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La qumica fsica es una ciencia que estudia los principios que rigen las propiedades y el
comportamiento de los sistemas qumicos. La termodinmica es un rea de la qumica fsica, que
estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un sistema (calor, trabajo,
energa) y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas. La termoqumica es la
parte de la termodinmica que estudia los cambios de energa (calor) en las reacciones o procesos
qumicos.
Un sistema es una parte especfica del universo de inters para nosotros. El resto del
universo externo al sistema se denomina entorno. Por ejemplo, cuando realizamos una reaccin
qumica en el laboratorio, las sustancias qumicas generalmente constituyen el sistema. Hay tres
tipos de sistemas. Los sistemas abiertos pueden intercambiar masa y energa (por lo general en
forma de calor) con su entorno. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente abierto. Los sistemas
cerrados permiten la transferencia de energa (calor) pero no de masa. Por ejemplo, agua contenida
en un recipiente cerrado. Los sistemas aislados no permiten la transferencia ni de masa ni de
energa. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente totalmente aislado.
El calor (q) es la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de cualquier
cantidad de masa a otra temperatura dada. Se expresa en joules (J). La temperatura es una
propiedad que determina si dos sistemas estn en equilibrio trmico o no. Dos sistemas en
equilibrio trmico entre s tienen la misma temperatura, pero sta ser distinta si no existe ese
equilibrio.
El trabajo (w) que se efecta al mover objetos contra una fuerza es igual producto de la
fuerza (F), por la distancia (d) que recorre el objeto y se expresa en J:
w =Fd
La energa (E) es la capacidad para realizar trabajo o para transferir calor y se expresa en J.
La energa no se puede ver, tocar, oler o pesar.
La energa trmica es la energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y las
molculas. En general, la energa trmica se puede calcular a partir de mediciones de temperatura.
La energa qumica es una forma de energa almacenada entre las unidades estructurales de
las sustancias; est determinada por el tipo y organizacin de los tomos de cada sustancia. Cuando
las sustancias participan en una reaccin qumica, la energa qumica se libera, se almacena o se
convierte en otras formas de energa.
La energa cintica es la energa debida al movimiento de un objeto. La energa cintica de
un objeto en movimiento depende tanto de la masa como de la velocidad del mismo.
Las funciones de estado son propiedades de un sistema que estn determinadas por los
estados inicial y final del sistema y no por la manera como alcanz el estado final; su valor es fijo
cuando se especifican temperatura, presin, composicin y forma fsica. Por ejemplo, la presin, el
volumen, la temperatura, la energa y la entalpa, son funciones de estado.
Colegio Scole Creare Qumica IIIB Marianet Zeren - 2011.
Cuando Efinal > Einicial, el valor deE es positivo, indicando que el sistema gan energa de su
entorno. Se obtiene un E negativo cuando Efinal < Einicial, lo que indica que el sistema cedi energa
a su entorno.
Cuando un sistema sufre un cambio fsico o qumico, cambia su energa interna. Este cambio
est determinado por el calor (q) agregado o liberado del sistema, ms el trabajo (w) realizado sobre
o por el sistema:
E = q w
En la Tabla 1 se muestra la relacin entre los signos de q y w y el signo de E.
Tabla 1. Convenciones de signos y la relacin entre q, w y E.
Un proceso endotrmico es aquel en el que el sistema absorbe calor del entorno. Ejemplo:
Energa + 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)
Un proceso exotrmico es aquel en el que el sistema libera calor al entorno. Ejemplo:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) + energa
ENTALPA
La entalpa (H) de un sistema es una funcin de estado que expresa el calor liberado o
absorbido durante un proceso, a presin constante. La entalpa de reaccin o calor de reaccin
(H o qP) es la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos, a
presin constante y se expresa en J.
H = Hproductos Hreactivos = qP
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La entalpa de reaccin puede ser considerada como una medida de cunto calor est
almacenado en el sistema como energa, o su contenido de calor, por lo que puede tener un valor
positivo o negativo. Para un proceso endotrmico H es positivo. Para un proceso exotrmico
H es negativo. Por ejemplo, para que un mol de hielo pueda ser convertido en agua lquida, a
presin constante, se requiere que el sistema (hielo) absorba 6.01 kilojoules (kJ) de energa, como
se indica en la ecuacin termoqumica siguiente:
H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ (proceso endotrmico)
donde:
H = Hproductos Hreactivos
= H (agua lquida) H (hielo)
= 6.01 kJ
Las ecuaciones termoqumicas son ecuaciones qumicas balanceadas que indican el
cambio de entalpa correspondiente. A continuacin se proporciona una gua para utilizar este tipo de
ecuaciones:
a) La entalpa es una propiedad extensiva. La magnitud de H es directamente
proporcional a la cantidad de un reactivo consumido en el proceso. Por ejemplo, cuando se
quema 1 mol de metano (CH4), a presin constante, se producen 802 kJ de calor:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = 802 kJ
Por lo tanto, la combustin de dos moles de CH 4 con 4 moles de O2, liberar el doble de
calor, es decir, 1 604 kJ.
Ejemplo 1. Calcula cunto calor se libera cuando 4.5 g de metano gaseoso se queman en un
sistema a presin constante, considerando que la combustin de 1 mol de este gas produce 802 kJ.
b) El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud pero signo
opuesto para la reaccin inversa. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = 802 kJ (reaccin directa)
CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g) H = 802 kJ (reaccin inversa)
c) El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de agregacin de los
reactivos y de los productos. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = 802 kJ
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = 890 kJ
CALORIMETRA
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar
un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia y se expresa en J/g-K o J/g-C.
La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico es la siguiente:
C=ms
donde:
C = capacidad calorfica (J/C)
m = masa de la sustancia (g)
s = calor especfico (J/g-C)
Ejemplo 4.
Ejemplo 9. Calcula el calor liberado por mol de compuesto que reacciona con oxgeno para la
siguiente reaccin:
2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) 5 B2H3 (s) + 9 H2O (l)
Las entalpas estndar de formacin del B 5H9 (l), del B2H3 (s) y del H2O (l) son 73.2, 1263.6 y
285.8 kJ/mol, respectivamente.
Respuesta:
Hr = [ ( 1 263.6 kJ/mol 5 moles) + ( 285.8 kJ/mol 9 moles) ] [ (73.2 kJ/mol 2 moles) + (0
kJ/mol 12 moles) ] =
= 9 036.6 kJ
Este es el calor que se libera por cada 2 moles de B 5H9 que reaccionan con 12 de O2. Por lo tanto, el
calor que se libera por mol de B5H9 es:
La ley de Hess establece que si una reaccin se efecta en varias etapas, la entalpa
estndar de reaccin (Hr) es igual a la suma de los cambios de entalpa para las etapas
individuales.
EJERCICIOS
1. Explica con tus propias palabras la diferencia entre los significados de los trminos calor,
energa trmica y temperatura.
2. Explica si la energa trmica se conserva.
3. Explica bajo qu condiciones se puede representar el valor de H para una reaccin con el
smbolo H.
4. Explica por qu las tablas de entalpas estndar de formacin no incluyen a las formas comunes
de los elementos, como por ejemplo C (grafito) o Cl 2 (g).
6. a) Indica si los cambios siguientes son exotrmicos o endotrmicos:
i) CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO (s) Hr = + 178.3 kJ
ii) H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) + 184.62 kJ
iii) NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s) Hr = 176.0 kJ
b) Plantea las ecuaciones para las reacciones (i) y (iii), indicando la energa trmica como un
reactivo o como un producto.
c) Indica si despus de haber efectuado la reaccin (ii) las paredes del recipiente se sentirn
calientes o fras. Explica tu respuesta.
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