Ambiente & gua - An Interdisciplinary Journal of Applied Science

ISSN 1980-993X doi:10.4136/1980-993X

www.ambi-agua.net
E-mail: ambi.agua@gmail.com

Processos oxidativos avanados: uma reviso de fundamentos e

aplicaes no tratamento de guas residuais urbanas e efluentes
industriais
doi:10.4136/ambi-agua.1862

Received: 12 Feb. 2016; Accepted: 24 Mar. 2016

Karla Santos de Arajo1; Raissa Antonelli2; Beatriz Gaydeczka2;

Ana Claudia Granato2; Geoffroy Roger Pointer Malpass2*
Universidade Federal do Tringulo Mineiro (UFTM), Uberaba, MG, Brasil
1
Programa de Mestrado Profissional em Inovao Tecnolgica
2
Departamento de Engenharia Qumica
*
Autor correspondente: e-mail: geoffroy@icte.uftm.edu.br,
karla.s.araujo@gmail.com, raissaantonelli@hotmail.com,
biagaydeczka@gmail.com, acgmalpass.uftm@gmail.com

RESUMO
A contaminao de guas por espcies txicas ou recalcitrantes gera grandes impactos
ambientais. Nesse contexto, os Processos Oxidativos Avanados (POAs), tecnologias que
utilizam principalmente o radical hidroxila (HO) para a oxidao dos poluentes, tm se
destacado como mtodos alternativos promissores no tratamento de guas residuais e
efluentes industriais. Os POAs tm sido considerados uma estratgia eficaz do ponto de vista
tcnico, econmico e ambiental para a degradao de poluentes presentes em guas residuais
e efluentes industriais, apesar de possuir limitaes como alto custo das fontes de energia,
desenvolvimento de novos materiais catalticos de baixo custo e construo de reatores em
escala real. H uma grande relevncia na aplicao desses processos em escala industrial
mediante a otimizao desses fatores de eficcia. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi
realizar um levantamento bibliogrfico sobre os POAs e apresentar dados a respeito da
eficincia desses processos na degradao de poluentes, comparando os embasamentos
tericos e a sua aplicao industrial. Diante disso, os fundamentos e aplicaes dos principais
POAs (qumicos, fotoqumicos, eletroqumicos, sonoqumicos, sonoeletroqumico e processos
baseados em oznio), bem como suas vantagens e desvantagens foram descritos nesta reviso
da literatura.

Palavras-chave: degradao de poluentes, radical hidroxila, tratamento de efluentes.

Advanced oxidation processes: a review of fundamentals and

applications in the treatment of urban and industrial wastewaters
ABSTRACT
Contamination of water by toxic and/or recalcitrant species has great environmental
impacts. In this context, Advanced Oxidation Processes (AOPs) - technologies that
principally use the hydroxyl radical (HO) for oxidation - have emerged as promising

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alternatives in treating urban and industrial wastewaters. This study reviewed the literature on
POAs and presented data regarding the efficiency of these processes in pollutant degradation,
comparing the theoretical reasoning and its industrial applications. The fundamentals and
major applications of AOPs (chemical, photochemical, electrochemical, sonochemical and
ozone-based processes), as well as their advantages and disadvantages, are described in this
review. AOPs have been considered an effective alternative from a technical, economic and
environmental viewpoint for the degradation of pollutants in effluents and industrial
wastewater, despite having limitations such as high cost of available energy sources,
development of new low-cost catalytic materials and construction of full-scale reactors. It is
greatly important to the industrial application of AOPs to optimize the effectiveness of these
factors.

Keywords: degradation of pollutants, effluent treatment, hydroxyl radical.

1. INTRODUO
O descarte inapropriado de efluentes industriais e guas residuais no meio ambiente
causa preocupao pblica alm de possveis sanes legais, conforme legislao vigente.
Adicionalmente, este problema configura um importante desafio tcnico para a comunidade
cientfica envolvida na resoluo de problemas ambientais.
Os resduos produzidos pela indstria em todos os setores so bastante diversificados na
sua composio qumica, podem variar desde compostos inorgnicos a orgnicos, que contm
poluentes txicos e resistentes (recalcitrantes) aos sistemas convencionais de tratamento.
(Florncio e Malpass, 2014). Tais problemas de poluio e de contaminao, provenientes
especialmente da indstria qumica, geram um aumento das exigncias ambientais, impondo a
necessidade de otimizao dos prprios processos industriais e o eventual descarte dos
resduos gerados.
Desde 1990, no Brasil, observou-se notvel evoluo e limitaes legais quanto ao uso
da gua, e restries para descarte de efluentes atravs de tratamentos at atingir os limites
ideais para lanamento nos corpos dgua. Mais de 100 leis, decretos, portarias e resolues
brasileiras existem e se fazem aplicar normatizando as aes legais de estabelecimentos,
indstrias e empresas perante o meio ambiente e os recursos naturais (Florncio e Malpass,
2014).
Diversos rgos de vrios pases e organizaes transnacionais, tm se dedicado
recomendao de parmetros para a utilizao de esgotos sanitrios e efluentes industriais.
Por exemplo, a Organizao Mundial da Sade (OMS) em 2006 apresentou novas diretrizes
sanitrias voltadas para o reuso de guas residurias. As diretrizes apresentadas pela United
States Environmetal Protection Agency (USEPA), e recomendadas pela OMS, tm servido de
base para normas que regulam o reuso da gua em outros pases, tanto como cpias fieis,
quanto como adaptaes s situaes locais. A agncia de proteo ao Meio Ambiente da
Unio Europeia (EPA) define o termo Best Available Techniques (BAT Melhores Tcnicas
Disponveis) para o tratamento de efluentes, entre os quais abre-se espao para Emerging
Techniques (Tcnicas Emergentes), ou seja, tcnicas inovadoras no convencionais.
Assim, diante da crescente preocupao com as questes ambientais, torna-se
imprescindvel o desenvolvimento de tecnologias ecologicamente corretas e economicamente
viveis para tratamento de efluentes industriais. O campo das Cincias Exatas e Engenharias
dirige evidente interesse para os variados mtodos de tratamento de guas residuais, tendo
como alvos especficos a eficincia na remoo e na degradao dos compostos prejudiciais
cumprindo os limites legais estabelecidos e a reduo dos custos de instalao e operao para
atrair os setores industriais.

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Nas ltimas dcadas os Processos Oxidativos Avanados (POAs)1 tm se destacado na

pesquisa e desenvolvimento de tecnologias de tratamento de guas residuais, por se tratar de
mtodos eficientes que reduzem os impactos ambientais. A eficcia dos POAs depende da
gerao de radicais livres reativos, sendo o mais importante o radical hidroxila (HO). Estes
processos (por exemplo, a qumica de Fenton, fotlise e fotocatlise, sonlise, alm das
tecnologias de oxidao eletroqumica) tm sido aplicados com xito para a remoo ou a
degradao de poluentes recalcitrantes.
Nesse contexto, o estudo dos Processos Oxidativos Avanados, como tecnologias
eficientes na degradao de poluentes presentes em efluentes e guas residuais, tem se
tornado uma rea de extensa investigao. Assim, torna-se interessante confrontar os
fundamentos obtidos no mbito laboratorial com a efetiva aplicao desses processos na
Indstria Qumica.
Desta forma, este trabalho tem como objetivo a realizao de um levantamento
bibliogrfico a respeito dos POAs. So apresentados dados, encontrados na literatura
cientfica, relacionados eficincia desses processos na degradao de poluentes para
comparar os embasamentos tericos e a aplicao industrial dos referidos processos.

2. PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS

A aplicao dos POAs no tratamento de efluentes tem sido observada em uma srie de
estudos ao longo dos anos. Para estabelecer uma comparao, levantou-se o nmero de artigos
cientficos, artigos de reviso, bem como, de patentes publicados entre 2006-2015, visando
observar o perfil de publicao no assunto. Para tanto, realizou-se uma busca direcionada com
as palavras-chave Advanced Oxidation Processes na base de busca mundial Web of
Science, buscando as publicaes por ano dentro do perodo de 2006-2015. Com isso,
observa-se atravs da Figura 1, que de maneira geral houve um crescimento nas publicaes
relacionadas ao tema POAs. Com relao ao nmero de artigos cientficos, a busca revelou
um crescimento mais expressivo quando comparado ao nmero de patentes. A publicao de
patentes sobre o tema apresenta um crescimento constante at 2014, quando houve uma queda
e elevou-se novamente em 2015. Com relao aos artigos de reviso, a busca no mostra
constncia no perodo analisado.
O nmero total de artigos cientficos sobre POAs publicados em peridicos obtido nessa
busca foi de 5411 ao longo dos 10 anos analisados e destes, 301 (~6%) envolveram
pesquisadores brasileiros. Dos artigos encontrados, 260 foram publicados em 2006 e 918 em
2015, comprovando um evidente aumento nas publicaes sobre o tema. Para artigos de
reviso, nota-se que crescente a quantidade de publicaes representando um total de 449 ao
longo dos dez anos e destes, 17 (~4%) envolveram pesquisadores brasileiros. Este aumento do
nmero de publicaes a respeito de POAs em artigos e revises, consequentemente, implica
de certa forma, na gerao de propriedade intelectual e transferncia de tecnologia. Assim,
detecta-se uma evoluo positiva visto que, em 2006, foram 21 patentes e, em 2016, esse
nmero foi maior, atingindo um valor de 115 patentes. Ao consultar a base de dados do
Instituto Nacional da Propriedade Industrial (INPI) entidade Brasileira responsvel pelo
registro de patentes foram encontrados 7 documentos depositados no perodo estudado. Isso
demonstra, talvez, o pouco incentivo ou, talvez, o pouco conhecimento pelos pesquisadores
brasileiros sobre a importncia de se proteger o conhecimento, embora existam
pesquisadores/inventores ativos na rea.

1
Daqui em diante ser utilizada a abreviatura POAs para se referir a Processos Oxidativos Avanados.

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Figura 1. Publicaes em peridicos e patentes sobre POAs nos ltimos

10 anos.
Fonte: (Web of Science, 2016).

Visto o crescente interesse nos POAs, torna-se importante o conhecimento do princpio

de funcionamento dos referidos processos na degradao de espcies txicas e/ou
recalcitrantes.
Os POAs tm recebido destaque como processos de tratamento alternativos que atingem
a degradao de espcies orgnicas pela ao do radical hidroxila (HO). Segundo Pignatello
et al. (2006), os POAs caracterizam-se por transformar, parcial ou totalmente, os poluentes em
espcies mais simples como dixido de carbono, gua, nions inorgnicos ou substncias
menos txicas e de fcil degradao por tecnologias comuns. No entanto, vale ressaltar que
em alguns casos os produtos de degradao dos POAs podem ser mais txicos e menos
biodegradveis dos que os compostos originais. Um critrio importante a ser levado em conta
na avaliao de tecnologias de tratamento a formao potencial de poluentes orgnicos
persistentes (POPs) e outros subprodutos txicos. Vrios mtodos tm sido considerados no
desenvolvimento de uma abordagem eficiente para destruir POPs, como fotlise, fotocatlise,
ozonlise, oxidao Fenton, tratamento de gua supercrtica, biodegradao, entre outros
(Vallejo et al., 2015).
Todos os POAs apresentam em comum a participao do radical hidroxila (HO) no
mecanismo de reao, sendo este altamente reativo, no seletivo e capaz de oxidar e
decompor vrias espcies txicas e/ou recalcitrantes, o que configura um importante ponto no
tratamento de resduos (Pignatello et al., 2006). Alm disso, este radical responsvel por
iniciar reaes em cadeia, sendo utilizado em tratamentos de guas contaminadas, uma vez
que atua como iniciador dos processos de purificao.
Na degradao de uma espcie orgnica genrica (EO), o radical hidroxila (HO) oxida a
espcie orgnica por abstrao de hidrognio, originando o radical orgnico (EO) que, em

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seguida, pela adio de oxignio, forma o radical orgnico perxido. Dessa maneira, as
reaes em cadeia so iniciadas por estes intermedirios, gerando radicais secundrios,
intermedirios mais oxidados. Aps sucessivas etapas, na presena de oxignio (O2), so
produzidos gua, sais orgnicos e dixido de carbono (CO2) (Pignatello et al., 2006).
A produo do radical hidroxila pode ocorrer por aplicao da radiao UV ou utilizao
de agentes oxidantes fortes como oznio (O3) e perxido de hidrognio (H2O2), bem como por
diferentes possibilidades de combinaes provenientes da radiao e desses agentes oxidantes.
Alm disso, esse radical pode ser gerado por oxidao eletroqumica e/ou ultrassom (Azbar et
al., 2004). O radical hidroxila possui potencial padro de reduo (Eo) superior aos das demais
espcies oxidantes, como pode ser visualizado na Tabela 1, podendo levar a mineralizao de
ampla faixa de espcies orgnicas em efluentes, dependendo das condies operacionais.

Tabela 1. Valores do potencial padro de reduo

(E) de espcies oxidantes.
Espcie Eo (V)
Radical Hidroxila, HO +2,80
Oznio, O3 +2,07
Perxido de Hidrognio, H2O2 +1,77
Hipoclorito, ClO- +1,43
Radical Peridroxil, HO2 +1,42
Cloro, Cl2 +1,36
Oxignio, O2 +1,23
Fonte: (Shin et al., 2008).

Dezotti (2008) explicitou diversas vantagens que os POAs apresentam, como: forte poder
oxidante; mineralizao total dos poluentes e oxidao total de espcies inorgnicas;
versatilidade e eficincia; decomposio dos reagentes utilizados como oxidantes em produtos
de menor impacto ao meio ambiente; e condies operacionais de temperatura e presso
ambiente.
Apesar de alguns estudos mostrarem que o consumo energtico pode ser reduzido, estes
processos tm como desvantagem a limitao econmica que est relacionada ao alto custo da
fonte de radiao UV quando comparado, por exemplo, com o custo de implementao do
sistema eletroqumico, implicando em consumo de energia eltrica e custo de manuteno, e
ao alto custo do agente oxidante (Dezotti, 2008). Tal inconveniente pode ser solucionado
mediante o uso de energia solar, catalisadores de baixo custo e combinao com outros
processos de tratamento, desde que no haja interferncia no desempenho do processo.
De acordo com a literatura (Pignatello et al., 2006), os principais POAs so Qumicos
(processo Fenton), Fotoqumicos (incluindo H2O2/UV, O3/UV, O3/H2O2/UV, Foto-Fenton,
Fotocatlise heterognea), Sonoqumicos (incluindo US, O3/US, H2O2/US, Fotocatlise/US,
Sono-Fenton), e Eletroqumicos (incluindo Oxidao Andica, Eletro-Fenton,
Fotoeletro-Fenton, Sonoeletroqumico, Sonoeletro-Fenton). Em muitas combinaes de POAs
existem efeitos de sinergia, ou seja, h uma melhora na eficincia que maior que a simples
soma das duas (ou mais) tcnicas. Um exemplo disso a degradao do pesticida Atrazina
(Malpass et al., 2007), onde a combinao de tcnicas Eletroqumicas e Fotoqumicas
produziram um efeito alm da simples soma das duas tcnicas.
2.1. POAs Qumicos
Dentre os POAs Qumicos destaca-se o processo Fenton que envolve reaes da espcie
perxido de hidrognio (H2O2) dissolvido na presena de ons de ferro a fim de gerar espcies
fortemente oxidantes para degradar ou destruir uma variedade de poluentes orgnicos. O

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processo Fenton utiliza ons ferrosos (Fe2+) ou frricos (Fe3+) como catalisadores, em meio
cido, para promover a decomposio de H2O2 e, assim, gerar radicais hidroxila (HO)
(Equao 1) (Brillas et al., 2009).

+ + + (1)

Bautista et al. (2008) descreveram as inmeras vantagens do processo Fenton no

tratamento de guas residuais, dentre as quais destacam-se operao simples e flexvel,
facilidade de manuseio, uso de produtos qumicos de baixo custo e ausncia de entrada de
energia. E como desvantagem pode no alcanar a mineralizao total dos poluentes
orgnicos, pode apresentar riscos devido ao transporte e armazenamento de H2O2 e
necessidade de grandes quantidades de produtos qumicos para manter o pH timo da reao
(prximo a 3) e para neutralizar as solues tratadas antes do descarte, o que pode gerar
custos relativamente elevados.
A fim de tentar solucionar estas limitaes pode-se recorrer reduo da concentrao do
reagente, ou mesmo optar pelo uso de catalisadores de baixo custo. Outra possibilidade
associar este processo com outros mtodos de tratamento como, por exemplo, o biolgico ou
aplicar o processo foto-Fenton.
Alguns trabalhos conseguiram alcanar resultados muito prximos mineralizao
utilizando processos Fenton e Fenton-like. Os radicais hidroxila gerados a partir da reao dos
ons ferrosos com perxido de hidrognio so altamente reativos e espcies podem atacar e
mineralizar os poluentes orgnicos de forma no seletividade (Fan, 2011). Kulik et al. (2008)
confirmaram que os efluentes farmacuticos poderiam ser bem tratado com a reao
Fenton-like. Elmolla e Chaudhuri (2009) investigaram a degradao da soluo aquosa
contendo antibiticos com processo Fenton, onde foi comprovado que a biodegradabilidade
da soluo foi aumentada.

2.2. POAs Fotoqumicos

Os POAs fotoqumicos consistem em tecnologias simples e mais eficientes que os POAs
qumicos, podendo desinfetar guas e destruir uma alta porcentagem das poluentes presentes.
A associao da irradiao UV com agentes oxidantes fortes como, perxido de hidrognio
(H2O2), oznio (O3) e catlise com dixido de titnio (TiO2), origina diversos tipos de POAs
fotoqumicos capazes de degradar ou destruir poluentes atravs de trs reaes:
foto-decomposio (baseada na irradiao UV, excitao e degradao de molculas de
poluentes), oxidao por ao direta de H2O2 e O3, e oxidao por fotocatlise com TiO2
levando formao de radicais hidroxila.
A fotlise do perxido de hidrognio por irradiao UV (H2O2/UV) um processo que
pode ocorrer naturalmente, constituindo em uma alternativa para degradar compostos
orgnicos txicos. O H2O2 pode ser fotolisado por irradiao UV em comprimentos de onda
de 200 a 300 nm (representado como h) ocasionando a quebra da ligao O-O da molcula
de H2O2 gerando radicais hidroxila (HO) (Equao 2) que age m na degradao de espcies
orgnicas (Hernandez et al., 2002).

+ 2 (2)

No processo combinado de oznio e irradiao UV (O3/UV) os radicais hidroxila (HO)

so produzidos direta e indiretamente, aumentando a degradao da matria orgnica. Em
soluo aquosa, o O3 absorve irradiaes UV entre 200 e 360 nm, gerando radicais hidroxila
(Equaes 3, 4 e 5) (Hernandez et al., 2002).

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+ + + (3)

+ + 2 (4)

+ + 2 (5)

Conforme Azbar et al. (2004), a adio de H2O2 ao processo O3/UV ocasiona um

aumento da taxa de gerao de radicais hidroxila, podendo acelerar a degradao de
poluentes. O processo O3/H2O2/UV, comparado aos processos UV, H2O2/UV e O3/UV,
apresenta grau de mineralizao mais elevado.
Da mesma maneira, o processo foto-Fenton (H2O2/Fe2+/UV) aumenta a formao de
radicais hidroxila (HO). Trata-se do processo Fenton assistido por irradiao UV que induz a
reduo cataltica em solues aquosas de H2O2 e de Fe3+ (ons frricos) a Fe2+ (ons ferrosos)
(Equao 6). No processo foto-Fenton tambm ocorre a decomposio direta de molculas de
H2O2 em radicais hidroxila como no processo H2O2/UV (Equao 1). Uma alternativa para
reduzir os custos econmicos do processo foto-Fenton pelo processo foto-Fenton solar que
utiliza todo o espectro eletromagntico (Silva et al., 2007).
Sirtori et al. (2009a) descontaminaram um efluente industrial farmacutico real com
energia solar foto-Fenton combinado com tratamento biolgico. Eles mostraram que o
processo foto-Fenton aumentou a biodegradabilidade e reduziu o carbono orgnico dissolvido
(DOC) da soluo inicial.

+ + + + (6)

Outro tipo de POA Fotoqumico a fotocatlise heterognea, uma tecnologia de

foto-induo que atua sobre o catalisador slido (superfcie e suspenso) semicondutor,
geralmente o dixido de titnio (TiO2), sob irradiao UV ou luz visvel, cujo processo pode
ser visto na Figura 2.

+
+
+

Figura 2. Esquema do processo fotocataltico atuando

no fotocatalisador semicondutor.

No catalisador semicondutor existe uma descontinuidade de energia entre a banda de

valncia (BV regio de energia mais baixa) e a banda de conduo (BC regio de energia
mais alta). Quando a energia de irradiao (h) igual ou ultrapassa a energia de band-gap
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(diferena de energia entre as bandas BV e BC) os eltrons so promovidos da BV para a BC

e deixam buracos (hbv+) originando um par eltron/lacuna (ebc-/ hbv+) que podem recombinar-se
diretamente ou migrar para a superfcie do semicondutor, induzindo reaes de
oxidao-reduo. As reaes de oxidao podem acontecer entre a lacuna da BV e os grupos
hidroxila ou gua formando radicais hidroxila. Enquanto isso, as reaes de reduo podem
ocorrer entre o ebc- e o oxignio, desencadeando reaes que ocasionam a gerao de radicais
hidroxila (Angelo et al., 2013).

2.3. POAs Sonoqumicos

As tcnicas de oxidao sonoqumicas so baseadas na utilizao de radiao
ultrassnica (US) a fim de criar um ambiente oxidativo (Sathishkumar et al., 2016). Sob
radiao ultrassnica os radicais hidroxila so formados na presena de diferentes gases e
tambm em combinao com outros processos (O3/US, H2O2/US e fotocatlise/US)
(Adewuyi, 2001). A sonlise um processo fundamentado especialmente na cavitao
acstica, abrangendo a formao, o crescimento e o colapso implosivo de bolhas em um
lquido, como ilustrado na Figura 3.

Figura 3. Esquema da sonlise, abrangendo a formao, o

crescimento e o colapso implosivo de bolhas em um lquido.

De acordo com a Figura 3, quando as ondas ultrassnicas incidem na soluo a ser

tratada, cavidades de bolhas so formadas (1), crescem (2), alcanam um tamanho instvel (3)
e entram em colapso (4). Na interface entre o gs da bolha e o lquido da soluo (5) pode-se
alcanar temperaturas de aproximadamente 2000 K e (6) na parte interna da bolha presses
prximas a 500 atm e temperaturas de at 5000 K podem ser atingidas. Nessas condies
extremas, ocorre a sonlise de molculas de gua, gerando radicais muito reativos capazes de
reagir com espcies qumicas orgnicas presentes no meio aquoso (Equao 7),
degradando-as (Adewuyi, 2001).

+ (7)

Os processos combinados de oznio com ultrassom (O3/US), perxido de hidrognio

com ultrassom (H2O2/US) ou ultrassom com fotocatlise (fotocatlise/US) ocasionam um
aumento expressivo da taxa de gerao de radicais livres. Outro tipo de associao de POAs
o processo Sono-Fenton. Trata-se do acoplamento da radiao ultrassnica com o processo
Fenton, em que a decomposio de H2O2 sob radiao ultrassnica resulta em uma maior
concentrao de HO, promovendo a acelerao da degradao dos contaminantes (Chakinala
et al., 2009).

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2.4. POAs Eletroqumicos

Os POAs eletroqumicos (POAEs) consistem em tcnicas baseadas na transferncia de
eltrons, sendo uma forma limpa de energia e eficiente na degradao de poluentes orgnicos.
Neste processo ocorre a produo in situ do radical hidroxila (HO) o qual degrada uma
grande variedade de compostos. No processo eletroqumico a degradao de um poluente
pode ocorrer diretamente (processo de oxidao andica) ou indiretamente (processo
eletro-Fenton).
Na oxidao andica (OA) a destruio do poluente ocorre pela transferncia de eltrons
na superfcie do eletrodo. Neste mtodo, os radicais hidroxilas so diretamente formados na
superfcie do nodo, por oxidao das molculas de gua (Marselli et al., 2003).
No processo eletro-Fenton (EF) a degradao do poluente ocorre por meio da formao
de um agente oxidante in-situ que pode migrar da superfcie do eletrodo e reagir no seio da
soluo. Neste mtodo de eletro-oxidao indireta, os radicais hidroxila (HO) so gerados na
reao Fenton eletroquimicamente assistida atravs do reagente de Fenton (mistura de H2O2 e
ons ferrosos) em meio homogneo, conforme a Equao 1 (Brillas et al., 2009).
Comumente a eficcia de remoo maior em um processo indireto pelo fato de evitar
problemas, tais como limitaes de transferncia de massa e envenenamento da superfcie do
eletrodo. A eficincia do processo pode ser aumentada por meio da combinao de ambos os
processos eletroqumicos e seus acoplamentos com outros mtodos de tratamento, tais como
fotoqumico (fotoeletro-Fenton) e sonoqumico (sonoeletro-Fenton e sonoeletroqumico)
(Brillas et al., 2009).
O processo fotoeletro-Fenton (PFE) envolve o tratamento de solues sob condies de
eletro-Fenton (processo EF) com utilizao simultnea de irradiao UV ou luz visvel,
durante ou aps a eletrlise, para acelerar a taxa de mineralizao dos poluentes. No processo
sonoeletro-Fenton, as solues a serem tratadas so submetidas ao processo EF e radiao
ultrassnica concomitantemente, aumentando a taxa de transferncia de massa na soluo
(Sires e Brillas, 2012). J no processo sonoeletroqumico, a soluo a ser tratada submetida
ao processo eletroqumico simultaneamente com radiao ultrassnica, o qual promove
aumento no transporte de massa, auxilia na interface eletrodo-soluo e apresenta efeitos
benficos quanto limpeza da superfcie eletrdica (Compton et al., 1997).
No entanto, os POAEs apresentam algumas desvantagens, dentre elas: o alto consumo
energtico; podem necessitar de grande tempo de reteno; custo elevado quando comparado,
por exemplo, aos processos biolgicos; formao de subprodutos de reao e outros. Contudo,
segundo Sires e Brillas (2012) os POAEs tem como principais vantagens para
desintoxicao/descontaminao de gua a produo in situ de H2O2 (evitando os riscos com
manuseio, armazenamento e transporte), a regenerao contnua de Fe2+ no ctodo
(promovendo maior taxa de remoo de poluentes orgnicos), possibilidade de mineralizao
total a um custo relativamente baixo (otimizando os parmetros de operao), rpida
degradao dos poluentes orgnicos (evitando a formao de novas espcies txicas), e no
possui necessidade de adio de reagentes qumicos ou de grandes quantidades de catalisador
no suporte (permitindo a descarga direta dos efluentes tratados em guas naturais). Tais
pontos positivos evidenciam quesitos como compatibilidade ambiental, segurana e eficincia
desses processos no tratamento de guas residuais e efluentes industriais.

2.5. POAs Sonoeletroqumicos

Steter et al. (2016) realizaram um estudo comparativo de sonoqumica, eletroqumica e
sonoeletroqumica para a degradao do fungicida tirame em soluo aquosa diluda. Os
resultados mostraram que a taxa de degradao de tirame e a quantidade de energia
consumida foi diretamente proporcional densidade de corrente aplicada, enquanto que a
eficincia de corrente foi inversamente proporcional densidade de corrente. A degradao de

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tirame foi alcanada pelos processos eletroqumico e sonoeletroqumico com densidade de

corrente de 35 mA cm-2 e 5 h de tratamento.
A pesquisa de Steter et al. (2014a) descreve a degradao do metilparabeno por meio dos
processos eletroqumico e sonoeletroqumico. A mineralizao parcial do metilparabeno foi
atingida depois de 120 minutos de eletrlise por ambos os processos com uma remoo
mxima de COT de aproximadamente 50%.
A degradao do corante amaranto mediante aplicao de ultrassom associado a um
sistema eletroqumico foi investigada por Steter et al. (2014b). Mediante 90 min de eletrlise
a 35 mA cm-2 obteve-se uma remoo de COT de 92,1% e 95,1% para os processos
eletroqumico e sonoeletroqumico, com eficincia de 18,2% e 23,6%, respectivamente.

2.6. Aplicaes
Na literatura no faltam estudos da aplicao de POAs em escala piloto, uma etapa
imprescindvel para futuro uso comercial/industrial de qualquer processo. Em exemplos
recentes disponveis na literatura podem ser citados vrios trabalhos. Wang et al. (2015b)
estudaram a remoo de poluentes orgnicos por POAs a base de O3 em uma estao de
tratamento de gua e observaram um grande eficincia na remoo de substncias de
interesse. Papoutsakis et al. (2015) investigaram o acoplamento de radiao ultrassnica de
alta frequncia com o processo solar Foto-Fenton em escala piloto. Foi constatada a
necessidade de estudar cada sistema (poluente) individualmente para otimizar o processo, mas
com limitao cuidadosa do tempo de sonificao possvel tornar o processo
economicamente vivel. O POA de UV/Cloro foi investigado por Wang et al. (2015a) com o
intuito de remover odores e gosto de gua para uso domstico. Constatou-se que o processo
UV/Cloro compete economicamente com o processo UV/H2O2. Adicionalmente, Kong et al.
(2016) estudaram a degradao do pesticida atrazina pelo processo UV/Cloro e foi observado
que a remoo foi mais eficiente que o processo UV/H2O2.
Quando se trata de aplicaes industriais, a literatura cientfica escassa e se encontra,
basicamente, na mesma situao observada por Vogelpohl (2007). Existe uma falta de dados
publicados que fornecem comparaes com dados obtidos em escala de bancada ou piloto. Na
experincia dos autores, muitas vezes estudos desenvolvidos por empresas so somente
divulgados internamente. Como observado por Vogelpohl, existem poucos dados sobre
custos, tanto de instalao quanto de operao, sem os quais existir uma lacuna considervel
entre a academia e indstria. Apesar das ltimas observaes, o crescente nmero de patentes
na rea (Figura 1) um fator positivo que indica que a aceitao dos POAs pelo setor
produtivo ganha mais espao a cada ano.
Em termos de custo, a principal restrio da aplicao industrial dos POAs baseia-se no
alto custo das fontes de energia como, irradiao UV e reagente (perxido de hidrognio e
oznio). Em relao ao processo Fenton, a utilizao de catalisador com ferro slido promove
a reao com o oxignio dissolvido, ao invs de reagir com o perxido de hidrognio,
resultando em um tratamento mais acessvel economicamente. Para os POAs fotoqumicos, a
soluo deste problema consiste em desenvolver fotocatalisadores usando como fonte de
energia a luz solar a fim de reduzir os custos. Quanto aos POAs eletroqumicos, a demanda de
energia pode ser reduzida por meio da gerao de reagentes eletroqumicos in situ. Assim, a
aplicao dos POAs pode ser otimizada mediante o desenvolvimento de novos materiais
catalticos de baixo custo (Bandala et al., 2008; Brillas et al., 2009; Sirtori et al., 2009b).
Diversas questes relacionadas qualidade da gua vm sendo extensivamente estudadas
e discutidas, pois fato que se trata de um recurso natural substancial a um amplo espectro de
atividades humanas, dentre elas, o abastecimento pblico e industrial, a irrigao agrcola, as
atividades de lazer, a produo de energia e a preservao da vida aqutica. Diante dessa
conjuntura, temas como reuso, minimizao e tratamento de resduos vm ganhando cada vez

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Processos oxidativos avanados: 397

mais importncia (Melo et al., 2009).

Outro ponto considervel est relacionado com a escassez de gua doce, a qual est
diminuindo a um ritmo alarmante, tanto em pases de alta como de baixa renda. Tambm h
uma crescente presena de subprodutos da desinfeco em gua potvel devido ao uso
generalizado de clorao e ozonizao. Alm disso, muitos pases e comunidades so
incapazes de assumir os custos econmicos e energticos de alguns dos tratamentos de
desinfeco atuais. Ademais, a eficcia de alguns tratamentos de desinfeco utilizada
limitada no que diz respeito remoo de agentes patognicos resistentes. Fatos que tornam
ainda mais necessrio o estudo de mais pesquisas sobre novas tecnologias de desinfeco da
gua (Agull-Barcel et al., 2013).
Os processos oxidativos avanados (POAs) tm sido extensivamente estudados, devido
ao seu potencial como alternativas ou complementos aos processos convencionais de
tratamento de efluentes (Melo et al., 2009). Os POAs tm demonstrado ser confivel para
tratamento de guas residuais, uma vez que tm uma elevada capacidade para oxidar quase
todos os poluentes orgnicos. Esta capacidade resulta da gerao de HO, a segunda espcie
mais oxidante depois de flor (Agull-Barcel et al., 2013).
Na atual situao econmica, crucial para o desenvolvimento de tcnicas eficientes, que
sejam economicamente viveis e capazes de atenuar os perigos destes contaminantes. Em
geral, os POAs se tornam mais atraentes quando a irradiao UV usada porque melhora a
eficincia de remoo em diferentes matrizes dos contaminantes. No entanto, a avaliao
econmica do sistema de tratamento, muitas vezes comprometida em termos de custos de
energia, o que justifica a necessidade de encontrar fontes alternativas. Portanto, no s incluiu
a reduo do uso de energia, mas tambm a substituio de irradiao UV artificial por uma
obtida a partir de fontes naturais e limpas, o que origina uma reduo das perdas de transporte
de eletricidade (Marcelino et al., 2015). Diversos pesquisadores esto trabalhando em
polticas pblicas para promover a gerao de energia solar no sistema eltrico brasileiro, que
est atualmente baseado em usinas hidreltricas e termeltricas. Portanto, a energia solar tem
o potencial de atender as demandas para o desenvolvimento de POAs irradiados e as
perspectivas so atraentes para os pases com altas taxas de insolao como o Brasil
(Marcelino et al., 2015).
No entanto, apesar do potencial de energia solar no Brasil e as informaes j publicadas
dos POAs solares em todo o mundo, a utilizao da energia solar ainda est caminhando em
um nvel embrionrio no Brasil, destacando a importncia da aplicao de irradiao UV
natural como um mecanismo para mitigar os danos ambientais. Assim, as pesquisas
brasileiras referentes aos processos fotoqumicos solares e suas aplicaes so de suma
importncia e relevncia (Marcelino et al., 2015).

3. CONCLUSES
De acordo com os dados apresentados na literatura, os POAs Fotoqumicos
demonstraram ser tecnologias mais eficazes que os POAs qumicos, devido associao da
irradiao UV com agentes oxidantes fortes o que aumenta a capacidade de degradar ou
destruir uma alta porcentagem de poluentes presentes. Quanto aos POAs Sonoqumicos,
apesar da combinao da radiao ultrassnica com reaes Fenton resultarem em efeitos
promissores na descontaminao de efluentes, torna-se necessrio comprovar a viabilidade
econmica da aplicao deste processo industrialmente. Dentre os POAs pesquisados, os
eletroqumicos (POAEs) mostraram ser vantajosos devido capacidade de minimizar ou
eliminar o uso de reagentes qumicos.
Ressalta-se que a combinao de vrios POAs torna-se mais adequada para a
degradao/destruio de espcies txicas e/ou recalcitrantes visto que resulta em uma maior

Rev. Ambient. gua vol. 11 n. 2 Taubat Apr. / Jun. 2016

 398 Karla Santos de Arajo et al.

gerao de radicais hidroxila e/ou outras espcies reativas. Com base nos dados encontrados
na literatura cientfica, conclui-se que os POAs tornam-se aplicveis para aumento de escala
mediante a otimizao dos fatores de eficcia como, custo das fontes de energia (irradiao
UV e reagente) e desenvolvimento de novos materiais catalticos que possibilitem a utilizao
de luz solar, alm da combinao desses diferentes processos para eliminar as desvantagens
das tcnicas individuais. Alm disso, a ampliao de escala de reatores utilizados no
tratamento de guas residuais e/ou efluentes industriais complexa, estando relacionada com
materiais, volume, carregamento de catalisador, turbidez e penetrao da irradiao UV.
Portanto, para aplicaes industriais, os fotoreatores enfrentam o desafio de capacidade,
robustez, confiabilidade e facilidade de uso.
Dessa maneira, torna-se necessrio realizar mais pesquisas a respeito dos pontos
negativos dos POAs e dos fotoreatores em nvel industrial a fim de solucionar as limitaes e
restries existentes, promovendo a efetivao do emprego dessas tecnologias no tratamento
de guas residuais e efluentes industriais.

4. AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a Universidade Federal do Tringulo Mineiro (UFTM), ao CNPq e
FAPEMIG pelo apoio financeiro. Este trabalho foi feito em colaborao entre pesquisadores
da Rede Mineira de Qumica - RQMG (Projeto: CEX - RED-00010-14).

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