Informe 4

Marcha analtica de cationes

Complementacin
Factores que afectan la Solubilidad de una Sustancia:
a. La Temperatura.- En general, al aumentar la temperatura, aumenta la
solubilidad. Este efecto puede ser grande o pequeo, dependiendo de la
sustancia, por ello, cuando un precipitado se filtra en caliente, se logra que
ste sea ms puro.
b. El Solvente.- La solubilidad de la mayora de los compuestos inorgnicos,
disminuye cuando se agrega a la solucin acuosa, un solvente orgnico, tal
como un alcohol (metanol, etanol, etc.)
c. El pH.- La solubilidad de la mayora de los precipitados se ve afectada por la
concentracin de los iones hidrgeno, e hidroxilo del solvente. Se puede
distinguir dos efectos: el primero, es el Efecto del In Comn, cuando el in H+
o el OH-forman parte del precipitado; el segundo, en caso de un complejo,
resulta de las consecuencias de la reaccin de formacin de un complejo entre
uno de los iones que precipita y el H+ o el OH-.
Discusin y analisis
ANLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+, Hg+2, Pb+2)
Los tres metales pesados del grupo 1 se estudian juntos como una unidad
analtica debido a la baja solubilidad de sus cloruros, a pesar de que
pertenecen a tres diferentes grupos de la tabla peridica.
(imagen tablita)
Est formado por aquellos cationes cuyos elementos son insolubles en agua y
en cidos diluidos. Los productos de solubilidad a 25 C de los cloruros
correspondientes a estos iones son:
Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1,7x10-5
.
Precipitacin del Grupo I:
Conviene primero acidificar la solucin con HNO3 por que la muestra
normalmente es neutra o alcalina, el Ag+ puede estar presente como un
complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina), y el Pb+2 como HPbO2- (anin
plmbico), los que son difciles de precipitar con Cl- . Al agregar HNO3 se
producirn las siguientes reacciones:
Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4-
HPbO2- + 3 H+ = Pb+2 + 2 H2O
Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl, Hg2Cl2, y
PbCl2 . Todos son de color blanco. Se emplea como precipitante HCl diluido,
para evitar la formacin de los complejos solubles de Ag y Pb, de acuerdo a las
siguientes reacciones:
AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2 (soluble)
PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)= (soluble)
La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos. Se
realiza en fro pues el PbCl2 es mucho ms soluble en caliente que en frio.
Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el
precipitado de cloruros de la solucin, que en principio podra tener el resto de
los grupos. El precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos. Se
utiliza HCl para lavar el precipitado, con el fin de evitar demasiada
solubilizacin de los cloruros.
Separacin e Identificacin del Pb+2 :
El plomo es un metal blando y maleable pero no muy ductil, de bajo punto de
fusin. Se conocen 2 se conocen dos estados de oxidacin del plomo (I) (IV) los
oxidos de ambos son anfotericos.
Los compuestos de pb(IV) se hidrolizan y se reducen fcilmente en solucin
acuosa, por lo que se refiere en el analisis en este caso solamente se
concideraran solo los compuestos del plomo (II) el ion pb(ii) es incoloro y esta
en solucin acuosa a ph menor que 7, la mayora de las sales de plomo tienen
baja solubilidad, el plomo no forma complejos tan estables como los de plata
solamente cloro-complejos como el pbcl4-2
Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra, la
mezcla de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces, de
manera que, si hay PbCl2, ste queda en solucin en el agua caliente dejando
los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que se separa dicha
solucin de PbCl2.
El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente mediante el agregado de
una solucin de K2CrO4, la que provee los ines CrO4= para precipitar el
PbCrO4 de color amarillo (Kps = 1,8x10-14) muy soluble, que se puede separar
por centrifugacin.
Separacin de Ag+ y Hg2 +2 :
El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco, se trata con NH4OH
moderadamente concentrado, que acta disolviendo el AgCl segn la reaccin:
AgCl(s) (blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + Cl-
Por su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3 :
Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3 = Hg(l) (negro) + HgClNH2(s) (blanco) +
NH4+ + Cl-
(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).
Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la
presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.
Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la
presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.
Identificacin de Ag+:
Este elemento es el que tiene mayor conductividad electricay trmica, de todos
los metales sus estados de oxidacin son (I) (II) Y (III). El ion Ag+ es incoloro y
fcilmente reducible, la semi reaccin es:
Ag= Ag+ + e- E=-0,80
Forma muchos compuestos de baja solubilidad y muchos complejos con ndice
de coordinacin
La solucin que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operacin precedente,
se trata con unas gotas de solucin de KI, producindose la reaccin:
(Ag(NH3)2)+ + I- = AgI(s) (amarillo) + 2 NH3
La precipitacin del AgI amarillo, indica la presencia de Ag+
Confirmacin de Hg2+2 :
Es el unicometal liquido a 25c los dos estados de oxidacin son el mercuroso
(I) y el mercrico (II) el ion hg+ probablemente no existe en cambio en los
compuestos solidos y en las soluciones el ion mercuroso existe en forma de
hg2+ , la mayora de las reacciones mercuross consisten en reduccin al metal
o en oxidacin a hg2+ las potencias son:
2Hg=Hg22+ + 2e- E=-0,79
Hg22+= 2Hg2+ + 2e- E=-0,92
Hg= Hg2+ + 2e- E=-0,85
Estos potenciales indican que es fcil reducir sales mercricas a mercuosas y a
mercurio metalico y esto se aplica como prueba de identificacin del elemento
las sales mercurosas se ionizan libremente el ion hg22+ forma pocos
complejos, la mayora de las sales mercurosas tienen baja solubilidad.
En el procedimiento de analisis cualitativo intervienen los dos estados de
oxidacin y tambien el metal libre puesto que cuando el cloruro mercuroso se
precipita y se hace reaccionar con amoniaco resulta cloro-amido mercrico y
mercurio.
Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH4OH indica la
presencia de Hg2 +2 conviene confirmarlo. Para ello, se disuelve el
precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de HNO3 y HCl (agua regia). La
mezcla genera Cl- de acuerdo a la siguiente reaccin:
2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl- = 3 Cl2 + 2 NO + 4 H2O
La disolucin del precipitado, ocurre de acuerdo a:
3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O
HgClNH2(s) (blanco) + NO3- + 2 H+ + Cl- = HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O
Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO3 se agrega unas gotas
de solucin de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a Hg2 +2 que con el Cl- que hay
en el medio, da nuevamente un precipitado blanco de Hg2Cl2 lo que confirma
la presencia de Hg. Las reacciones son:
2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4
Hg2+2 + 2 Cl- = Hg2Cl2(s) (blanco)
La eliminacin del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea ste el que
oxide al Sn+2 .
Conclusiones
Bibliografa
TREADWELL, F. P. "Tratado de Qumica Analtica" Volumen I.
NORDMANN J, anlisis cualitativo y qumica inorganica, ED continental sa, pag
275.