Objetivo

Establecer los parmetros que determinan el estado termodinmico de un sistema.

INTRODUCCIN
Procesos termodinmicos
Un proceso termodinmico es el camino que conecta dos estados termodinmicos
diferentes.
Si el estado inicial y final est infinitesimalmente prximos se dice que el cambio de estado
es infinitesimal y cualquiera de los caminos que los une es un proceso infinitesimal. Si los
estados inicial y final coinciden se dice que el proceso es cclico. Un proceso se dice que
es cuasi esttico no disipativo o reversible cuando es secuencia continua de estados de
equilibrio.[1]
Son procesos ideales de modo que al invertirlos y regresar al estado inicial, tanto el sistema
como el resto del universo vuelven a sus respectivos estados de partida sin ningn cambio.
Se denomina proceso irreversible a todo aquel que no es reversible. Cualquier proceso real
es irreversible. En algunos tipos de procesos alguna variable permanece constante:
isotermo, temperatura constante; isobaro, presin constante; isocoro, volumen constante,
etc.
Equilibrio trmico.
Principio Cero
En Termodinmica la temperatura es un concepto esencial, y su medida constituye una de
sus Principales actividades prcticas. Pero su definicin correcta es complicada. Si
consideramos un trozo de aluminio y otro de madera en una misma habitacin, ambos estn
en equilibrio trmico, pero, sin embargo, al tocarlos, el de aluminio se siente ms fro. Luego
la sensacin fisiolgica fro/caliente no puede dar una base slida para fundamentar el
concepto de temperatura.
Si los ponemos en contacto en un recinto aislado tiene lugar una interaccin trmica entre
ellos. Al cabo de un tiempo ambos bloques producen la misma sensacin al tacto.
Se dice que han alcanzado un estado de equilibrio comn que hemos denominado antes
equilibrio trmico. El Principio Cero de la Termodinmica se formula, con una base
experimental:

1. Dos sistemas en contacto a travs de una pared diatrmica un tiempo suficiente alcanzan
el equilibrio trmico.
2. Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero se encuentran en equilibrio trmico
entre s.
Este principio permite introducir el concepto de temperatura emprica, , como aquella
propiedad que tienen en comn todos los sistemas que se encuentran en equilibrio trmico
entre s. El conjunto de estados que tienen la misma temperatura emprica se denomina
isoterma.
Establecer valores numricos a las distintas isotermas se denomina establecer una escala
termomtrica y conlleva elegir un termmetro y una variable termomtrica, X, es decir,
escoger la variable que va a cambiar con la temperatura, = (X).[1]

Escala de temperaturas del gas ideal

Es un hecho comprobado experimentalmente que todos los gases a baja presin presentan
un comportamiento muy similar.Por ello se utiliza el termmetro de gas a volumen constante
como un sistema termomtrico independiente del gas elegido. La figura adjunta
esquematiza este termmetro. El volumen del gas se mantiene constante ajustando el
mercurio con el tubo en forma de U de manera que se encuentre siempre en el mismo punto
de la rama en contacto con el gas. La presin se mide entonces a partir de la diferencia de
altura h entre las dos ramas,
P = Pa + gh y es la variable termomtrica.

Donde Ppta es la presin del gas cuando el termmetro se encuentre en equilibrio trmico
con un sistema a la temperatura del punto triple del agua (aquel estado en que coexisten
las fases slida, lquida y gaseosa).[2]
Sin embargo, la forma ms universal de definir una escala de temperaturas surge a partir
del Segundo Principio de la Termodinmica, es la escala absoluta de temperaturas y en ella
la temperatura del punto triple del agua vale Tpta = 273,16 K. Esta escala tambin se
denomina Kelvin y es la unidad de temperatura en el S.I.
Existe otra escala muy utilizada habitualmente que es la Celsius que se define como:

Donde 273,15 es la temperatura de fusin del hielo a la presin de 1,013 bar. Obsrvese
que la escala Kelvin y la Celsius no son iguales pero sus incrementos s, es decir, t(oC) =
T(K).El Principio Cero permite introducir la temperatura y demuestra que para sistemas
hidrostticos en equilibrio termodinmico debe existir entre las variables P, V y T una
relacin funcional del tipo: f(P, V, T) = 0 que se denomina ecuacin emprica de estado.

[1] Moran Michael J. Fundamentos De Termodinamica Tecnica 2da edicin Ed. Reverte paj. 100-140
[2]I.N Levine,fisicoqumica,Tercera Edicion,Ed McGraw-Hill,Mexico, 1994.

RESULTADOS
Por cuestiones de tiempo solo realizamos el experimento del sistema con aire, y estos son
los registros de temperatura y volumen:
 Volumen (ml) Temperatura (K)

10 326.15

9.7 321.15

9.4 316.15

9 311.15
Tabla 1.0- Temperatura y volumen de un sistema con aire.

Posteriormente construimos la grfica con la escala de temperatura absoluta, para

analizar el comportamiento de los mismos:

Grfica 1.0- Relacin T y V de un sistema de aire.

Utilizando el mtodo de regresin lineal, determinamos la pendiente, la ordenada al origen

y el coeficiente de correlacin:

pendiente 0.066

ordenada al origen y= -11.5059 + 0.066x

coeficiente de correlacin 0.9972

Tabla 2.0. Resultados de la Regresin lineal.

Ya graficando, obtenemos la recta ajustada de la siguiente manera:

Grfica 2.0.- Recta ajustada

CLCULO DEL NMERO DE MOLES.

Volumen (L) Temperatura (K) P (atm) n (mol)

10x10 -3
326.15 0.7718 atm 2.88x10 -4

9.7x10 -3
321.15 0.7718 atm 2.84x10 -4

9.4x10 -3
316.15 0.7718 atm 2.79x10 -4

9x10 -3
311.15 0.7718 atm 2.71x10 -4

Tabla 3.0 Clculo del nmero de moles con la ecuacin de estado de los gases ideales.

Presin del ambiente = 782 mb

P=(782 mb)(0.000986923 atm1 mb)=0.7718 atm

Ecuacin de estado gas ideal:

PV=nRT
n=PVRT
n=(10x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(326.15K)=2.88x10
-3)( -4

n=(9.7x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(321.15K)=2.84x10

-3)( -4

n=(9.4x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(316.15K)=2.79x10

-3)( -4

n=(9x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(311.15K)=2.71x10

-3)( -4
 Volumen (L) T (K) P (Pa) n (mol)

10x10 -3
326.15 78202.635Pa 2.71x10 -4

9.7x10 -3
321.15 78202.635Pa 2.69x10 -4

9.4x10 -3
316.15 78202.635Pa 2.65x10 -4

9x10-3
311.15 78202.635Pa 2.61x10 -4

Tabla 4.0 Clculo del nmero de moles con la ecuacin de Van der Waals.

Ecuacin de Van der Waals

[P+a(nV) ](Vn-b)=RT
2

-n3(abV2)+n2(av)-n(bP+RT)+PV=0

P=782 mb
P=(782 mb)(0.0009868 atm1 mb)(1.01325x10`3 Pa1 atm)= 78202.635Pa
PM : 29gmol
Aire

a=0.1630K Pa m`6Kg`2(10`3 Pa1KPa(29gmol)2(1 Kg103 g)2(1000 L1 m`3)2=137100 Pa

L`2mol`2
b=0.00127m`3Kg(1000L1m`3)(29gmol)(1Kg)10`3g)=0.03683Lmol
-n3((137100 Pa L`2mol`2)(0.03683Lmol)(10x10 )`2)+n2((137100 Pa L`2mol`2)(10x10 ))-
-3 -3

n((0.03683Lmol)(78202.635Pa)+(0.0821L*atmmol*K)(326.15))+(78202.635Pa)(10x10 )=0 -3

*Se realiz el clculo anterior para cada medicin.

CLCULO DE VOLMEN.

Volmen (L) exp. P (atm) T(K) exp. n calc. Volumen (L) calc.

10x10 -3 0.7718 atm 326.15 2.88x10 -4

9.99x10-3

9.7x10 -3 0.7718 atm 321.15 2.84x10 -4

9.88x10-3

9.4x10 -3 0.7718 atm 316.15 2.79x10 -4

9.79x10-3
 9x10 -3 0.7718 atm 311.15 2.71x10 -4
9.67x10-3

Tabla 5.0 Clculo del Volmen con la ecuacin de gases ideales.

De Ecuacin de estado gas ideal:

PV=nRT
V=nRTP
V=(2.88x10`-4 mol)(0.0821L*atmmol*K)(326.15K)0.7718 atm=9.99x10 -3

*Se realiz este clculo para las demas datos.

Volmen (L) exp. P (Pa) T(K) exp. n calc Volumen (L) Calc.

10x10 -3
78202.635Pa 326.15 2.71x10 -4
1.004x10 -5

9.7x10 -3
78202.635Pa 321.15 2.69x10 -4
1.003x10 -5

9.4x10 -3
78202.635Pa 316.15 2.65x10 -4
1.001x10 -5

9x10 -3
78202.635Pa 311.15 2.61x10 -4
1.0007x10 -5

Tabla 6.0 Clculo de volmen con la ecuacin de Van der Waals.

De Ecuacin de Van der Waals

[P+a(nV) ](Vn-b)=RT
2

PV3-V2(nRT+nbP)+V(n2a)-n3ab=0
(78202.635Pa)V3-V2((2.71x10 )(0.0821L*atmmol*K)(326.15K)+(2.71x10
-4 -

4
mol)(0.03683Lmol)(78202.635Pa))+V((2.71x10 mol) (137100 Pa L`2mol`2))-(2.71x10
-4 2 -

4
mol) (137100 Pa L`2mol`2)(0.03683Lmol)=0
3

*Se utiliz la misma frmula para el clculo de los dems datos.

ANLISIS DE RESULTADOS
En la practica numero 1 se lleva a cabo un experimento basado en la investigacin
de Joseph Gay-Lussac , este principio se rige mediante la teora de que si tenemos un gas
dentro de un recipiente cerrado y aumentamos la temperatura , aumentar su presin , de
manera contraria si su temperatura disminuye la presin dentro del recipiente ir a la baja
. Tericamente esperamos una pendiente m= 0.05 y dentro de los resultados obtuvimos
una m= 0.06 un valor aceptado ya que hay una variacin mnima , la cual podemos atribuir
a diferentes factores tales como que no se lleg a la temperatura que marca el
manual debido a la falta de tiempo etc , las diferencias entre el volumen experimental y el
volumen obtenido nos llevan al volumen inicial que tenamos antes de calentar el gas por
lo tanto podemos decir que la frmula que mejor se acomoda a nuestro experimento es la
ley del gas ideal : PV=nRT ya que contamos con todos los datos necesarios para aplicar la
frmula y obtener nuestro volumen .

CONCLUSIONES
Los objetivos de esta prctica nos indican qu nosotros como alumnos seamos ya capaces
de definir los parmetros que nos determinan el estado de un sistema termodinmico.
Sabemos ya que un sistema termodinmico es aquel que est constituido por cierta
cantidad de materia en una regin del espacio que nosotros consideramos para su estudio.
A lo que nos referimos es de que esta regin es la que separa a nuestro sistema del resto
del universo fsico. Los limites pueden permitir el paso de materia y energa. Sistema
aislado: no intercambia energa ni masa con su entorno. Si es un sistema cerrado slo
puede intercambiar energa, sistema abierto puede intercambiar materia y energa, sistema
mvil / rgido las paredes permiten (o no) transferir energa en forma de trabajo mecnico.
Asimismo podemos determinar el estado de un sistema en trminos macroscpicos
susceptibles de ser medidos experimentalmente. stos describen la condicin fsica del
sistema y estn ntimamente relacionados con las restricciones impuestas al mismo. Las
variables Termodinmicas sern diferentes para describir diferentes sistemas fsicos y an
ms, los valores de estas variarn con el tiempo en un mismo sistema. As se puede decir
que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando sus variables de estado
son constantes a escala macroscpica. No se requiere que los parmetros termodinmicos
sean estrictamente independientes del tiempo.
Los parmetros termodinmicos son promedios macroscpicos del movimiento
microscpico, por tanto habr fluctuaciones. El valor relativo de estas fluctuaciones es casi
despreciable en sistemas macroscpicos. Si un sistema deja de interaccionar con sus
alrededores este alcanzar un estado de equilibrio.
El problema central de la termodinmica es conocer la condicin de equilibrio que alcanza
un sistema cuando varan los parmetros externos que actan sobre l.
Las variables externas apropiadas estn determinadas por la naturaleza del sistema y de
su contorno.
Para poder mejorar la eficiencia de nuestro experimento es necesario obtener datos ms
confiables y precisos, para esto se necesita tener un mayor control sobre lo que
realizaremos as como regular los factores externos que sean de facil manipulacion, asi
como regular nuestra temperatura todo momento.
La Termodinmica es una ciencia aplicable a la resolucin de problemas prcticos. Sus
aplicaciones son tan numerosas y cubren tantos aspectos distintos de la actividad humana
que resulta imposible hacer una enumeracin definitiva. Esto sucede porque la
Termodinmica se ocupa de cosas tan bsicas que estn presentes en todos los hechos.
En conclusin nosotros como estudiantes de Ingeniera nos veremos beneficiados
manejando este tipo de conocimiento.

REFERENCIAS
[1] Badmos, A.Y., y Bhadeshia, H.K.D.H., The evolution of solutions: A Thermodynamic
Analysis of Mechanical Alloying. Metallurgical and Materials Transactions A, Vol. 25A, 2189-
2194, Nov. 1997.
[2] Bhadeshia, H.K.D.H. Equilibrium Between Solutions. Lecture 2, Lectures of the
Course Thermodynamics and Phase Diagrams. Master of Philosophy, Materials Modelling.
Materials Science & Metallurgy Department, Cambridge University.
http://www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/mphil/lectures.htm#MP4[citado Septiembre de
2003].
[3] Darken, L. y Gurry, R., Physical Chemistry of Metals, International Student Edition,
McGraw-Hill, Nueva York, 1953.
[4] Guy, A.G., Introduction to Materials Science. McGraw-Hill, Nueva York, 1972.
[5] Hultgren, R., Orr, R., Anderson, P., y Kelley, K., Selected Values of Thermodynamic
Properties of Metals and Alloys. John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1963.
 CUESTIONARIO EQUIPO #2 PRCTICA 1 ESTADO TERMODINMICO DE UN
SISTEMA
Integrantes:
Carballo Ramirez Alexa
Gamboa Plata Magdalena
Hernandez Lozano Annel Aylin
Lopez Cruz Taveyi
Salinas Gudio Kelly Dominique

1.- Qu factores influyeron para que el experimento no se llevar a cabo

correctamente?
R: Uno de los factores externos fue el tiempo propuesto para la prctica, falta de
material, no se calent a los grados que tena que llegar el vaso de precipitado con
agua (50C), y el mal uso de la probeta.

2.-Qu caracterstica experimentan los gases por accin de la Temperatura?

R: Aumento de presin

3.-En qu tipo de sistema podra entrar nuestro experimento (abierto, cerrado ,

aislado) y por qu ?
R:Segn las propiedades de estas fronteras el sistema se clasifica en cerrado o
abierto. Sistema abierto es aquel que intercambia materia a travs de sus
fronteras. El sistema cerrado, por contrapartida, ser aquel en el cual no hay
transferencia de masa a travs de la frontera. As qu podemos decir que nuestro
sistema se comporta de modo abierto.

4.- Cmo determinamos el estado termodinmico de un sistema?

R: Se denomina estado de un sistema al conjunto de valores de las magnitudes

termodinmicas que lo caracterizan. Se dice que dos sistemas han alcanzado un
estado de equilibrio mutuo respecto a una cierta interaccin cuando, estando en
contacto con una pared permisiva a dicha interaccion, sus magnitudes
termodinmicas tienen valores constantes en el tiempo.

5. Qu pasa con la presin y volmen de un gas a Temperatura constante? Y,

quin lo comprob?
R: En 1662, Robert Boyle realiz experimentos con gases que lo llevaron a afirmar
que a temperatura constante, la presin y el volumen de un gas son inversamente
proporcionales.