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Calidad del agua y su relacin con alimentos:

aplicacin de procesos Fenton y tipo Fenton


en la eliminacin de contaminantes en agua
V. Escalante-Pozos* y E. R. Bandala
Departamento de Ingeniera Qumica, Alimentos y Ambiental, Universidad de las Amricas Puebla.
Ex hacienda Sta. Catarina Mrtir S/N, San Andrs Cholula, Puebla. C.P.72810. Mxico.

RESUMEN

El agua es un producto que se encuentra ligado a los alimentos, ya sea directa o indirectamen-
te. Resulta de gran importancia asegurar la calidad de la misma ya que la carga mundial de
contaminantes es considerable. Los mtodos convencionales para la desinfeccin de agua han
demostrado poseer algunas caractersticas que pueden representar una amenaza para la salud,
como la formacin de bromatos debida a la ozonacin y la generacin de triclorometanos en
la cloracin. Como una alternativa al uso de mtodos convencionales, se ha propuesto el uso
de los procesos avanzados de oxidacin (paos, incluyendo a los procesos Fenton y tipo Fen-
ton) para la inactivacin de microorganismos patgenos y la degradacin de contaminantes
orgnicos. El presente trabajo se enfoca en la calidad del agua y su relacin con alimentos, as
como la aplicacin de los procesos Fenton y tipo Fenton en la eliminacin de contaminantes
en agua. (tama
Palabras clave: procesos avanzados de oxidacin, microorganismos patgenos, Fenton,
eliminacin de contaminantes.

ABSTRACT
Water is a product linked to food, directly or indirectly. It is of great importance to ensure its
quality because the amount of worldwide waterborne pollutants is high. Conventional water
disinfection methods have demonstrated some features that may represent a risk to human
health. Based on those disadvantages, it has been reported the use of advanced oxidation
processes (aops, including Fenton and Fenton like processes) for inactivation of pathogenic
microorganisms and the degradation of organic contaminants. This paper focuses on water
quality and its relationship with foods as well as the application of Fenton and Fenton like
processes in removing pollutants in water.
Programa de Maestra
Keywords: advanced oxidation processes, pathogenic microorganisms, Fenton, removing
en Ciencia de Alimentos
pollutants.
Tel.: +52 222 229 2126
Fax: +52 222 229 2727
Direccin electrnica:
vladimir.escalanteps@udlap.mx

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Introduccin Fenton y tipo Fenton y sus mecanismos de accin para la in-


activacin de microorganismos patgenos y la degradacin
La dependencia del agua para la alimentacin ha llevado a pro- de contaminantes orgnicos en agua (Castillo-Ledezma et al.,
curar y garantizar su calidad, ya que el agua puede sufrir dete- 2010; Aurioles-Lpez, Lpez-Malo Vigil y Bandala, 2011). Este
rioro debido a la presencia de microorganismos patgenos o tipo de procesos han demostrado ser de gran utilidad, debido
contaminantes qumicos. a su alta efectividad y bajo costo (Corona-Vasquez, Aurioles y
Segn Leclerc, Schwartzbord y Cas (2002), la carga mundial Bandala, 2012).
de infecciones transmitidas por agua es considerable y los n- El presente trabajo, tiene como objetivo realizar una revi-
meros reportados subestiman mucho la incidencia real de las sin bibliogrfica de la calidad del agua y su relacin con ali-
enfermedades hidro-transmitidas. Muchas de las bacterias y mentos, as como la aplicacin de los procesos Fenton y tipo
virus que se pueden propagar por la va del agua en bajos nive- Fenton en la eliminacin de contaminantes en agua.
les y producen infecciones asintomticas, lo que puede resul-
tar en una situacin endmica con el potencial de que ocurra
una epidemia producida a partir de la propagacin directa de
persona a persona, por alimentos o agua. Revisin bibliogrfica
Los mtodos convencionales para la desinfeccin de agua
incluyen la cloracin y ozonacin del agua como los ms uti- 1. El agua en la industria alimentaria
lizados; sin embargo, en aos recientes se ha demostrado que El agua est involucrada en el procesamiento de alimentos y en
poseen algunas caractersticas que pueden representar una operaciones relacionadas con los mismos. Algunos ejemplos de
amenaza para la salud. La cloracin (hipoclorito, cloruro de los procesos en los que participa son: remojo, lavado, enjua-
sodio acidificado o dixido de cloro) es un mtodo amplia- gue, escaldado, calentamiento, pasteurizacin, enfriamiento,
mente utilizado que genera algunos inconvenientes en ciertas produccin de vapor, limpieza general, saneamiento y desin-
circunstancias, el ms peligroso es la formacin de productos feccin (Casani, 2005).
secundarios txicos con alto potencial carcinognico y muta- La industria del agua y la de los alimentos comparten como
gnico como los triclorometanos y cloraminas que son res- objetivo comn, suministrar productos y/o servicios de cali-
ponsables de causar efectos nocivos severos en la salud de los dad a los consumidores. De forma implcita, se entiende que
consumidores, ya sea por ingesta directa o indirecta (Bandala, el producto o servicio debe de ser inocuo, ya que tanto el agua
Castillo, Gonzlez y Sanchez, 2011a; Bekink y Nozaic, 2013; Sha- como los alimentos pueden ser vehculos para la transmisin
linee y Ademola, 2014). de enfermedades y continan siendo responsables de nume-
La ozonacin ha demostrado ser efectiva en la desinfec- rosos brotes en pases desarrollados y en vas de desarrollo a lo
cin de agua a bajas concentraciones y tiempos de exposicin largo del planeta (Kirby, 2003).
cortos. El ozono es altamente reactivo y oxida a la mayora del Cada vez que se consumen alimentos o se emplea algn
material orgnico con el que entra en contacto y elimina la producto o servicio, indirectamente se aprovecha el agua in-
mayora de microorganismos patgenos. Los productos txicos volucrada en sus procesos de produccin. El consumo indirec-
secundarios resultantes de la desinfeccin son los bromatos, to es usualmente considerado mucho mayor que el consumo
que han sido reportados como posibles precursores carcin- de agua directo (AgroDer, 2012).
genos. Las pruebas de toxicidad realizadas en animales han de- Existen indicadores en materia de agua como el agua vir-
mostrado inducir constantemente cncer en ratas y ratones, tual, que es el volumen total de agua utilizada directa e in-
por tanto, debe de ser estrictamente controlada su presen- directamente para la elaboracin de un producto. La huella
cia en el agua potable (Jarvis, Parsons y Smith, 2007). Por otro hdrica (hh), es un indicador que se define como el volumen
lado, algunas de las desventajas importantes del ozono son el total de agua dulce que utilizamos en nuestra vida diaria, esta
alto costo de los equipos, provoca corrosin de los equipos y puede referirse a un producto, un consumidor, una empresa,
requiere de personal capacitado en su operacin (Castillo-Le- una regin o una nacin (Vzquez del Mercado y Buenfil, 2012).
dezma, Lpez-Malo Vigil, y Bandala, 2010; Shalinee y Ademola, En el perodo 1996-2005, Mxico fue el principal importa-
2014). dor de agua virtual de la regin Latinoamericana, ocupando
Con base en las desventajas antes mencionadas, se ha re- adems el segundo lugar en el mundo, superado nicamente
portado el uso de los procesos avanzados de oxidacin (paos) por Japn. Su dependencia hdrica del exterior fue de 42.5%,

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cuando el promedio mundial fue de 21.7%. Pudiera pensar- Por lo tanto, la importancia de su calidad resulta vital, ya que
se que el comercio de agua virtual constituye para Mxico un las personas pueden estar expuestas a agentes infecciosos o
ahorro, que le permite preservar de mejor manera sus recursos agentes qumicos txicos mediante la ingesta de agua conta-
hdricos, sin embargo, representa tambin una amenaza para minada incorporada a alimentos, de alimentos regados o cose-
la soberana alimentaria (Vzquez del Mercado, et al., 2012). chados con agua contaminada y de alimentos que han estado
El 86% de la hh de un mexicano son productos alimen- en contacto con agua contaminada durante su procesamiento
tarios y bebidas, 6% otros productos agropecuarios (pieles y (Kirby, 2003).
algodn principalmente), 5% consumo domstico y 3% pro- A lo largo del tiempo se han establecido programas para el
ductos industriales. Los dos factores que determinan la hh per aseguramiento de la calidad que incluyen al agua. Los princi-
cpita son: a) el volumen de consumo de cada producto y b) la pales programas han surgido tomando como base el Anlisis
HH de cada producto. El 15% de la hh de un mexicano es por de Riesgos y Puntos Crticos de Control (haccp, por sus siglas
consumo de carne de res y el 13% por maz (Figura 1). Aunque en ingls); as como los estndares de calidad ISO 9001. Por
se tiene un mayor consumo de maz (123 kg per cpita anual) otra parte, la Organizacin Mundial de la Salud (oms), a travs
que de carne de res (18 kg per cpita anual), la elaboracin de de la Asociacin Internacional del agua (iwa, por sus siglas en
1 kg de carne de res requiere en promedio 10 veces ms agua ingls), han creado los planes de agua segura (wsps, por sus
que 1 kg de maz. Por esto, aunque el consumo de carne es siglas en ingls), que son planes de gestin de agua, que inclu-
menor, su produccin implica una mayor hh (AgroDer, 2012). yen desde la fuente original, hasta su destino final (iwa, 2004).
Una de las principales ventajas que proveen los wspss y los
1.1. Importancia de la calidad del agua principales programas como haccp, radica en que incluyen
en el procesamiento de alimentos barreras de tratamiento de agua para mantener monitoreado
El agua participa en la produccin de los alimentos, desde las el proceso y el producto en todo momento, mientras que an-
etapas iniciales (riego y agua para el ganado) hasta el procesa- teriormente, los programas analizaban el producto final, sin
miento (ingrediente, medio de transporte y ayuda higinica). contar que se trataba de procesos con abastecimiento conti-

13% Maz
Producto hh (%) 11% Lcteos
Carne de res 15%
Maz 13% 15% Carne de res
Lcteos 11% 6% Carne de ave
Carne de ave 6%
Uso domstico 5%
Visceras y piel 4%
5% Uso domstico
Carne de Cerdo 4%
Azcar 4% 4% Visceras y piel
Frijol 3%
4% Carne de Cerdo
Huevo 3%
Trigo 3% 4% Azcar
Productos industriales 3%
3% Frijol
Otros 26%
3% Huevo 26% Otros
Total 100%
3% Trigo
Adaptada de AgroDer, 2012.
3% Productos industriales

Fig 1. Huella hdrica de consumo per cpita por producto en Mxico

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nuo y que al momento en que se contaba con los resultados, el mente mencionados, existen algunos otros mtodos conven-
producto poda ya encontrarse con el consumidor (ilsi, 2008). cionales ampliamente utilizados para el tratamiento y desin-
En Mxico, las normas que establecen las especificaciones feccin de agua. El mtodo de coagulacin-floculacin, es un
sanitarias y los lmites mximos permisibles, que deben de mtodo qumico que consiste en la adicin de coagulantes
cumplir los sistemas de abastecimiento de agua potable son para reducir el potencial zeta de las partculas coloidales, lo
la NOM-127-SSA1-1994 (Secretara de Salud, 1994), y la NOM- que permite la interaccin entre partculas y posterior flocula-
201-SSA1-2002 (Secretara de Salud, 2002. cin. Una de las complicaciones que presenta este mtodo es
la exactitud en la dosis o concentracin aadida de qumicos,
1.2. El agua residual en la industria de alimentos ya que un exceso puede resultar peligroso para la salud; por
El gran requerimiento de agua en la industria alimentaria ge- ejemplo, el floculante acrilamida que es una neurotoxina pro-
nera grandes cantidades de agua residual. Como resultado, es hibida en algunos pases (Jusic y Ademovic, 2012).
de vital importancia la recuperacin y reutilizacin de este La filtracin a travs de membranas es un mtodo fsico
recurso natural para disminuir las necesidades de abasteci- que ha sido implementado en la remocin de micro conta-
miento y reducir los costos de produccin. En el pasado, los minantes en agua y puede tratarse de microfiltracin, ultrafil-
procesadores de alimentos reunan toda el agua residual de los tracin, nanofiltracin y smosis inversa, segn los tamaos
distintos procesos y la sometan a un solo tratamiento. Sin em- de partcula a filtrar. Dicha tecnologa se ve limitada por el
bargo, separar el agua residual de cada uno de los procesos per- tamao de poro de las membranas de filtracin y dentro de
mite un tratamiento ptimo para cada tipo de agua residual, las complicaciones que este mtodo presenta se encuentran
como resultado, se ahorra energa, incrementa la eficiencia de la necesidad de realizar retro lavados constantes y la incapa-
los sistemas y disminuyen los costos con respecto al tratamien- cidad de reducir o eliminar microorganismos (Shalinee y Ade-
to (Casani, 2005). mola, 2014).
El agua reutilizable puede ocuparse para el riego de culti- La radiacin ultravioleta es otro de los mtodos de desin-
vos y para uso humano. En el caso del procesamiento de ali- feccin ampliamente empleados en agua; su efectividad de-
mentos, el agua reutilizada puede o no estar en contacto con pende de la dosis aplicada. La longitud de onda ptima se en-
alimentos. Si no lo est, se puede utilizar para refrigeracin o cuentra en el intervalo de 250 a 270 nm. La desinfeccin ocurre
la generacin de vapor. Si est en contacto con alimentos se debido a la inactivacin de las clulas de los microorganismos
puede utilizar para el lavado, transporte, limpieza y en el pro- afectando su capacidad de reproduccin y de infeccin. Sin
ducto final (ilsi, 2008). embargo, si la radiacin es aplicada en dosis menores los mi-
El agua residual en Mxico se encuentra regulada por la croorganismos tienden a revertir el dao celular (Shalinee y
Secretara del Medio Ambiente y Recursos Naturales, a travs Ademola, 2014).
de las normas NOM-001-ECOL-1996 (semarnat, 1996a), NOM- Los mtodos convencionales han demostrado que pueden
002-ECOL-1996 (semarnat, 1996b), NOM-003-ECOL-1996 (se- causar efectos contraproducentes a la salud y a los equipos.
marnat, 1997) y la NOM-CCA-031-ECOL/1993 (semarnat, 1993). Por tal motivo, la comunidad cientfica ha buscado nuevos
Estas normas establecen los lmites mximos permisibles de mtodos para el tratamiento de agua, que sean ms eficientes
contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y y menos dainos para la salud (Castillo-Ledezma et al., 2010;
bienes nacionales, involucrando a las aguas tratadas para reu- Bandala et al., 2011a; Ratpukdi, Casey, DeSutter y Khan, 2011).
tilizacin, las descargas industriales y agroindustriales. Los procesos avanzados de oxidacin (PAOs) han emer-
gido como una alternativa para el tratamiento de agua y son
1.3. Mtodos convencionales y emergentes en el procesos que involucran la generacin de especies altamente
tratamiento de agua oxidantes capaces de atacar y degradar substancias orgnicas.
Existen en la actualidad diversas tecnologas para realizar el Son considerados procesos fsico-qumicos con la habilidad
tratamiento de efluentes, cuya eficiencia est en funcin de la de producir cambios profundos en la estructura qumica de
naturaleza de los contaminantes y de las condiciones de ope- los contaminantes como resultado de la participacin de ra-
racin de los sistemas de tratamiento. En general, el agua con- dicales libres (principalmente radicales hidroxilo (HO) por su
taminada puede ser procesada mediante tratamiento fsico, capacidad altamente oxidante) en reacciones Redox (Bandala
qumico o biolgico (De la Hoz, 2007). y Raichle, 2013). Existe un gran inters en este tipo de proce-
Adems de los mtodos de cloracin y ozonacin, previa- sos debido a su capacidad de oxidar una amplia variedad de

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Tabla I. Reacciones qumicas involucradas en la reaccin Fenton (Fe2+)


No.
Reaccin reaccin

Fe2+ + H2O2 g Fe3++ HO + OH- (1)


Fe2++ HO g Fe3+ + OH- (2)
Fe + H2O n [FeOH] + H
3+ 2+ +
(3)
Fe3++ H2O2 n [FeHO2]2+ (4)
[FeOH] + H2O2 n [Fe(OH) (HO2)] + H
2+ + +
(5)
[FeOH] 2+
g Fe 2+
+ HO
(6)
[FeHO2] 2+
g Fe 2+
+ HO2
(7)
[Fe(OH)(HO2)]+ g Fe2+ + HO2 HO- (8)
RH + HO
g R + H2O

(9)
HO = Radical hidroxilo HO- = Ion hidroxilo
Adaptada de Corona-Vazquez et al., 2012

compuestos de difcil degradacin. El radical hidroxilo (HO) en la tabla I. En la secuencia de reacciones, el H2O2 se consume
puede ser generado por medios foto qumicos y otras formas por completo produciendo HO (Al-Momani y Esplugas, 2003;
de energa (Aurioles-Lpez et al., 2011). Corona-Vasquez et al., 2012).
Los radicales libres generados son capaces de oxidar conta- El proceso Fenton, a pesar de ser una opcin de fcil ma-
minantes orgnicos principalmente por la abstraccin de hi- nejo y ambientalmente amigable, requiere optimizar las con-
drgeno o por la adicin electroflica a los dobles enlaces para diciones experimentales para garantizar un rendimiento ade-
generar radicales libres orgnicos (R), que pueden reaccionar cuado, ya que distintas variables (pH, concentracin de H2O2 y
con las molculas de oxgeno formando radicales perxido y sales de hierro) pueden afectar la efectividad en la remocin
as inician las reacciones oxidantes en cadena, que probable- de contaminantes (Martnez, Ramrez y Toledo, 2013). Cuando
mente lleven a la mineralizacin completa de la materia org- la temperatura aumenta, la cintica de las reacciones incre-
nica (Quiroz, Bandala y Martnez-Huitle, 2011). menta, pero al mismo tiempo la descomposicin de H2O2 en O2
y H2O se ve igualmente favorecida (Brillas, Sirs y Oturan, 2009).
1.4. Procesos Fenton y tipo Fenton La oxidacin de compuestos orgnicos mediante procesos
Henry J. H. Fenton descubri hace ms de un siglo que utili- Fenton, depende principalmente de las reacciones producidas
zando perxido de hidrgeno (H2O2) y sal de hierro (Fe2+, Fe3+) por el HO, que reacciona por abstraccin de los tomos de hi-
como catalizador, lograba oxidar molculas orgnicas (Al-Mo- drgeno presentes, es decir, los separa de la molcula a la que
mani y Esplugas, 2003). Las reacciones Fenton y otras relaciona- se encuentren unidos, o por insercin a enlaces insaturados.
das son vistas como una alternativa conveniente y econmica El altamente reactivo HO aparenta ser un electrfilo dbil, lo
para generar especies oxidantes que sirvan para el tratamiento que reduce la abstraccin de hidrgeno cuando un grupo car-
de desechos qumicos. Comparado con otros oxidantes, el H2O2 bonilo atrayente de electrones, es colocado en la posicin alfa.
es econmico, seguro, de fcil manejo y no representa una La degradacin del contaminante ocurre con la formacin de
amenaza al ambiente, ya que se descompone rpidamente en un exceso de radicales orgnicos nacientes, generando reor-
presencia de agua y oxgeno. De igual manera el hierro resulta denamientos en la molcula original. Algunos otros factores,
econmico, seguro y ambientalmente amigable (Pignatello, adems del carcter electroflico del HO pueden ser impor-
Oliveros y MacKay, 2006). tantes, como: (i) la fuerza de los enlaces C-H; (ii) la estabilidad
del radical orgnico naciente; (iii) factores estadsticos como
1.4.1. Proceso Fenton el nmero de tomos equivalentes de H o la posicin de ata-
La reaccin de Fenton, consiste en la descomposicin de H2O2 que y (iv) efectos estricos (Pignatello et al., 2006).
con sales de hierro. Para el caso del Fe2+ las principales reaccio- Se ha reportado que el uso de procesos Fenton es efecti-
nes se enlistan en las reacciones 1 a 9, que se pueden observar vo en el tratamiento de aguas residuales que involucran dife-

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rentes tipos de contaminantes txicos como: (i) compuestos bas, la reaccin es conocida como el proceso foto Fenton y se
aromticos, que son contaminantes txicos que dan mal olor encuentra dentro de los mtodos ms eficientes para generar
al agua; (ii) tintes y colorantes de la industria, que son conta- radicales hidroxilo, por encima de algunos otros PAOs (Quiroz
minantes txicos que provocan daos a microorganismos, a la et al., 2011).
vida marina, a los seres humanos y son responsables de reducir La irradiacin con una longitud de onda en el intervalo en-
la penetracin de la luz en aguas contaminadas; (iii) produc- tre 200 y 550 nm (Al-Momani y Esplugas, 2003), casi invariable-
tos farmacuticos, que pueden causar efectos negativos en el mente, genera tasas de degradacin ms rpidas de los conta-
agua (toxicidad, patgenos resistentes, genotoxicidad y alte- minantes y un uso ms eficiente de los reactivos (Pignatello et
raciones endcrinas) y (iv) pesticidas, que son compuestos t- al., 2006). Una de las desventajas de este tipo de procesos es el
xicos generalmente ubicados en aguas superficiales y subte- incremento en los costos que puede aportar el uso de la ener-
rrneas. Adicionalmente, estos procesos se han ocupado para ga que se requiere adicionar, lo que ha llevado a analizar otras
la remocin de otro tipo de contaminantes en agua, por ejem- opciones para abatir los costos asociados y se propone el uso
plo: cidos carboxlicos, metales pesados y microorganismos de energa solar, que provee de energa gratuita y renovable
patgenos (Long y Jin, 2012). con longitudes de onda superiores a los 300 nm. Cuando esto
Las principales ventajas del proceso Fenton para el tra- sucede al proceso se le conoce como foto Fenton solar (Brillas
tamiento de agua son las siguientes: (i) operacin simple y et al., 2009).
flexible que permite una fcil implementacin en plantas La accin de los fotones en el proceso foto Fenton es com-
existentes, (ii) manejo sencillo de los compuestos qumicos pleja, los radicales hidroxilo son producidos por la reaccin de
involucrados y (iii) no necesita una fuente externa de energa Fenton, con la ventaja de que se evita la acumulacin de Fe3+
(Brillas et al., 2009). por medio de la foto-reduccin de [Fe(OH)]2+ de acuerdo con
Sin embargo, es importante mencionar que de igual mane- la reaccin 10 (Brillas et al., 2009):
ra existen algunas desventajas, dentro de las cuales se encuen-
tran: (i) los riesgos y altos costos asociados al almacenamiento [Fe2(OH)]2^(2+)+h g +Fe+^(2+)+HO (10)
y transporte del H2O2, (ii) la utilizacin de grandes cantidades
de agentes qumicos utilizados para acidificar el medio a pH En donde representa a la energa radiante.
entre 2 y 4, (iii) la acumulacin de lodos de hierro que requie-
1.4.2.2. Proceso electro Fenton
ren ser removidos al finalizar el tratamiento y (iv) no siempre
se logra una mineralizacin completa, debido a la formacin El proceso electro Fenton es una tecnologa emergente para la
de complejos de hierro. Algunas de las desventajas pueden ser eliminacin de contaminantes en agua. Se basa en reacciones
minimizadas, como la cantidad de H2O2 optimizando su con- electroqumicas que se utilizan para generar in situ a uno o
centracin y la formacin de lodos de hierro mediante la uti- ambos de los reactivos (H2O2 y Fe2+) para la reaccin de Fenton.
lizacin de catalizadores que contienen hierro inmovilizado Los reactivos generados dependen de la configuracin de la
como zeolitas, arcillas modificadas de hierro, tamices mole- celda, las condiciones de la solucin y la naturaleza de los elec-
culares mesoporosos, xidos de hierro o resinas de intercam- trodos (Pignatello et al., 2006). El proceso ha demostrado una
bio inico que pueden ser fcilmente separados de la solucin gran efectividad en el tratamiento de agua contaminada con
(Brillas et al., 2009) pesticidas, colorantes sintticos orgnicos, productos farma-
cuticos, productos de higiene personal y una gran cantidad
1.4.2. Procesos tipo Fenton de contaminantes orgnicos (Brillas et al., 2009).
Se han desarrollado procedimientos que se basan en la qumica De igual forma, el proceso electro Fenton provee de una
de las reacciones de Fenton y son denominados procesos tipo alternativa para solucionar problemas de las reacciones clsi-
Fenton. Se ha demostrado que, en muchos de los casos, los pro- cas de Fenton como la elevacin de costos, las complicaciones
cesos tipo Fenton son ms eficientes que la reaccin de Fenton y peligros de transporte del H2O2. Tambin se considera el es-
para el tratamiento de agua contaminada (Quiroz et al., 2011). trecho intervalo ptimo de valores de pH; ya que tanto el H2O2,
como los iones hierro pueden ser producidos dentro del siste-
1.4.2.1. Proceso foto Fenton
ma electro Fenton (Plakas, Karabelas, Sklari y Zaspalis, 2013).
Cuando la reaccin de Fenton involucra fuentes de energa El proceso electro Fenton es considerado como una tcnica
artificial como la radiacin ultravioleta, la luz visible o am- ambientalmente amigable debido a su capacidad para produ-

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cir H2O2 in situ por la reduccin catdica del oxgeno (Daghrir da para inmovilizar al hierro y as llevar a cabo la catlisis hete-
y Drogui, 2013). rognea (Lim et al., 2006). Shu-Sung y Mirat (1998) propusieron
La produccin in situ de H2O2, mediante la reaccin elec- un mecanismo simplificado de las reacciones que se llevan a
troqumica del oxgeno, puede expresarse de manera general cabo durante los procesos Fenton heterogneo, mediante las
con la reaccin 11 (Liu et al., 2007): reacciones 12 a 16 y se puede observar en la tabla II.
El proceso Fenton heterogneo (catlisis heterognea) es
O2+ H2 O g H2 O2 (11) considerado como la evolucin natural de los procesos Fenton,
permite separar a la sal de hierro del efluente y eventualmen-
Las ventajas que posee este mtodo de electro oxidacin te, la posibilidad de reutilizarla (Dhakshinamoorthy, Navalon,
indirecta, comparado con los procesos qumicos de Fenton, Mercedes y Garcia, 2012). De esta manera la fuga de iones de
son: (i) la produccin in situ de H2O2, (ii) la posibilidad de con- hierro puede ser prevenida y el rango de pH ptimo para la re-
trolar la cintica de degradacin, (iii) el incremento de la efi- accin puede ser ampliado (Wang, Liu y Sun, 2012).
ciencia en la degradacin de contaminantes orgnicos debida La catlisis va Fenton heterogneo ha demostrado ser til
a la continua regeneracin de Fe2+ en el ctodo, que tambin para el tratamiento de distintos contaminantes orgnicos en
disminuye la produccin de lodos y (iv) la viabilidad de gene- medio acuoso. Sin embargo, de igual forma que los procesos
rar una mineralizacin global a un costo relativamente bajo, si Fenton, para eficientar la tasas de degradacin de contami-
se optimizan los parmetros de operacin (Brillas et al., 2009). nantes, es necesario incorporar radiacin para acelerar la re-
Una variante del proceso electro Fenton consiste en la in- accin, proceso conocido como foto Fenton heterogneo (Lim
corporacin de radiacin, proceso conocido como foto electro et al., 2006).
Fenton en el que la solucin es tratada bajo condiciones de
electro Fenton e irradiada con uv o luz visible durante o des- 2. Aplicacin de procesos Fenton y tipo Fenton
pus de la electrlisis, logrando incrementar la tasa de mine- en la eliminacin de compuestos qumicos
ralizacin de los contaminantes (Wang y Xu, 2012). Como se ha mencionado con anterioridad, la capacidad de los
procesos Fenton para eliminar contaminantes es muy amplia.
1.4.2.3. Proceso Fenton heterogneo En la tabla III, se citan los trabajos que diversos autores han
Las limitantes presentadas por los procesos Fenton convencio- realizado en cuanto a las aplicaciones de los procesos Fenton
nales han llevado al desarrollo de catalizadores para el proceso y tipo Fenton, en la eliminacin de contaminantes en agua,
Fenton heterogneo, que han sido utilizados como matriz sli- resaltando solventes orgnicos, colorantes, productos farma-

Tabla II. Mecanismo de reacciones simplificadas para la descomposicin de H2O2 en


una superficie de xido de hierro (Fenton heterogneo)
No.
Reaccin reaccin

Fe3+- OH+H2O2 n (H2O2)S (12)


(H2O2) g Fe2++ H2O + HO2 (13)
Fe + H2O2 g
2+
Fe - OH + HO
3+
(14)
HO2 n H + O2
+ -
(15)
Fe - OH+HO / O g Fe + H2O/OH +O2
3+
2

2
- 2+ -
(16)
Fe3+-OH = Hierro suspendido en una matriz slida, enlazado a un hidroxilo
(H2O2)s = Representa a las especies qumicas de H2O2 adherido a la matriz slida
HO2/ O2- = Radical hidroperoxo / radical superoxo

Adaptada de Shu-Sung y Mirat, 1998.

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Tabla III. Ejemplos de la aplicacin de procesos Fenton y tipo Fenton en la eliminacin de compuestos qumicos
Compuesto Proceso Referencia
2.6-dimetilanilina Fenton Masomboon, Ratanatamskui y Lu, 2009.
4,6-dinitro-ortho-cresol Fenton Zeng y Lemley, 2009.
Verde de malaquita foto Fenton Ma et al., 2006.
2,4,5-triclorofenol (TCP) foto Fenton Ma et al., 2006.
Clopiralid (herbicida) Fenton Westphal et al., 2013
Sulfametoxazol (antibitico) Foto Fenton Karaolia et al., 2014; Miralles et al., 2014
Claritromicina (antibitico) Foto Fenton Karaolia et al., 2014.
Mitoxantrona Fenton y foto Fenton Pereira et al., 2013.
Trihalometano Foto Fenton Moncayo et al., 2012.
Clorpirifos (insecticida) Fenton y foto Fenton Samet et al., 2012.
Nonil fenol poli etoxilado Fenton y foto Fenton Karci, Arslan y Bekbolet, 2013.
Carbamazepina Foto Fenton Miralles et al., 2014.
Flumequina Foto Fenton Miralles et al., 2014.
Ibuprofeno Foto Fenton Miralles et al., 2014.
Ofloxacina Foto Fenton Miralles et al., 2014.
Rojo de alizarina Foto Fenton y Fenton hete- Gomathi et al., 2013.
rogneo
Cafena Foto Fenton Klamerth, Malato, Agera y Fernndez , 2013.
Nicotina Foto Fenton Klamerth et al., 2013.
Cotonina Foto Fenton Klamerth et al., 2013.
Colores y olores en agua residual Foto Fenton Bedoui, Limem, Abdel y Bensalah, 2011.
agroindustrial
Colorante rojo remazol Fenton y foto Fenton Saatci, 2010.
Fenol Fenton, electro Fenton y Babuponnusami y Muthukumar, 2012; Han, Phon-
Fenton heterogneo thammachai, Ramesh, Zhong y White, 2008.
Anilina Fenton y electro Fenton Anotai, Su, Tssai y Lu, 2011; Casado et al., 2005.
Naranja II Electro Fenton y Fenton Chun et al., 2010; Ramirez et al., 2007; Ramirez et al.,
heterogneo 2008.
Tolueno Electro Fenton Bauelos et al., 2013.
Imidacloprid (insecticida) Fenton heterogneo y elec- Iglesias et al., 2014.
tro Fenton
Metomilo (insecticida) Electro Fenton Outran, Zhou y Outran, 2010.
Nitrobenceno Electro Fenton Casado et al., 2005.
4-clorofenol Electro Fenton Casado et al., 2005.
Fungicida triadimefn (conazol) Electro Fenton Salazar y Ureta, 2012.
Naranja de metilo Electro Fenton Wang, et al., 2012.
Azul de metileno Fenton heterogneo Wang, Tian y Ning, 2014.
Metanol Fenton heterogneo Hincapi et al., 2011.
Etanol Fenton heterogneo Han et al., 2008.
Formaldehdo Fenton heterogneo Han et al., 2008.
Acetona Fenton heterogneo Han et al., 2008.

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cuticos, pesticidas y algunos otros compuestos qumicos, la pacidad de eliminar distintos tipos de pesticidas, bajo diferen-
mayora de los trabajos corresponden a los ltimos 4 aos. tes condiciones. Westphal, Saliger, Jger, Teevs y Prbe (2013)
En cuanto a la degradacin de solventes orgnicos en agua, reportaron la degradacin del herbicida clopiralid mediante
los procesos Fenton y tipo Fenton demostraron ser eficientes. Fenton homogneo y heterogneo, resultando ms eficien-
Bauelos et al. (2013) reportaron la degradacin de tolueno te el proceso homogneo, obteniendo una degradacin total
de la superficie de carbn activado granulado, mediante el del herbicida. Samet, Hmani y Abdelhdi (2012) demostraron
proceso electro Fenton. Hincapi, Ocampo, Restrepo y Ma- la degradacin del insecticida clorpirifos mediante procesos
rn, (2011) reportaron la degradacin de metanol en agua de Fenton y foto Fenton, resultando 50% ms eficiente el pro-
lavado de biodiesel de palma. En este caso, la turbidez de la ceso foto Fenton. Iglesias, Gmez, Pazos y Sanromn (2014)
muestra impidi que la radiacin ultravioleta del proceso foto reportaron la degradacin del insecticida imidacloprid me-
Fenton fuera lo suficientemente intensa o no hubo un tiem- diante el proceso electro Fenton heterogneo mostrando una
po de contacto adecuado para incrementar la degradacin, degradacin completa del insecticida despus de 120 minu-
en particular del metanol. Babuponnusami y Muthukumar, tos. Salazar y Ureta (2012) demostraron la completa minerali-
(2012) trabajaron en la degradacin de fenol, encontrando en zacin del fungicida triadimefon (conazol), mediante los pro-
el proceso foto electro Fenton una degradacin al 100% del cesos electro Fenton y foto electro Fenton.
compuesto, con una mineralizacin (conversin completa de En cuanto a otros compuestos, Casado, Fornaguera y Ga-
un compuesto a sus constituyentes minerales CO2 y H2O) co- ln (2005), mediante los procesos foto electro Fenton y electro
rrespondiente al 64.19%, en tan slo 30 minutos de reaccin. Fenton, demostraron la degradacin de anilina, nitrobenceno
Los colorantes y tintes presentes en agua, son una forma y clorofenol, en donde se alcanz casi una total mineralizacin
comn de contaminacin. Los procesos Fenton y tipo Fenton al haber transcurrido 50 minutos. Moncayo, Rincon, Pulgarin y
han demostrado capacidad de degradar este tipo de compues- Benitez (2012) demostraron la degradacin de trihalometanos
tos y dependen de las condiciones y las interferencias presen- producidos por los subproductos clorados mediante el proce-
tes en el sistema. Gomathi, Munikrishnappa, Nagaral y Eraia so foto Fenton solar, alcanzando degradaciones entre el 50 y
(2013) evaluaron la degradacin del colorante rojo de alizari- 80% de los trihalometanos.
na en presencia de aniones de cloro y sulfato, resultando una Se puede observar que los procesos Fenton han sido re-
degradacin baja a mayor concentracin de los aniones inor- portados como eficientes en la remocin de compuestos qu-
gnicos; sin embargo, se mostr degradacin del colorante. micos de diversa ndole. De igual manera, se muestra que a
Saatci (2010) demostr mediante el proceso foto Fenton la de- medida que los procesos evolucionan se obtienen mejores re-
gradacin del colorante rojo remazol con una eficiencia eleva- sultados; por ejemplo, la catlisis que genera la radiacin del
da. Ramirez et al. (2007), Ramirez, Lampinen, Vicente, Costa y proceso foto Fenton incrementa la eficiencia del proceso con
Madeira (2008) y Chun, Fang, Hong y Xiang (2010) obtuvieron respecto a Fenton. Generalmente es ms eficiente el proceso
buenos resultados en la degradacin del colorante naranja II, hetero Fenton sobre Fenton. De igual forma, se muestra que se
mediante el proceso Fenton heterogneo. Despus de 4 horas pueden realizar distintas combinaciones de los procesos y que
se degrad cerca del 100% del colorante y entre 65% y 89% dependiendo del objetivo, se puede generar la mejor combi-
de mineralizacin. nacin de los procesos tipo Fenton.
Los productos farmacuticos, han demostrado ser elimi-
nados mediante procesos Fenton y tipo Fenton. Pereira et al. 3. Aplicacin de procesos Fenton y tipo Fenton
(2013) degradaron el frmaco antineoplsico mitoxantrona, en la desinfeccin de agua
alcanzando una mineralizacin entre un 77 y 90%. Miralles Las enfermedades transmitidas por el agua son aquellas con-
et al. (2014) aplicaron los procesos foto Fenton y foto Fenton tradas por la ingesta directa del agua, o que ocupan al agua
solar en la eliminacin de cinco farmacuticos: sulfametoxa- como portador pasivo de agentes infecciosos. Se pueden iden-
zol, carbamezapina, flumequina, ibuprofeno y ofloxacina, ob- tificar distintas clases de agentes contaminantes. Leclerc et al.
teniendo degradaciones de todos los contaminantes. Karaolia (2002) han sugerido que se dividan en: virus, stos no crecen
et al. (2014) demostraron la capacidad de eliminar a los an- en el agua, simplemente permanecen estticos en cantidad o
tibiticos sulfametoxazol y claritromicina, con eficiencias de mueren y su dosis infecciosa es generalmente baja; los proto-
degradacin de 95% y 70%, respectivamente. zoos entricos, que son microorganismos con una alta resis-
Los procesos Fenton y tipo Fenton han demostrado la ca- tencia a ambientes acuticos y a la mayora de desinfectantes

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Tabla IV. Ejemplos de la aplicacin de procesos Fenton y tipo Fenton en la desinfeccin de agua
Microorganismo Proceso Referencia
Vibrio fischeri Foto Fenton Karaolia et al., 2014; Karci et al., 2013.
Bacterias mesfilas aerobias Fenton Gosselin et al., 2013; Klamerth et al., 2013.
(bma)
Escherichia coli Fenton y foto Fenton Rodriguez et al., 2012; Ndounla, Kenfack, Wth y Pul-
garin , 2014; Ndounla et al., 2013; Bandala et al., 2011a.
Salmonella spp. Foto Fenton Ndounla et al., 2013; Ndounla et al., 2014.
Colifago MS2 Fenton Kim et al., 2010.
Escherichia coli K12 Foto Fenton Rincn y Pulgarin, 2006; Spuhler, Rengifo y Pulgarin ,
2010.
Phytophthora capsici Foto Fenton Polo et al., 2013.
Coliformes totales Foto Fenton Klamerth et al., 2013.
Enterococcus faecalis Foto Fenton Ortega et al., 2012; Karaolia et al., 2014.
Micobacterias Fenton heterogneo Price, Hudersman, Shen y Walsh, 2012.
Huevos de helminto Foto Fenton Bandala et al., 2011a; Corona-Vasquez et al., 2012.
Huevos de Ascaris suum Foto Fenton Bandala et al., 2012, Corona-Vasquez et al., 2012.
Esporas de Bacillus subtilis Fenton y foto Fenton Corona-Vasquez et al.,2012; Bandala et al., 2011b.

y antispticos; por ltimo, se encuentran las bacterias patge- ambos microorganismos patgenos mediante el proceso foto
nas, que pueden ser entricas o acuticas, la resistencia de este Fenton. Karaolia et al. (2014) obtuvieron una disminucin de
tipo de microorganismos depende especialmente de la canti- 5 ciclos logartmicos de la especie Vibrio fischeri mediante el
dad de nutrientes para su supervivencia y de la temperatura. proceso foto Fenton solar. Corona-Vasquez et al. (2012) repor-
Los trabajos de los autores citados en la tabla IV, muestran taron la inactivacin de esporas de Bacillus subtilis, mediante
algunas de las aplicaciones en los ltimos cuatro aos de los el proceso foto Fenton alcanzando una inactivacin de 9 ciclos
procesos Fenton y tipo Fenton en desinfeccin de agua. Para logartmicos.
el caso particular del agua potable en Mxico, las normas Para el caso de la desinfeccin de algunos otros seres vi-
NOM-127-SSA1-1994 (Secretara de Salud, 1994) y NOM-201- vos, se ha reportado el uso de procesos Fenton y tipo Fenton.
SSA1-2002 (Secretara de Salud, 2002) establecen los lmites Polo, Oller, y Fernndez (2013) reportaron la disminucin de
permisibles de coliformes totales (CT). Gosselin, Madeira, Juh- Phytophthora capsici hasta lograr una completa inactivacin
na y Block (2013) reportaron la disminucin de bacterias me- del microorganismo con el proceso foto Fenton solar, en un
sfilas aerobias (BMA), de tres ciclos logartmicos en un lapso lapso de 3 horas. Bandala et al. (2011b) reportan una inactiva-
de 30 minutos mediante el proceso foto Fenton. Por otro lado, cin superior al 99.99% de huevos de helminto mediante el
Klamerth, Malato, Agera, Fernndez y Mailhot (2012) reporta- proceso foto Fenton solar. Bandala, Gonzlez, Snchez, y Cas-
ron una disminucin de BMA de 2 ciclos logartmicos y CT de 3 tillo (2012) obtuvieron una inactivacin de huevos de Ascaris
ciclos logartmicos, mediante el proceso foto Fenton. suum por encima del 99% mediante el proceso foto Fenton.
Las bacterias fueron los microorganismos ms reportados, Un ejemplo de la aplicacin de los procesos Fenton en la
especialmente la Escherichia coli, que es responsable de un inactivacin de virus es el que reportaron Kim, Lee, Sedlak,
gran nmero de enfermedades gastrointestinales. Rodriguez, Yoon y Nelson (2010); ellos obtuvieron una inactivacin de 4
Mostco, Ormad y Ovelleiro (2012) lograron mediante proce- ciclos logartmicos del virus colifago MS2 en dos etapas, la pri-
so Fenton y foto Fenton la disminucin de E. coli entre 2.43 y mera redujo los primeros 3 ciclos en un lapso de un minuto y
5.81 ciclos logartmicos. Ndounla, Spuhler, Kenfack, Wth y la segunda un ciclo ms en 60 minutos, lo anterior, utilizando
Pulgarin (2013) reportaron la disminucin de E. coli y Salmo- el proceso Fenton.
nella spp. en agua, alcanzando una completa inactivacin de

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Conclusin Aurioles-Lpez, V., Lpez-Malo Vigil, A. y Bandala, E. (2011).


Debido a la importancia del agua y su estrecha relacin con los Procesos avanzados de oxidacin y su aplicacin en
alimentos, el tratamiento del agua ha sido un tema de relevan- alimentos. Temas selectos de Ingeniera de Alimentos,
cia y por tanto, ampliamente investigado, poniendo especial 5(1), 22-31.
nfasis en las implicaciones que pudiera tener en la salud de Babuponnusami, A. y Muthukumar, K. (2012). Advanced
los consumidores finales. Los procesos avanzados de oxidacin, oxidation of phenol: A comparison between Fenton,
en particular, los procesos Fenton y tipo Fenton, debido a su electro-Fenton, sono-electro-Fenton and photo-elec-
amplio rango de accin y las variantes entre sus procesos, han tro-Fenton processes. Chemical Engineering Journal,
demostrado ser una alternativa viable para el tratamiento de 183, 1-9.
agua, tanto para la eliminacin de compuestos qumicos como Bandala, E. R. y Raichle, B. W. (2013). Solar driven advanced
para la eliminacin de agentes infecciosos. oxidation processes for water decontamination and
De acuerdo a los reportes anteriores, se demuestra la capa- disinfection. En N. Enteria y A. Akbarzadeh, Solar Energy
cidad que los procesos Fenton y tipo Fenton tienen en la des- Sciences and Engieneering Applications (pgs. 395-
infeccin y eliminacin de contaminantes en agua. De igual 412). Boca Raton, Florida: CRC Press.
forma, se pudo observar que los procesos son dependientes Bandala, E. R., Castillo, H. J., Gonzlez, L. y Sanchez, S. J. (2011a).
de las condiciones del sistema y que pueden existir mltiples Solar driven advanced oxidation processes for inacti-
combinaciones de los proceso tipo Fenton, que en algunos ca- vation of pathogenic microorganisms in water. Recent
sos incrementan la eficiencia del proceso. Research Developments in Photochemistry and Photo-
Con base en lo anterior, se puede pronosticar que se se- biology, 8, 1-16.
guirn realizando inversiones e investigaciones en este cam- Bandala, E. R., Gonzlez, L., Snchez , S. J. y Castillo, H. (2012).
po, que permitan proveer de alternativas eficientes para pro- Inactivation of Ascaris eggs in water using sequential
veer de agua segura a un mayor nmero de personas. De igual solar driven photo-Fenton and free chlorine. Journal of
forma, es probable que en los aos siguientes la lista de com- Water and Health, 10, 20-30.
puestos qumicos y microorganismos patgenos se vea am- Bandala, E., Prez, R., Vlez, L. A., Snchez, S. J., Quiroz, M. y
pliada y seguramente cada vez sean tratados compuestos ms Mndez, R. M. (2011b). Bacillus subtilis spore inacti-
complejos y microorganismos ms resistentes. vation in water using photo-assisted Fenton reaction.
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Bauelos, J. A., Rodrguez, F. J., Manriquez, R. J., Bustos, E.,
Rodrguez, A., Cruz, J., Arriaga, L. G. y Godnez, L. (2013).
Agradecimientos Novel electro-Fenton approach for regeneration of acti-
A la Universidad de las Amricas Puebla (udlap) y al Consejo vated carbon. Environmental Science and Technology,
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miento para realizar este posgrado y por tanto, este trabajo. Bedoui, A., Limem, E., Abdel, W. y Bensalah, N. (2011). Pho-
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