mol/kg hay 0.01 mol de molculas por kilogramo de agua, en una
disolucin de NaCl 0.01 mol/kg hay 0.02 mol de iones (Na+ y Cl-) por kilogramo de
agua, es decir, que la concentracin de partculas de soluto es mayor en esta disolucin
que en aqulla, y sus propiedades coligativas tambin sern mayores. Por lo tanto, en las
ecuaciones anteriores hay que introducir un factor de correccin i cuando se trata de
disoluciones de electrolitos:

Te = iKe m

Tf = iKf m

= icRT

El factor, denominado factor de vant Hoff , se determina experimentalmente.

El factor de vant Hoff se debe a la disociacin del electrolito. Para todos los no
electrolitos, i = 1. Para electrolitos fuertes en disoluciones muy diluidas (del orden de
0.001 mol/L o menos), i es igual al nmero de iones por frmula unitaria del electrolito.
As, para NaCl o KNO3 i debe ser 2; para MgCl2 o Na2SO4 i debe ser 3. En
disoluciones ms concentradas, el factor i es menor que el nmero de iones por frmula
unitaria, debido a la formacin de pares inicos. La tabla 8-6 muestra los factores de
vant Hoff (el determinado experimentalmente y el calculado) para varios electrolitos
fuertes.

Tabla 8-6.- El factor de vant Hoff para varios electrolitos

en disolucin acuosa 0.05 mol/l, a 25 C.
_________________________________________________

Electrolito i (experimental) i (terico)

_________________________________________________

C6H12O6 (*) 1,0 1

HCl 1,9 2
NaCl 1,9 2
MgSO4 1,3 2
MgCl2 2,7 3
FeCl3 3,4 4
________________________________________________
(*) Glucosa (no electrolito).

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Teniendo en cuenta el factor de vant Hoff, la concentracin de partculas de

soluto (molculas, iones o pares inicos) en una disolucin de molaridad c o molalidad
m es

cc = i c

mc = i m

Estas concentraciones, cc y mc, se llaman molaridad coligativa y molalidad coligativa.

Importancia y aplicaciones de las propiedades coligativas

Las propiedades coligativas tienen aplicaciones importantes, tanto en el

laboratorio qumico, como en medicina y en la industria.

El descenso del punto de congelacin es la base de la accin de los

anticongelantes. El ms utilizado es el etilenglicol, CH2OH-CH2OH. Este compuesto
tiene un punto de ebullicin de 197 C y un punto de congelacin de -17.4 C. La
adicin de etilenglicol al agua produce un descenso del punto de congelacin y un
aumento del punto de ebullicin del agua. Una mezcla al 50 % en volumen tiene un
punto de congelacin de -36 C.
El punto de congelacin del agua del mar es -1.85 C, aproximadamente, debido
a las sales disueltas. Esta es la temperatura alrededor de un iceberg.

La presin osmtica juega un papel importantsimo en los procesos fisiolgicos,

tanto en los animales como en las plantas. Las clulas animales y vegetales tienen
membranas permeables al agua, pero no, por ejemplo, a la glucosa. La concentracin
coligativa de la disolucin interna de una clula (animal o vegetal) es aproximadamente
0.30 mol/L. Esta es tambin la concentracin del lquido extracelular animal. La entrada
de agua a una clula animal hace que la clula se expanda, y la salida de agua hace que
se contraiga. La clula tiene su volumen normal cuando est en un medio isotnico con
ella. Si la clula se coloca en una disolucin hipertnica, el agua tiende a salir de la
clula, lo que hace que la clula se encoja e, incluso, pueda morir. Por ello, las
disoluciones concentradas de azcar son buenos conservantes, ya que matan las
bacterias de esta manera. Si la clula se coloca en agua destilada, la clula absorbe agua
hasta que la presin interna que ejerce la membrana celular es igual a la presin
osmtica de la disolucin celular, que es 7.4 atm a 27 C. Esta presin puede romper la
membrana de la clula animal y causar su muerte. Las membranas vegetales tienen una
pared externa rgida que puede tolerar esta presin. As, la entrada de agua en las clulas
da a las plantas la rigidez requerida para mantenerlas erectas.

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La presin osmtica es el principal mecanismo de ascensin del agua en las

plantas. Como las hojas de los rboles liberan constantemente agua (transpiracin),
aumenta la concentracin de solutos en los lquidos de las hojas. El agua es impulsada a
travs del tronco, las ramas y los tallos por presin osmtica, que puede llegar a 10 o 15
atm para llegar a las hojas ms altas de los arboles, como las secuoyas, que pueden
llegar a medir 120 m de altura.

En la alimentacin intravenosa (sueros) y en las inyecciones se emplean

disoluciones isotnicas con la sangre. La sangre es isotnica con una disolucin acuosa
de glucosa 0.30 mol/L o de NaCl 0.15 mol/L. El agua del mar es, aproximadamente,
isotnica con NaCl(aq) 0.55 mol/L (cc = 1.10 mol/L), lo que explica que el agua del mar
no sacie la sed, sino todo lo contrario.

El agua del mar tiene aproximadamente una presin osmtica de 26 atm, a 15

C. Mediante smosis inversa, aplicando sobre el agua del mar presiones superiores a
26 atm, se puede obtener agua pura. En las plantas desalinizadoras se utilizan
membranas semipermeables rgidas de nylon o de acetato de celulosa.

En el laboratorio, una de las aplicaciones de las propiedades coligativas es la

determinacin de masas moleculares de solutos y de la composicin de mezclas. Las
tcnicas para a determinacin de la masa molar de un soluto mediante la medida del
descenso del punto de congelacin del disolvente, el aumento del punto de ebullicin o
la presin osmtica de la disolucin, se denominan crioscopia, ebulloscopia y
osmometra.

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