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1a Edio
1
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
(Cmara Brasileira do Livro, SP, Brasil)
Bibliografia
ISBN 978-85-365-1650-9
14-10102 CDD-660
A Autora e a Editora acreditam que todas s informaes aqui apresentadas esto corretas e podem ser utilizadas para qualquer fim legal.
Entretanto, no existe qualquer garantia, explcita ou implcita, de que o uso de tais informaes conduzir sempre ao resultado desejado.
Os nomes de sites e empresas, porventura mencionados, foram utilizados apenas para ilustrar os exemplos, no tendo vnculo nenhum com
o livro, no garantindo a sua existncia nem divulgao. Eventuais erratas estaro disponveis para download no site da Editora rica.
Contedo adaptado ao Novo Acordo Ortogrfico da Lngua Portuguesa, em execuo desde 1o de janeiro de 2009.
A ilustrao de capa e algumas imagens de miolo foram retiradas de <www.shutterstock.com>, empresa com a qual se mantm contrato
ativo na data de publicao do livro. Outras foram obtidas da Coleo MasterClips/MasterPhotos da IMSI, 100 Rowland Way, 3rd floor
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Todos os esforos foram feitos para creditar devidamente os detentores dos direitos das imagens utilizadas neste livro. Eventuais omisses
de crdito e copyright no so intencionais e sero devidamente solucionadas nas prximas edies, bastando que seus proprietrios conta-
tem os editores.
Agradeo a Deus, aos familiares e amigos pelas oportunidades, apoio, contribuies e foras
que me fizeram chegar aonde cheguei e que me tornaram capaz de escrever este livro.
3
Sobre a autora
Como a grande maioria das crianas, que no conhecem o grande universo de profisses que
existe, na minha infncia tinha o sonho de ser mdica, danarina e at mesmo dona de padaria. Uma
das coisas que nunca me passara pela cabea foi virar professora. Porm, aos 13 anos, como uma boa
aluna, comecei a dar aulas de reforo escolar para crianas da rua, no incio somente por favores.
Surpreendentemente, descobri no s um dom como tambm uma vocao.
Ao entrar no Ensino Mdio, descobri o universo da qumica e junto com ele a profisso que
iria seguir: professora de qumica.
No ano de 2012 me formei em licenciatura em qumica pela Universidade Federal Fluminense.
Comecei a dar aula em escolas particulares, e atualmente perteno ao programa de Ps-Graduao
da Universidade Federal Fluminense como aluna de Mestrado em qumica, trabalhando na rea de
sntese de novas molculas que possam apresentar atividade antivirais, antibiticas e anticncer.
5
3.1.3 Eletrlise em clulas de membrana......................................................................................................... 35
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 36
Captulo 4 Fertilizantes............................................................................................. 37
4.1 Introduo........................................................................................................................................................... 37
4.2 Qualidade............................................................................................................................................................ 38
4.3 Fertilizantes fontes de nitrognio..................................................................................................................... 38
4.3.1 Ureia ........................................................................................................................................................... 39
4.3.2 Sulfato de amnio...................................................................................................................................... 39
4.3.3 Fosfato monoamnico MAP e fosfato diamnico DAP....................................................................... 40
4.3.4 Nitroclcio ................................................................................................................................................. 40
4.4 Fertilizantes fontes de fsforo........................................................................................................................... 40
4.4.1 Superfosfato simples ................................................................................................................................ 40
4.4.2 Superfosfato triplo .................................................................................................................................... 41
4.4.3 Termofosfato ............................................................................................................................................. 41
4.5 Fertilizantes fontes de potssio......................................................................................................................... 42
4.6 Impactos ao ambiente........................................................................................................................................ 43
4.7 Informaes de periculosidade e efeitos ao ambiente................................................................................... 44
4.7.1 Ureia............................................................................................................................................................ 44
4.7.2 Sulfato de amnio...................................................................................................................................... 44
4.7.3 MAP e DAP................................................................................................................................................ 44
4.7.4 Superfosfato simples................................................................................................................................. 44
4.7.5 Superfosfato triplo .................................................................................................................................... 44
4.7.6 Termofosfato.............................................................................................................................................. 44
4.8 Adubao orgnica ............................................................................................................................................ 45
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 46
Captulo 5 Gases Industriais...................................................................................... 47
5.1 O que so gases industriais?.............................................................................................................................. 47
5.2 Gases industriais, aplicaes e obteno......................................................................................................... 49
5.2.1 Nitrognio.................................................................................................................................................. 49
5.2.2 Oxignio..................................................................................................................................................... 50
5.2.3 Argnio....................................................................................................................................................... 50
5.2.4 Hidrognio................................................................................................................................................. 51
5.2.5 Hlio............................................................................................................................................................ 53
5.2.6 Acetileno..................................................................................................................................................... 53
5.2.7 Dixido de carbono................................................................................................................................... 54
5.2.8 Monxido de carbono............................................................................................................................... 54
5.2.9 Gs natural................................................................................................................................................. 56
5.2.10 Gs liquefeito de petrleo....................................................................................................................... 57
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 58
Captulo 6 Polmeros................................................................................................ 59
6.1 Conceitos............................................................................................................................................................. 59
6.1.1 Polmeros.................................................................................................................................................... 59
6.1.2 Monmeros................................................................................................................................................ 59
6.2 Tipos de polmeros ............................................................................................................................................ 60
6.2.1 Quanto ao mtodo de preparao........................................................................................................... 60
6.2.2 Quanto ao aumento de temperatura....................................................................................................... 60
6.2.3 Quanto origem........................................................................................................................................ 61
6.2.4 Quanto ao nmero de monmeros ........................................................................................................ 61
6.2.5 Quanto funo qumica......................................................................................................................... 61
6.2.6 Quanto estrutura da cadeia................................................................................................................... 61
7
7.3.6 Branqueamento......................................................................................................................................... 81
7.3.7 Recuperao do licor................................................................................................................................ 82
7.4 Indstria de celulose e papel............................................................................................................................. 83
7.5 Fabricao do papel............................................................................................................................................ 84
7.5.1 Preparo da massa....................................................................................................................................... 84
7.5.2 Seo de formao..................................................................................................................................... 84
7.5.3 Prensagem e secagem................................................................................................................................ 84
7.5.4 Acabamento............................................................................................................................................... 84
7.6 Aditivos ............................................................................................................................................................... 84
7.7 Impactos ambientais e reciclagem.................................................................................................................... 85
Agora com voc!.................................................................................................................................................... 86
Captulo 8 Petrleo e Gs......................................................................................... 87
8.1 Histrico.............................................................................................................................................................. 87
8.2 Caractersticas do petrleo................................................................................................................................ 88
8.3 Processamento primrio.................................................................................................................................... 89
8.4 Refino................................................................................................................................................................... 90
8.4.1 Destilao................................................................................................................................................... 90
8.4.2 Craqueamento........................................................................................................................................... 92
8.4.3 Tratamentos das fraes........................................................................................................................... 97
8.5 Gs natural e GLP.............................................................................................................................................100
8.6 Gasolina e leo diesel.......................................................................................................................................101
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 102
Captulo 9 leos e Gorduras................................................................................... 103
9.1 Economia...........................................................................................................................................................103
9.2 Conceitos importantes.....................................................................................................................................104
9.2.1 leos e gorduras...................................................................................................................................... 104
9.2.2 cidos graxos........................................................................................................................................... 104
9.2.3 Triglicerdeos, monoglicerdeos e diglicerdeos.................................................................................. 104
9.3 Outros componentes dos leos e gorduras...................................................................................................105
9.4 Propriedades..................................................................................................................................................... 106
9.5 Preparao de leos e gorduras......................................................................................................................106
9.5.1 Extrao dos leos e gorduras............................................................................................................... 106
9.5.2 Degomado................................................................................................................................................ 107
9.5.3 Refino........................................................................................................................................................ 107
9.5.4 Branqueamento....................................................................................................................................... 107
9.5.5 Desodorizao......................................................................................................................................... 107
9.5.6 Hidrogenao........................................................................................................................................... 107
9.5.7 Interesterificao..................................................................................................................................... 108
9.5.8 Fracionamento ........................................................................................................................................ 109
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 110
Captulo 10 Sabes e Detergentes........................................................................... 111
10.1 Histria do sabo ...........................................................................................................................................111
10.2 Caractersticas dos sabes e detergentes..................................................................................................... 112
10.2.1 Surfactantes ou tensoativos.................................................................................................................. 112
10.2.2 Capacidade de limpeza......................................................................................................................... 113
10.3 Produo de sabo..........................................................................................................................................114
10.3.1 Saponificao......................................................................................................................................... 115
10.3.2 Semicotura............................................................................................................................................. 115
10.3.3 Refino...................................................................................................................................................... 115
9
12.5.1 Veculos................................................................................................................................................... 138
12.5.2 Solventes ................................................................................................................................................ 138
12.5.3 Absorventes............................................................................................................................................ 138
12.5.4 Agentes molhantes................................................................................................................................ 138
12.5.5 Agentes tamponantes............................................................................................................................ 138
12.5.6 Corantes, aromatizantes e flavorizantes............................................................................................. 138
12.5.7 Agentes emulsificantes......................................................................................................................... 138
12.5.8 Surfactantes............................................................................................................................................ 138
12.5.9 Agentes suspensores.............................................................................................................................. 139
12.5.10 Agentes alcalinizantes ou acidificantes............................................................................................ 139
12.5.11 Conservantes........................................................................................................................................ 139
12.5.12 Antioxidantes....................................................................................................................................... 139
12.5.13 Agentes sequestrantes......................................................................................................................... 139
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 140
Captulo 13 Fundamentos de Corroso..................................................................... 141
13.1 Conceitos.........................................................................................................................................................141
13.1.1 Corroso................................................................................................................................................. 141
13.1.2 Reaes de oxirreduo........................................................................................................................ 142
13.1.3 Pilhas eletroqumicas............................................................................................................................ 142
13.2 Mecanismos de corroso...............................................................................................................................147
13.2.1 Mecanismo eletroqumico................................................................................................................... 147
13.2.2 Mecanismo qumico............................................................................................................................. 148
13.3 Classificao e tipos de corroso.................................................................................................................. 148
13.3.1 Uniforme................................................................................................................................................ 149
13.3.2 Em placas................................................................................................................................................ 149
13.3.3 Alveolar................................................................................................................................................... 149
13.3.4 Puntiforme ou pite................................................................................................................................ 149
13.3.5 Intergranular.......................................................................................................................................... 149
13.3.6 Intragranular.......................................................................................................................................... 149
13.3.7 Filiforme................................................................................................................................................. 149
13.3.8 Por esfoliao......................................................................................................................................... 149
13.3.9 Em torno do cordo de solda............................................................................................................... 150
13.3.10 Empolamento por hidrognio........................................................................................................... 150
13.3.11 Graftica................................................................................................................................................ 150
13.3.12 Desineificao...................................................................................................................................... 150
13.4 Velocidade e taxa de corroso................................................................................................................. 150
13.5 Passivao .......................................................................................................................................................151
13.6 Polarizao......................................................................................................................................................152
13.6.1 Polarizao por concentrao.............................................................................................................. 153
13.7 Fatores que afetam a velocidade de corroso.............................................................................................. 153
13.7.1 Oxignio dissolvido.............................................................................................................................. 154
13.7.2 Efeito do pH........................................................................................................................................... 154
13.7.3 Efeito da temperatura........................................................................................................................... 154
13.7.4 Efeito de sais dissolvidos...................................................................................................................... 154
13.8 Controle e combate corroso.....................................................................................................................154
13.9 Revestimentos de superfcie..........................................................................................................................155
13.9.1 Revestimentos metlicos............................................................................................................................155
13.9.2 Revestimentos no metlicos inorgnicos............................................................................................... 156
13.9.3 Revestimentos no metlicos orgnicos................................................................................................... 157
Agora com voc!.................................................................................................................................................. 158
Bibliografia.............................................................................................................. 159
O livro Processos Qumicos Industriais apresenta em seu primeiro captulo conceitos bsicos
sobre processos qumicos, cuidados com o meio ambiente e precaues durante a produo no s
para fornecer condies adequadas de trabalho como para gerar produtos de qualidade. Nos captu-
los seguintes o leitor vai conhecer as tcnicas de produo de cermica, vidros e cimento; soda e gs
cloro; fertilizantes; gases industriais; derivados de petrleo e gs; polmeros; papel e celulose; leos e
gorduras; sabes e detergentes; cosmticos e tecnologias farmacuticas. Alm disso, so descritos
tambm os prejuzos que essas indstrias trazem ao ambiente. O ltimo captulo apresenta os con-
ceitos de corroso e as maneiras de evit-la ou reduzi-la.
A autora
11
12 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
1
Introduo
aos Processos
Industriais
Para comear
Este captulo tem como objetivo mostrar os conceitos bsicos sobre os processos industriais, bem
como alguns equipamentos utilizados nas indstrias, e os controles necessrios durante a produo e o
tratamento de gua e efluentes.
13
1.2 Classificao dos sistemas
Fique de olho!
A produo de etanol tem crescido exponencialmente desde a dcada de 1970. Esse combustvel pode ser sintetizado a
partir da hidratao do etileno ou pode ser obtido a partir da fermentao utilizando como matria-prima cana-de-acar,
milho ou beterraba. A fermentao a partir da cana-de-acar a que apresenta menor custo.
A cana passa pelas operaes de lavagem, moagem, filtrao, fortificao, sanitizao e correo de pH para s ento
passar pela etapa de fermentao, que realizada por bactrias ou leveduras. Na maioria dos processos utilizada a
levedura Saccharomyces cerevisiae.
Imagine tambm que o produto final de um processo se decomponha em altas temperaturas. Caso
no haja o controle dessas temperaturas, o produto seria degradado e todo o processo estaria perdido.
Para o controle dessas variveis necessrio que sejam inseridos instrumentos de medida, como
termmetros e barmetros, e alguns instrumentos de segurana, como vlvulas e discos de ruptura.
Alm da segurana, outros objetivos para o controle de variveis so a reduo do impacto
ambiental, a otimizao na qualidade do produto e a economia nos gastos durante o processo.
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Vamos recapitular?
Neste captulo voc pde conhecer os conceitos de processos industriais e operaes unitrias, assim
como a classificao dos processos. Conheceu tambm alguns equipamentos utilizados nas indstrias.
Pde perceber a importncia do controle de variveis para a segurana dos trabalhadores e para a
qualidade do produto e economia nos gastos dos processos e tambm a importncia do tratamento de
efluentes para a no contaminao do meio ambiente.
Destilao
Etanol Mosto
Resduo
Para comear
As cermicas tm a argila como matria-prima que, quando molhada, se torna plstica e moldvel.
O vidro e o cimento fazem parte da classe dos materiais cermicos, porm muitos desconsideram esse fato
devido a pequenas diferenas na matria-prima utilizada e nas caractersticas do processo. Neste captulo,
voc vai conhecer os processos de produo de materiais cermicos, incluindo o vidro e o cimento.
21
Cermicas vermelhas: so as telhas, tijolos e blocos de colorao avermelhada utilizados
na construo civil e louas de barro utilizadas na decorao domstica.
Materiais refratrios: so resistentes a choques mecnicos, variaes de temperatura e ata-
ques qumicos utilizados principalmente em equipamentos industriais.
Isolantes trmicos: podem ser ou no das classes dos materiais refratrios e, como o nome
diz, tm a funo de isolar termicamente os materiais que envolvem.
Cermica avanada: sua produo rigorosamente controlada, pois so utilizadas em
naves espaciais e satlites principalmente, mas tambm podem ser encontradas em apare-
lhos de som e vdeos e em catalisadores de carros.
Fritas: vidro modo utilizado no acabamento e em outras cermicas.
Abrasivos: so considerados parte da indstria cermica por apresentar matria-prima
semelhante. So exemplos xido de silcio e carbeto de silcio.
Vidros e cimento: tm a areia como matria-prima e por isso muitos no os consideram
materiais cermicos, porm esquecem que tanto a argila quanto a areia so constitudas
por xido de silcio.
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As argilas so coloides eletronegativos com capacidade de absoro e reteno de gua. So formadas por silicatos hidra-
tados de alumnio Al4(Si4O10)(OH)8, outros minerais no argilosos como hidrxido de ferro e alumnio, feldspato mica e
quartzo e material orgnico. Apresentam grande plasticidade quando molhadas.
2.2.2 Moagem
Para reduzir o tamanho das partculas, a argila passa por moinhos nos quais podero ter sua
granulometria reduzida a 1 mm. No moinho adicionada tambm a gua, dando origem barro-
tina. H vrios tipos de moinhos, de rolo, de bolas, pista etc. Cada um ir fornecer um tamanho dife-
rente para os gros.
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2.2.5 Secagem
A aplicao de gua na massa essencial para sua moldagem, porm, para que a pea adquira
estabilidade sem apresentar defeitos como rachaduras e bolhas, necessrio que ocorra a secagem de
maneira lenta. Essa etapa realizada em secadores de gs natural que atingem a temperatura de 170 C.
2.2.6 Esmaltao
O esmalte uma camada fina aplicada cermica, cuja composio ir depender da pea a ser
produzida e da temperatura de queima. Alm da funo esttica, o esmalte tambm fornece pea
uma melhor resistncia mecnica e eltrica.
2.2.7 Queima
A queima ocorre na faixa de temperatura de 800 a 1700 C, por esse motivo necessrio que a
secagem seja realizada antes com a retirada do excesso de gua. Nessa faixa de temperatura formar-
-se-iam bolhas de vapor dgua, deformando a pea. A queima tem como objetivo dar estabilidade
ao formato da pea, resistncia temperatura, gua e a ataques qumicos, assim como fornecer as
caractersticas finais de cor, brilho e porosidade.
2.2.8 Acabamento
Algumas peas podem necessitar de acabamentos como polimento, corte e furos.
Cor Substncia
Azul Alumnio-zinco-cromo-cobalto
Amarelo Antimnio-chumbo
Vermelho Cdmio
Outro impacto causado por essas indstrias a emisso de gases e material particulado para a
atmosfera. Em todos os processos de fabricao (minerao, transporte, moagem, secagem, esmalta-
o e queima) podem ser liberadas partculas provenientes da matria-prima e dos aditivos que
podem causar problemas respiratrios. No processo de queima e secagem so liberados gases prove-
nientes da queima dos combustveis, alm de gases produzidos pela combusto do material orgnico
presente na argila e de substncias volteis presentes nas colas e resinas utilizadas para decorao. Os
principais gases emitidos so o monxido de carbono, xidos de nitrognio e dixido de enxofre.
Os efluentes lquidos so gerados durante a lavagem da cermica e podem conter sulfatos, fos-
fonatos, cido silcico e metais pesados provenientes dos corantes. O descarte sem tratamento desses
efluentes pode trazer grandes problemas ao ambiente.
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Figura 2.3 Material para casco de vidro.
2.4.2 Fuso
Depois que todos os componentes so dosados e homogeneizados, a mistura passa para um
forno regenerativo, que chega temperatura de 1600 C na qual ocorrer a fuso, ou seja, a mistura
slida passar a ser um lquido, o vidro, cuja viscosidade aumenta medida que se diminui a tempe-
ratura. No final da zona de fuso, o vidro fundido sai na forma de fios e ento cortado por tesouras,
formando peas chamadas gotas.
2.4.3.4 L de vidro
A massa fundente passa por pequenos orifcios e ao sair pelo outro lado atingida por jatos de
ar, produzindo a l. A l de vidro muito utilizada na construo civil como forro, pois atua como
isolante trmico e acstico.
2.4.5 Recozimento
Nesse processo, o vidro reaquecido e resfriado de maneira lenta e controlada para que sua
superfcie fique homognea e sem falhas que possam levar a tenso e quebra.
Fique de olho!
Os espelhos so placas de vidro polido recoberto por uma camada de alguma substncia com capacidade refletora. Atual-
mente utiliza-se no processo de espelhao compostos de prata-amnia que so reduzidos prata metlica sobre a
superfcie do vidro. Em outro processo, a massa fundente passa por esteiras em que solues de prata so depositadas
em forma de spray.
Fique de olho!
Como j vimos, vidros que terminaram com seu ciclo de vida so reutilizados para a confeco de vidros novos no pro-
cesso de reciclagem. O resduo de vidro inerte e quando descartado de maneira inadequada pode chegar aos rios, cau-
sando turbidez e alterando o pH da gua, prejudicando assim a fauna local. O reuso do vidro reduz bastante seu volume,
e ele pode ento ser armazenado at que seja novamente utilizado.
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2.6 Processo de fabricao
do cimento
O cimento tem grande importncia econmica, j
que a base de toda infraestrutura do pas como princi-
pal componente do concreto, material utilizado em todo
tipo de construo.
Ultimamente, a produo de cimento tem recebido
importncia devido ao fato de incorporar resduos
industriais em seu processo de fabricao.
2.6.1 Composio
Argila e calcrio (CaCO3) so os constituintes prin
cipais do cimento, em percentual que varia entre 75 e
80% de argila e 20 e 25% de calcrio. Outros componen-
tes so dosados e adicionados de acordo com o tipo de
cimento que se deseja produzir. A argila utilizada com- Figura 2.4 O cimento utilizado
posta basicamente de silicatos de alumnio e xidos de em todo tipo de construo.
2.6.3 Pr-calcinao
Nessa etapa a farinha passa por um forno que aproveita os gases de sua sada para aquec-la,
chegando temperatura de 800 C. Na pr-calcinao iniciada a descarbonatao do calcrio, ou
seja, este comea a se transformar na cal.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
2.6.4 Clinquerizao
Aps a pr-calcinao, a mistura passa para o forno rotativo, que faz com que a massa percorra
todo o seu comprimento, comeando a fundir quando a temperatura chega a 1450 C, formando o
clnquer. Nessa temperatura o CaO reage com a slica e o alumnio, formando silicato e aluminato de
clcio. Esses compostos reagem com a gua, formando seus derivados hidratados.
2.6.5 Resfriamento
Em seguida o clnquer resfriado e passa por novo processo de moagem junto com gesso, que
responsvel por aumentar o tempo de manuseio do cimento, formando uma espcie de pelcula e a
escria, restos da indstria siderrgica. Como alguns componentes do clnquer so instveis, necess-
rio que o resfriamento seja rpido. O resfriamento feito por uma passagem de ar no clnquer.
Neste captulo voc conheceu os mtodos de preparao de materiais cermicos. Apesar de apre-
sentarem algumas diferenas no uso de matrias-primas e no modo de produo, o vidro e o cimento
tambm podem ser considerados materiais cermicos. De maneira geral, esses materiais so preparados
nas seguintes etapas: seleo da matria-prima, preparo da massa, moldagem e secagem.
Para comear
Neste captulo, voc ir conhecer trs processos de produo de gs cloro, hidrxido de sdio e gs
hidrognio, bem como as vantagens e desvantagens de cada processo.
3.1 Eletrlise
As reaes de eletrlise so reaes de oxirreduo (com troca de eltrons) no espontneas
que ocorrem somente com a passagem de uma corrente eltrica.
Na eletrlise h dois eletrodos, o catodo (polo negativo), em que ocorre a reduo de uma
espcie, e o anodo (polo positivo), em que ocorre a oxidao de outra espcie.
H dois tipos de eletrlise: a gnea, que utiliza o sal fundido, e a aquosa, que usa o sal dissol-
vido em gua. No ltimo caso, o prprio solvente compete com o eletrlito, podendo ser oxidado
ou reduzido.
O gs cloro (Cl2), a soda custica (NaOH) e o gs hidrognio (H2) so produzidos em paralelo
pela eletrlise de salmouras (solues concentradas de cloreto de sdio NaCl).
31
Em 1774, o sueco Carl Wilhelm Scheele realizou a primeira reao que teve como produto o
gs cloro, misturando dixido de mangans e cido clordrico. Na poca, Scheele acreditava ter des-
coberto algum composto contendo oxignio.
MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl 2 + 2H2O
Somente em 1810 Humphry Davy, qumico ingls, descobriu que esse gs era um novo ele-
mento qumico e deu o nome cloro por causa de sua cor (do grego chlors, que significa amarelo-
-esverdeado). Cerca de cem anos mais tarde, comeou a ser utilizado na sntese de produtos
qumicos, entre estes na produo do bis(2-cloroetil)sulfeto (gs mostarda), primeira arma qumica
utilizada na Primeira Guerra Mundial.
Atualmente 94% do cloro produzido consumido na indstria petroqumica. O gs muito
utilizado tambm para a sntese do policloreto de vinila (PVC), do poliuretano, na indstria de papel
e celulose, na indstria de tintas, na sntese de cido clordrico e hipoclorito de sdio (princpio
ativo da gua sanitria), alm do tratamento da gua.
J o hidrxido de sdio, popularmente conhecido como soda custica, utilizado para con-
trole de pH em tratamento de efluentes e de indstrias alimentcias, na produo de detergentes,
sabes, borrachas remanufaturadas e vidros opacos, no tratamento da celulose; catalisador de
diversas reaes de sntese e ainda tem uso domstico, principalmente para desentupimento de pias.
H trs tcnicas utilizadas nas indstrias de soda-cloro: a clula de mercrio, a clula de dia-
fragma e a clula de membrana seletiva. Todas as tecnologias empregam a eletrlise para a obteno
dos produtos. Veremos a seguir como ocorrem esses processos, bem como as vantagens e desvanta-
gens de cada tipo de clula, mas antes veja um exemplo de como ocorre a eletrlise.
Exemplo
Eletrlise aquosa do iodeto de potssio
Como dito anteriormente, quando o eletrlito dissolvido na gua, h uma competio entre
os ctions e os nions existentes na soluo e o solvente.
Quando o iodeto de potssio dissolvido em gua, forma os ons K+ e I:
KI(aq) K+(aq) + I(aq)
Ao mesmo tempo, a gua tambm se ioniza:
H2O H+ + OH
Para saber qual ction ser reduzido e qual nion ser oxidado, h uma regra que indica a faci-
lidade de troca de eltrons:
Ctions: metais alcalinos, alcalinos terrosos e Al3+< H+< demais ctions
nions: oxigenados < OH< no oxigenados < halognios
Fique de olho!
No exemplo da eletrlise do iodeto de potssio, voc aprendeu que o on H+ tem preferncia sobre
os metais alcalinos, formando ento o gs hidrognio. Porm, na eletrlise com eletrodo de mercrio,
possvel perceber que se formou Na(Hg). Isso deve lhe parecer estranho! Ocorre que a eletrlise, nor-
malmente, realizada com eletrodos inertes (que no reagem). Nesse caso, o eletrodo de mercrio no
inerte e participa da reao de oxirreduo, por isso no h formao de H2 nessa etapa.
A Indstria Soda-Cloro 33
O uso do mercrio no catodo diminui a reatividade do sdio com a gua. Assim como os
outros metais alcalinos, a reao do sdio com a gua muito violenta, libera muito calor e produz o
gs hidrognio, que explosivo. O amlgama ser ento conduzido a outro compartimento, a clula
secundria. Nessa nova diviso, o amlgama ser o anodo e ir produzir o on Na+, enquanto no
catodo de ferro ou grafite a gua ser reduzida a H2. A gua injetada contracorrente para que a rea-
o ocorra de maneira amena. A seguir, esto as reaes que ocorrem na clula secundria.
Anodo: 2 Na(Hg) 2 Na+ + 2 Hg0 + 2e
Catodo: 2 H2O + 2e 2 OH(aq) + H2(aq)
Equao global: 2 Na(Hg)+ 2 H2O 2 NaOH(aq) + H2 + Hg0
Tratamento Tratamento
Salmoura
qumico de efluente
Cl2 Filtrao
Clula
eletroltica
Hg
Decomposio NaOH e
do Na(Hg) H2
Reunindo as equaes globais que ocorrem em cada etapa, obtm-se a seguinte equao global
para o processo:
2 NaCl(aq) + H2O 2 NaOH(aq) + Cl2(g) + H2(g)
Ao final do processo pode haver ons Hg2+ na salmoura proveniente das clulas eletrolticas.
Outro fator que pode aumentar a concentrao desse ction a queda de energia, pois quando isso
ocorre o aparelho pode ficar parado por tempo suficiente para que o gs cloro formado oxide o mer-
crio metlico a Hg+. Por causa desses fatos, a salmoura deve ser tratada antes de retornar ao incio
do processo. Costuma-se adicionar agentes precipitantes, como o sulfeto de sdio (Na2S), que for-
mar um sal insolvel de mercrio HgS e que poder ser retirado por filtrao.
Tratamento Tratamento
Salmoura
qumico de efluente
Filtrao
Clula
Cl2 H2
eletroltica
NaOH
As equaes que ocorrem no anodo e no catodo dos dois ltimos processos esto descritas a seguir:
Anodo: 2 NaCl(aq) 2 Na+(aq) + 2 Cl(aq)
2 Cl(aq) Cl2(g) + 2e
A Indstria Soda-Cloro 35
Como podemos perceber, os trs processos fornecem a mesma reao global.
Vantagens Desvantagens
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu trs processos de produo de gs cloro, soda custica e gs hidro-
gnio, todos eles a partir da eletrlise de salmouras. Aps conhecer suas vantagens e desvantagens, pode-
mos perceber que, apesar de apresentar alto custo de manuteno, o processo mais vantajoso o que
utiliza clula de membrana.
Para comear
Neste captulo voc ir conhecer a importncia dos fertilizantes para a agricultura, assim como as
formas de produo dos seus diferentes tipos.
4.1 Introduo
Os fertilizantes tm como funo fornecer ao solo os nutrientes necessrios para o bom cresci-
mento do cultivo agrcola ou repor esses nutrientes aps a colheita. Podem ser orgnicos ou inorg-
nicos, naturais ou sintticos.
Os elementos que compem os fertilizantes so classificados em macro e micronutrientes. Os
macronutrientes (nitrognio, carbono, potssio, fsforo, hidrognio, enxofre, clcio e magnsio) so
aqueles de que a planta necessita em maior quantidade, ao passo que os micronutrientes (cloro, boro,
zinco, sdio, mangans, cobalto, silcio, ferro e cobre) so necessrios em quantidades menores. Porm,
as maiores deficincias do solo costumam ser dos nutrientes fontes de nitrognio, fsforo e potssio.
As principais matrias-primas utilizadas na produo de fertilizantes so o gs natural, res-
duos asflticos do petrleo, nafta, rochas fosfticas, rochas potssicas e de enxofre.
37
Federico Rostagno/Shutterstock.com
Figura 4.1 Aplicao de fertilizantes em uma plantao.
4.2 Qualidade
Os fertilizantes tm sua qualidade medida de acordo com a granulometria e a fluidez, que iro
afetar, respectivamente, a dissoluo e a facilidade de escoamento; e a consistncia, que responsvel
pela resistncia dos gros, permitindo armazenagem e transporte.
A fotossntese um processo realizado por plantas e algas que permite que estas produzam a glicose, que ser fonte de
energia no s para elas como tambm para toda a cadeia alimentar. O que torna as plantas e algas aptas a realizar a
fotossntese a clorofila, substncia capaz de canalizar a energia solar para ser utilizada nas reaes qumicas que ocor-
rem no interior das clulas das plantas a fim de produzir glicose.
A estrutura da clorofila, que se encontra a seguir, possui tomos de nitrognio, da a necessidade desse elemento qumico
como nutriente para a planta.
<http://www.infoescola.com/plantas/clorofila/>.
4.3.1 Ureia
Dentre todos os fertilizantes slidos, a ureia (NH2)2CO o que apresenta a maior concen-
trao de nitrognio, alm de ser a mais estvel quimicamente. sintetizada reagindo-se a amnia
com gs carbnico.
2 NH3(g) + CO2(g) (NH2)2CO(s) + H2O(g)
Fertilizantes 39
sintetizado a partir da reao de neutralizao da amnia com cido sulfrico.
2 NH3(g) + H2SO4(aq) (NH4)2SO4(aq)
4.3.4 Nitroclcio
Dentre todos os fertilizantes nitrogenados o nitroclcio o mais instvel quimicamente
no solo. Possui em sua composio 7% de clcio. Consiste na mistura do sal nitrato de amnio,
NH4NO3, e o calcrio, CaCO3, ambos slidos.
O nitrato de amnio, por sua vez, sintetizado a partir da reao entre nitrato de prata e amnia.
NH3(aq) + AgNO3(aq) + H2O(l) NH4NO3(aq) + AgOH(aq)
A amnia diluda em gua forma a soluo de NH4OH, que tambm costuma ser utilizada
como fonte de nitrognio.
NH3(g) + H2O(l) NH4OH(aq)
4.4.3 Termofosfato
preparado a partir do aquecimento de rochas fosfticas enriquecidas com silicatos de clcio
e magnsio, chegando temperatura de 1500 C quando funde. A rocha incandescente ento res-
friada com jatos de gua, transformando-se em um p granulado. Alm de ser fonte de fsforo, pode
apresentar em sua composio at 16% de clcio, alm de 5% de magnsio e silcio.
Todos os fertilizantes nitrogenados e fosfatados que so comercializados na forma slida, mas so
sintetizados na forma aquosa, tm a gua evaporada aps a sntese para serem obtidos na forma comercial.
Exemplo
Estequiometria
Atravs de clculos estequiomtricos possvel prever a massa dos produtos de uma reao, a quantidade de reagentes
necessria, o rendimento de uma reao e o grau de pureza dos produtos. Para fazer esses clculos basta conhecer a
reao e a relao a seguir para fazer as contas, que so regras de trs simples:
Hidrognio gasoso reage com nitrognio gasoso em altas temperaturas e presso para formar amnia, de acordo com a
reao a seguir:
Pela reao e pelos dados de massa da tabela peridica, podemos tirar a primeira linha da regra de trs; a segunda
ser obtida a partir do enunciado da questo.
18 . 2 . 17
x= = 102 g
3.2
Fertilizantes 41
b) Qual o rendimento da reao, sabendo que foram produzidos somente 96 g?
Sabemos que 102 g seriam produzidos se o rendimento fosse de 100%, ou seja, se todo o hidrognio reagisse.
Como foram produzidos somente 96 g, temos que descobrir qual a porcentagem do hidrognio que reagiu, ou seja,
qual o rendimento da reao.
102 g 100%
=
96 g x
96 . 100
x= = 94%
102
farbled/Shutterstock.com
de grande importncia conhecer o pH do solo, visto que suas variaes tm grande influencia no crescimento das plan-
taes. A faixa de pH mais adequada de 6,0-7,0, pois entre esses valores h maior disponibilidade de nutrientes.
Em solo cido h o acmulo dos ons de alumnio, ferro e mangans, que so txicos para as plantas. Alm disso, a aci-
dez pode causar reduo dos micro-organismos decompositores, baixar os teores de Ca e Mg e a disponibilidade do fs-
foro, e inibe a fixao de nitrognio nas leguminosas.
A neutralizao da acidez do solo feita pelo processo de calagem, que consiste na aplicao de calcrio no solo em
doses adequadas de acordo com o pH.
Por outro lado, solos com pH muito alcalino tambm ficam deficientes em fsforo devido formao de compostos inso-
lveis com clcio, apresentam altos teores de clcio, magnsio, potssio e sdio e deficincia em outros micronutrientes
(exceto molibdnio e cloro); e perdem nitrognio pela formao de amnia, que um composto voltil.
Exemplo
O pH ou potencial hidrogeninico pode ser calculado a partir da frmula:
pH = log [H+],
Qual o pH de uma amostra de solo que apresenta concentrao de ction hidrognio igual a 0,03 mol/L?
pH = log [H+]
pH = log [0,03]
pH = log [103]
pH = 3
Fertilizantes 43
4.7 Informaes de periculosidade e
efeitos ao ambiente
4.7.1 Ureia
A ureia um slido branco, corrosivo e irritante pele que se decompe quando aquecida.
Reage violentamente com oxidantes fortes, nitritos, cloretos e percloratos inorgnicos, causando
incndio e exploso. No causa danos fauna e flora aquticas.
4.7.6 Termofosfato
um slido preto ou marrom, parcialmente solvel em gua, que apresenta pH maior que 7.
Por no ser muito solvel, no txico para a vida aqutica e no bioacumulativo.
Swapan Photography/Shutterstock.com
Fertilizantes 45
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu os meios de produo e obteno dos fertilizantes, assim como suas
funes para as plantas. Voc tambm pde conhecer os perigos que alguns fertilizantes podem causar e
ainda o processo de adubao orgnica.
1) A cal virgem, jogada ao solo, entra em contato com a gua, produzindo a cal hidra
tada, de acordo com a equao a seguir:
Para comear
Neste captulo voc vai conhecer os gases utilizados nas indstrias, bem como suas funcionalida-
des e mtodos de produo.
47
Na Tabela 5.1 voc ir encontrar as demandas de alguns gases industriais.
Bebidas
Gelo seco
Saneamento
Metalurgia
Hospitalar
Nitrognio Mecnica
Oxignio Metalrgica
Argnio Siderrgica
Transporte
Alimentos
Hidrognio Qumica
Fertilizantes
Acetileno Eletroeletrnica
Oxignio
Nitrognio
Oxignio
Argnio
xido nitroso
xido nitroso
Misturas binrias ou tercirias
Dixido de carbono
Hidrognio
Alm disso, podem ainda ser classificados como gases especiais, que so gases mais raros, que
existem em pouca quantidade, como o hlio, e ainda quanto ao tipo de obteno, que pode ser por
fracionamento do ar atmosfrico ou por processos qumicos.
Alm de todas essas aplicaes, os setores de cincia e tecnologia tm investido bastante em
pesquisas e usos para o gs combustvel, visto que uma de nossas maiores fontes de energia, o petr-
leo, tende a acabar.
5.2.1 Nitrognio
Nossa atmosfera composta por 78% de gs nitrognio, 21% de gs oxignio e 1% de outros
gases. Apesar de ser muito abundante na atmosfera, o nitrognio encontra-se em uma concentrao
muito baixa na crosta terrestre, de apenas 19 ppm (partes por milho).
O nitrognio um gs inerte e no participa da nossa respirao, porm esse elemento indis-
pensvel ao nosso organismo, pois faz parte das protenas que formam nosso corpo, assim como das
molculas formadoras do DNA. Assim, nosso organismo consegue todo o nitrognio necessrio por
meio da alimentao.
Alguns micro-organismos tm a capacidade de fixar o nitrognio, tornando-o disponvel para
absoro pelas plantas. Essas plantas so a maior fonte de nitrognio para a alimentao dos animais.
O gs nitrognio tem grande aplicao na indstria qumica, por exemplo quando necessria
a utilizao de uma atmosfera inerte nas reaes. O nitrognio lquido utilizado como gs refrige-
rante na indstria de alimentos para o congelamento e transporte e tambm na indstria qumica,
quando se deseja chegar a temperaturas muito baixas. O nitrognio lquido fornece ao sistema uma
temperatura de 78 C.
Gases Industriais 49
O maior uso do gs nitrognio pela indstria qumica na produo de amnia (NH3).
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Esse gs, por sua vez, utilizado como gs refrigerante na produo de gelo e na manuteno
de baixas temperaturas em diversas indstrias. A amnia tambm matria-prima para a produo
de cido ntrico e para a sntese da ureia, (NH2)2CO, e de outros fertilizantes.
2 NH3(g) + CO2(g) (NH2)2CO(s) + H2O(g)
A obteno do nitrognio em larga escala atualmente ocorre somente por um processo: a
liquefao seguida da destilao fracionada do ar atmosfrico. Como os gases presentes na atmosfera
apresentam pontos de ebulio muito prximos, necessrio que a destilao fracionada seja ben-
feita para a separao bem-sucedida dos componentes.
5.2.2 Oxignio
O gs oxignio o segundo mais abundante de nossa atmosfera. um gs inodoro, incolor,
inspido e atxico. Sozinho no inflamvel, mas um gs comburente, ou seja, alimenta chamas,
podendo causar exploses. Possui um alto poder oxidante. indispensvel ao nosso organismo,
visto que faz parte de nossa respirao e das reaes de produo de energia para nosso corpo.
Nas indstrias metalrgicas e siderrgicas, o oxignio utilizado para a combusto e ajuste
do teor de carbono no ao e na solda. A combusto permite aumentar a concentrao de CO2 nos
fumos industriais, sendo a primeira etapa de armazenagem desse gs.
utilizado ainda como branqueador nas indstrias de papel e celulose, representando uma
opo para a no utilizao do cloro. No tratamento de efluentes que utilizam o lodo ativado por
micro-organismos, aumenta a atividade biolgica.
Tambm muito utilizado em aparelhos de respirao artificial em hospitais e em cilindros
de mergulho.
Assim como o gs nitrognio, o gs oxignio tambm obtido pela liquefao do ar atmosf-
rico e destilao fracionada do ar liquefeito.
5.2.3 Argnio
O argnio um gs nobre, incolor, inodoro, inspido e inerte. Foi o primeiro gs nobre a
ser descoberto em nosso planeta, visto que j se havia descoberto o gs hlio no Sol por mtodos
espectroscpicos.
O argnio produzido de maneira natural pelo decaimento do istopo radioativo pots-
sio-40 existente nas rochas, atravs da emisso de uma partcula (beta). O argnio migra len-
tamente das rochas para a atmosfera. A datao de argnio-potssio em rochas utilizada para
calcular a idade da Terra.
Os principais usos para o argnio so a soldagem de metais que necessitam de uma atmosfera
inerte para que no sofram oxidao, como alumnio, ao inoxidvel, zircnio, titnio e urnio; a
Crdito: xtrekx/Shutterstock.com
Figura 5.2 Atmosfera inerte de argnio.
Fique de olho!
A liquefao um processo em que um gs passa para a fase lquida. Na teoria, qualquer gs pode se liquefazer, porm,
para alguns deles, necessrio que a temperatura seja baixssima. Por exemplo, as temperaturas de liquefao (que so
idnticas de ebulio) para o nitrognio, o oxignio e o argnio so, respectivamente, 196, 223 e 186 C. Porm,
como difcil chegar a essas temperaturas, esses gases so liquefeitos em recipientes sob altas presses.
A presso faz com que as molculas se aproximem e a interao entre elas seja maior, e assim torna-se possvel que pas-
sem para o estado lquido.
5.2.4 Hidrognio
O hidrognio o elemento mais leve da tabela peridica. No encontrado puro em nosso
planeta, estando sempre ligado a outro elemento qumico. Para se obter o gs hidrognio, necessrio
ento fornecer energia para dissoci-lo.
Esse gs foi sintetizado pela primeira vez misturando-se cido sulfrico com ferro. Mais tarde
observou-se que a reao entre cido clordrico e zinco tambm produzia esse gs.
Gases Industriais 51
Atualmente h vrios processos de produo de hidrognio, todos eles necessitando de energia
para ocorrer.
A eletrlise da gua utiliza clulas com membranas de troca inica uma tcnica que pro-
duz hidrognio gasoso perfeitamente puro e pode utilizar energia renovvel, como solar, elica ou
hdrica. Porm, atualmente, so utilizadas somente fontes de energia no renovveis e poluidoras.
2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g)
A reforma a vapor de hidrocarbonetos um processo muito utilizado para a gerao do gs
hidrognio nas refinarias de petrleo. Esse processo consiste no aquecimento do gs natural e dos
gases produzidos na refinaria, todos eles hidrocarbonetos, com vapor dgua sob altas temperaturas e
utilizando-se um catalisador.
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
O monxido de carbono pode continuar reagindo com o vapor dgua, produzindo CO2 e H2,
aumentando assim o rendimento na produo de hidrognio.
A desvantagem desse processo que a matria-prima utilizada uma fonte no renovvel e
tende a se esgotar no futuro.
O hidrognio pode ser sintetizado ainda pela reao de metais alcalinos com gua e de cidos
clordrico ou sulfrico com metais como ferro ou zinco.
Na(s) + H2O(l) NaOH(aq) + H2(g)
2 HCl(aq) + Zn(s) H2(g) + ZnCl2(aq)
Processos biolgicos de produo de hidrognio tm ganhado bastante destaque, pois no so
poluentes e no necessitam de matria-prima no renovvel.
Na dcada de 1990 foram descobertas bactrias que produzem uma enzima resistente ao calor
que capaz de degradar a molcula de glicose produzindo hidrognio. Essa tecnologia pode ser
usada para esse fim a partir da celulose da madeira, que um polmero da glicose. O calor pode ser
usado, visto que as enzimas so resistentes, para acelerar o processo. Recentemente foram descober-
tas microalgas capazes de produzir hidrognio em condies especficas.
O hidrognio um gs inflamvel e explosivo, logo deve ser armazenado e transportado com
cuidado, longe de materiais que produzam fogo ou fascas.
O gs hidrognio utilizado na sntese da amnia, cido clordrico e metanol, por exemplo.
Tambm muito usado na indstria alimentcia para a saturao de gorduras que sero utilizadas
em margarinas e chocolates. O deutrio (hidrognio-2), istopo do hidrognio, utilizado em usinas
de fuso nuclear, produzindo energia.
5.2.5 Hlio
O gs hlio monoatmico, incolor e inodoro, apresenta o menor ponto de ebulio (268,93 C)
de todos os elementos qumicos. o segundo elemento mais abundante no universo, atrs somente
do hidrognio, porm escasso na nossa atmosfera terrestre. Pode ser encontrado em depsitos sub-
terrneos naturais de gs em quantidade para explorao. utilizado no enchimento de bales e
dirigveis, como lquido refrigerante de materiais supercondutores.
5.2.6 Acetileno
O acetileno um gs de frmula molecular C2H2 bastante reativo devido ligao tripla entre
os carbonos. Sofre polimerizao e ciclizao facilmente. um gs explosivo se for armazenado em
altas presses, por isso deve ser armazenado com gases inertes, que diminuem o risco de exploso, e
no deve ser comprimido a presses acima de 2 atm.
No comum se encontrar acetileno na composio do petrleo, por se tratar de um gs muito
reativo, porm durante os processos de refino esse gs pode ser produzido.
Nas indstrias qumicas, o acetileno produzido a partir da reao do carbureto de clcio,
CaC2, com gua. O carbureto por sua vez sintetizado a partir da reao de cal, CaO, com carvo
em fornos eltricos.
CaO(s) + C(s) CaC2(s) + CO(g)
CaC2(s) + H2O(l) C2H2(g) + Ca(OH)2(aq)
A sntese por via mida utiliza um excesso de gua que absorve a energia trmica liberada na
reao e forma uma suspenso de hidrxido de clcio. Na via seca utilizada somente a quantidade
de gua necessria para a reao, sendo o pequeno excesso vaporizado pelo calor da reao. Forma-
-se nesse processo hidrxido de clcio finamente dividido.
As principais etapas do processo so a gerao do gs, a purificao e o armazenamento. O flu-
xograma na Figura 5.3 apresenta um esquema da produo do acetileno.
Gases Industriais 53
CaC2 C 2H 2
H 2O Reator Resfriador Compressor Cilindros
Ca(OH)2
Purificador Filtro
O gs carbnico est presente em nossa atmosfera, porm no retirado dela para o uso e sim obtido atravs da produ-
o de outras substncias. Um dos principais usos desse gs a produo de gelo seco.
O gelo seco recebe esse nome por passar diretamente do estado slido para o gasoso sem que haja passagem pelo estado
lquido, ou seja, ocorre a sublimao. Mas por que ocorre sublimao em algumas substncias?
Para cada substncia h uma determinada temperatura e presso em que as trs fases, slido, lquido e gasoso, ocorrem
simultaneamente. Para o CO2 essa temperatura 56 C e a presso de aproximadamente 5 atm. Como essa presso
tem um valor maior que a presso atmosfrica, o slido passa diretamente para o estado gasoso.
Presso (atm)
Slido
Lquido
Ponto triplo
5
Gs
Temperatura (oC)
A produo industrial do monxido de carbono feita por meio da reforma cataltica a vapor
do carvo ou do metano e outros hidrocarbonetos com vapor dgua. A mistura de gases produzida
chamada de gs de sntese. A produo mais eficiente que utiliza esse mtodo encontra-se nas inds-
trias petroqumicas.
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
O monxido de carbono utilizado na sntese de compostos orgnicos como o cido actico e
o anidrido actico.
Gases Industriais 55
Amplie seus conhecimentos
As hemcias, ou glbulos vermelhos, so clulas presentes em nosso sangue cuja funo o transporte de gases. Isso
possvel devido ao fato de as hemcias contm uma substncia, a hemoglobina, capaz de formar um complexo com os
gases. Esse complexo ocorre graas ligao entre o gs e o tomo de ferro contido no interior da molcula da hemoglo-
bina. Acontece que essa ligao possui intensidade diferente dependendo do gs que estar associado ao ferro.
O monxido de carbono, por exemplo, um gs asfixiante porque forma um complexo de ligao muito forte, ou seja,
muito estvel com a hemoglobina. Por essa ligao ser forte, a hemoglobina no consegue se desprender do monxido de
carbono e assim no h como molculas do gs oxignio se ligarem e, portanto, o transporte de O2 no feito.
http://www.infoescola.com/sangue/hemacias/
5.2.9 Gs natural
O gs natural encontrado no subsolo armazenado em rochas porosas e composto predomi-
nantemente pelo metano, mas tambm por outros hidrocarbonetos como etano, propano e butano,
alm de gs carbnico, nitrognio e cido clordrico. Forma-se a partir da decomposio da matria
orgnica fossilizada por milhares de anos. A primeira etapa da decomposio desse material org-
nico forma o petrleo, e dando continuidade decomposio forma-se o gs natural.
O gs natural extrado dos reservatrios petrolferos. Dependendo do local de formao, a
quantidade de gs misturado ao petrleo pode variar bastante. Aps a extrao do gs, este passa por
processamento para a separao dos componentes seguida de tratamento para retirada de contami-
nantes, e ento pode ser armazenado e transportado. Aps o tratamento, a composio do gs natu-
ral de 80-95% de metano e o restante de etano.
Nos ltimos anos o gs natural tem sido utilizado como combustvel. Nas reas urbanas, dis-
tribudo em tubulaes para servir como gs de cozinha. Alguns carros e nibus tambm passaram a
funcionar operando com gs natural.
Fique de olho!
CH3
CH2 CH3 CH
butano isobutano
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu os principais gases utilizados pelas indstrias e na rea hospitalar.
Pde conhecer tambm os mtodos de obteno desses gases por meio da liquefao do ar ou por
processos qumicos.
Gases Industriais 57
Agora com voc!
Para comear
Neste captulo voc conhecer diferentes tipos de polmeros, suas tcnicas de produo e utilidades.
6.1 Conceitos
6.1.1 Polmeros
Um polmero uma macromolcula de alta massa molecular constituda pela repetio de vrias
unidades, os monmeros que normalmente apresentam baixo peso molecular. Essa estrutura for-
mada por cadeias longas e retorcidas. Os polmeros podem ser sintticos ou naturais, como a madeira.
6.1.2 Monmeros
So as menores unidades formadoras de um polmero. So hidrocarbonetos cujas ligaes
intramoleculares so ligaes covalentes fortes, ao passo que as ligaes intermoleculares so liga-
es fracas de Van der Vals, justificando o baixo ponto de fuso dos polmeros.
59
6.2 Tipos de polmeros
Os polmeros podem ser classificados em plsticos, borrachas ou fibras, dependendo do tipo
de monmero e de ligao. Podem ainda ser classificados de acordo com a estrutura qumica, o
mtodo de polimerizao, a solubilidade ou as propriedades mecnicas.
C C C C C C C C
Polmeros de condensao
Para que esse tipo de polimerizao ocorra necessrio que haja dois grupos funcionais
diferentes nos monmeros. A polimerizao resulta na perda de uma molcula menor, nor-
malmente a gua.
Polmeros 61
Fique de olho!
Nomenclatura de hidrocarbonetos
Para dar o nome de um hidrocarboneto, voc precisa seguir estes passos:
1) Identificar a cadeia principal (a que possui o maior nmero de carbonos e passa pela funo principal).
2) Contar o nmero de carbonos e identificar o prefixo.
n C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
prefixo Met Et Prop But Pent Hex Hept Oct Non Dec
Fique de olho!
CH2
CH3
A cadeia principal deve passar pela ligao dupla, que representa a funo, e pelo maior nmero de carbonos. A seguir
voc ir encontrar a cadeia principal marcada.
H 2C C CH3
CH2
CH3
A cadeia principal possui quatro carbonos (prefixo but) e uma ligao dupla (sufixo eno). Alm disso, possui um radical
(metil) de um carbono ligado ao segundo carbono da cadeia. A nomenclatura da cadeia ser ento:
2-metil-1-buteno
em que o nmero 2 indica a posio do radical e o nmero 1, a posio da ligao dupla.
Polmeros 63
6.5 Tcnicas de polimerizao
H cinco tcnicas utilizadas para reaes de polimerizao: em massa, em soluo, em suspen-
so, em emulso e em fases, sendo a ltima pouco utilizada. Cada tcnica ir gerar polmeros com
caractersticas diferentes.
6.6.1 Porosidade
Voc j parou para pensar no porqu de as bexigas de aniversrio esvaziarem com o tempo,
mesmo no estando furadas? O espao entre as macromolculas dos polmeros muito grande,
principalmente comparado a outros materiais. Desse modo, so bastante permeveis perante os
gases, acarretando a limitao desse material para o uso em embalagens.
6.6.2 Densidade
Outra consequncia do espaamento entre as macromolculas a densidade relativamente
baixa. Quanto maior o volume do material, menor a densidade. A distncia entre as molculas faz
com que o volume dos polmeros seja grande e consequentemente que a densidade seja baixa.
A baixa densidade indica que os polmeros so materiais leves, sendo bastante utilizados em
embalagem para diminuir o peso da carga no transporte, exceto quando o polmero incompatvel
com o material a ser transportado.
Polmeros 65
6.6.3 Condutividade trmica e eltrica
Os polmeros possuem baixa condutividade trmica e eltrica. O motivo em ambos os casos
a falta de eltrons disponveis na estrutura dos polmeros. Por isso os polmeros so bastante utiliza-
dos como isolantes trmicos na forma de espumas e isolantes eltricos.
6.6.7 Flexibilidade
A flexibilidade se deve ao tamanho das molculas que se entrelaam. Essa propriedade varia de
acordo com o tipo de polmero e com os aditivos utilizados na formulao.
Polmeros 67
A temperatura de transio vtrea est relacionada estrutura das molculas e sua capacidade de
movimentao e rotao. Quanto mais livres forem as molculas, menor ser a temperatura de transi-
o do polmero. Logo, polmeros com ligaes cruzadas apresentaro temperaturas altas de transio.
O fluxograma a seguir mostra a diferena entre polmeros termoplsticos e termofixos, cristali-
nos ou amorfos, levando em conta as caractersticas da cadeia.
Ligaes cruzadas
Termofixo Amorfo
entre cadeias
H H
C C
H H
O polietileno sintetizado a partir do monmero gasoso etileno CH2 = CH2 (ou eteno, de
acordo com a IUPAC). H vrios processos para a sntese desse polmero, o que ir resultar em pol-
meros de diferentes pesos moleculares e diferentes densidades, logo se pode produzir polietilenos
com diferentes caractersticas: translcidos ou transparentes, flexveis ou rgidos, de cor natural ou
pigmentados. Essa variedade faz com que esse polmero seja o mais vendido do mundo.
Esse polmero apresenta baixo custo, facilmente moldado, no txico e tem propriedades
isolantes, alm de ser impermevel gua.
As diferentes tcnicas de processamento, que iro gerar diferentes tipos de cadeia, originam
vrios tipos desse polmero, usado em sacolas plsticas, embalagens, mangueiras etc.
H H
C C
H CH3
Formado pelo monmero gasoso propeno CH2 = CHCH3 derivado do petrleo. um polmero
termoplstico semicristalino mais resistente ao calor que o PE, logo demora mais para amolecer.
A sntese ocorre em um reator a altas temperaturas e sob alta presso com o auxlio de um
catalisador.
um polmero leve, porm com alta rigidez, resistncia ao impacto, dureza superficial, resis-
tncia qumica e a vrios solventes. Porm sensvel radiao ultravioleta e oxidao.
Esse polmero se mistura bem com diferentes tipos de aditivos durante a sua fabricao, per-
mitindo um elenco bastante variado desse tipo de polmero e muitas aplicaes. Filmes feitos com
esse polmero so usados em embalagens de alimentos e fibras utilizadas em tapetes, carpetes e cor-
das. Tambm tem uso em canetas, brinquedos e recipientes para remdios e produtos qumicos.
Polmeros 69
6.10.3 Poliestireno
H H
C C
H H
C C
H Cl
sintetizado a partir de um monmero cancergeno, o cloroeteno, CH2 = CHCH3. Para sua sn-
tese, primeiramente o petrleo estilado, produzindo a nafta. Esta por sua vez passa pelo processo de
craqueamento, no qual as molculas grandes so quebradas em molculas menores, formando assim
o eteno. Em um processo separado ocorre a eletrlise do cloreto de sdio, quando ir ser produzido o
gs cloro. Ambos os gases, eteno e cloro, reagem formando o dicloroetano, que, por sua vez, passa pelo
processo de pirlise, produzindo ento o cloroeteno, monmero utilizado para a sntese do PVC.
A polimerizao feita normalmente utilizando-se a tcnica de suspenso, na qual deve ser
adicionado um estabilizante devido baixa estabilidade do monmero. Suas principais aplicaes
so em telhas, tubulaes, conexes etc.
F F
C C
F F
H CH3
C C
H C
O OCH3
6.10.7 Poliuretano
O O H H
H H
C N N C O C C O
H H
CH2
Polmeros 71
Sua sntese tambm ocorre a partir de dois monmeros, fenol e metanal. Inicialmente forma-se
um polmero de cadeia linear que utilizado na fabricao de tintas, vernizes e colas. Quando a rea-
o no interrompida, origina ento a baquelita, ou baquelite, um polmero tridimensional e ter-
mofixo utilizado na confeco de cabos de panelas e tomadas.
O O H H
C C O C C
H H
O PET um polmero da famlia dos polisteres, j que apresenta a funo qumica ster em
sua unidade repetitiva. um copolmero formado pelos monmeros cido teriftlico e pelo etileno-
glicol, ambos obtidos a partir de produtos derivados do petrleo.
A polimerizao ocorre sob alta presso e temperatura, levando a um polmero amorfo que
deve passar pelo processo de cristalizao em seguida. O PET extremamente higroscpico, o que
pode prejudicar o seu reaquecimento e fuso, pois o excesso de gua pode degrad-lo.
Fique de olho!
As gomas de mascar, tambm chamadas de chicletes, so produzidas a partir de um polmero, o poli(acetato de vinila),
conhecido como PVA.
Crdito: Matthew Collingwood/Shutterstock.com
6.11.1 Cargas
Esse tipo de aditivo tem como funes baratear o custo de produo e alterar propriedades mec-
nicas. So chamadas de carga de reforo aquelas que aumentam a resistncia mecnica dos polmeros.
Dentre elas destacam-se o negro-fumo, as fibras de vidro e as fibras de carbono. Recebem o nome de
cargas de diluio aquelas que tornam mais barata a produo, tais como serragem e talco.
As cargas adequadas so aquelas que apresentam baixo custo, grande disponibilidade, so neu-
tras, fceis de manusear e no impedem o escoamento de polmeros.
6.11.2 Plastificantes
Os plastificantes diminuem as foras intermoleculares e, consequentemente, diminuem a tem-
peratura de amolecimento, facilitando a moldagem, alm de conferir maior flexibilidade. So utiliza-
dos principalmente quando o polmero se decompe antes da temperatura de amolecimento.
Os plastificantes so substncias de alto ponto de fuso e devem apresentar compatibilidade e mis-
cibilidade com o polmero, no devem ser inflamveis e devem apresentar resistncia ao calor e luz.
Polmeros 73
6.11.4 Lubrificantes
Tm como objetivo melhorar a capacidade de escoamento do polmero, assim como impedir a
aderncia destes superfcie dos moldes. As substncias mais utilizadas para essa finalidade so ci-
dos graxos, ceras, silicones, leos minerais, entre outras.
Esses aditivos no devem ser volteis, nem migrar para a superfcie durante a moldagem, nem
alterar as propriedades dos polmeros.
6.11.5 Estabilizadores
So bastante utilizados em polmeros que se decompem quando expostos a radiao ultravio-
leta ou a temperatura. Aminas impedidas, derivados da benzofenona, compostos de organo-nquel,
silicatos e derivados de benzoatos so utilizados para absorver a energia fornecida pelos raios UV,
impedindo assim a degradao desses polmeros.
Os estabilizadores trmicos so utilizados principalmente no PVC, que, quando se decompe
por causa da temperatura, libera HCl. Esses aditivos tm a capacidade de absorver o cido produ-
zido, e entre eles podemos citar sais de chumbo e derivados orgnicos de clcio, zinco, cdmio etc.
6.11.6 Corantes
Tm como objetivo fornecer colorao aos polmeros. Podem ser divididos em corantes pro-
priamente ditos ou pigmentos.
Os pigmentos so slidos que no apresentam compatibilidade com os polmeros, logo encon-
tram-se como slidos finamente divididos e dispersos homogeneamente pelo polmero. So insol-
veis em praticamente todos os solventes e podem ser utilizados para encobrir defeitos de fabricao
no material feito do polmero.
Os corantes por sua vez possuem bastante afinidade com polmeros e solventes, alm de serem
instveis em altas temperaturas e apresentarem grande capacidade de migrao. So usados geral-
mente em plsticos rgidos. Os corantes mais utilizados so diazocompostos e antraquinona.
H H
C C
H C O
OCH3
O
N
C CH2
Polivinilpirrolidona
a) Escreva a frmula estrutural do monmero.
b) Essa reao de polimerizao ocorre via adio ou condensao?
c) Equacione a reao de polimerizao.
3) Qual a diferena entre polmeros termoplsticos e termorrgidos?
Polmeros 75
4) Nomex um polmero resistente trao utilizado como corda de paraquedas. A
seguir encontra-se sua frmula estrutural.
O O
C C NH NH
Para comear
Neste captulo voc ir conhecer a matria-prima e o seu tratamento para a produo de celu-
lose e papel, assim como cada etapa de fabricao desses produtos e os danos desse tipo de indstria
para o ambiente.
77
um polmero linear constitudo pelo monmero glicose. encontrado nos materiais
lignocelulsicos em uma faixa de 40-50%. Possui regies cristalinas e regies amorfas.
Essa diferena estrutural confere diferenas s propriedades da celulose. As regies amor-
fas so mais flexveis e incham quando absorvem gua. As regies cristalinas possuem
ligaes cruzadas de hidrognio, o que resulta em uma maior rigidez e faz com que essa
regio no inche na presena de gua.
Hemicelulose
Esse polmero compe 23-35% da massa parede celular vegetal. um polissacar-
deo, cujos monmeros formadores so diferentes tipos de acares, tais como D-xilose,
D-manose, D-glicose, D-galactose e D-galactournico. um polmero amorfo com
grande capacidade de reteno de gua.
Lignina
um polmero amorfo cuja unidade repetitiva o fenil-propano. Constitui de 15-25% da
massa da parede celular vegetal. extremamente resistente e confere rigidez celulose.
Independentemente da finalidade com que ser empregado o material lignocelulsico,
necessrio que ele passe por tcnicas de separao de seus componentes. Cada compo-
nente ser matria-prima para diferentes tipos de produtos, como mostra o fluxograma
na Figura 7.2.
Papel
Celulose
Celulose
lcool cidos
Lignocelulose Hemicelulose
Xilitol Solventes
Aglutinante Plsticos
Lignina
Adesivos Antioxidante
O link a seguir apresenta o artigo Papel: como se fabrica?, da revista Qumica Nova na Escola, de autoria de Celnia
Pereira Santos, Ida Nunes dos Reis, Jos Eduadro Borges e Lilian Borges Brasileiro, publicado em novembro de 2001,
sobre fabricao do papel:
<http://www.qnesc.sbq.org.br/online/qnesc14/v14a01.pdf>.
Papel e Celulose 79
7.2.3 Processos biotecnolgicos
O processo consiste no uso de fungos e/ou bactrias que produzem enzimas capazes de que-
brar as cadeias polimricas da lignina. Essa tcnica visa reduzir a poluio causada pela indstria
de papel e celulose, mas ainda est em estudo, pois os micro-organismos utilizados degradam no
s a lignina como tambm podem degradar parte da celulose e da hemicelulose, causando uma
perda no material.
7.3.1 Descascamento
A casca consiste em 10-20% da massa total da madeira, porm apresenta um teor muito baixo
de fibras. Por isso o aproveitamento dela para a produo de celulose gastaria uma grande quanti-
dade de reagentes qumicos e forneceria um percentual muito pequeno do material desejado, sendo
mais favorvel sua remoo. Alm disso, a casca pode ser reaproveitada no processo como combust-
vel para gerao de vapor.
O descascamento pode ser realizado por diversos tipos de descascadores, tais como descasca-
dor hidrulico, de corte, de faca e de tambor.
7.3.2 Picagem
A picagem tem como objetivo reduzir as toras de madeira a pedaos pequenos, chamados de
cavacos, a fim de facilitar no s o transporte como a penetrao dos reagentes qumicos durante o
processo de cozimento. Pode ser realizada por picadores de disco com mltiplas facas ou por picado-
res de tambor.
7.3.3 Classificao
A etapa tem a finalidade de separar os cavacos de acordo com o tamanho. Alguns podero
seguir para as etapas futuras, enquanto os grandes devero voltar ao processo de picagem.
Fique de olho!
Como dito anteriormente, os reagentes mais utilizados so o hidrxido de sdio e o sulfeto de sdio. comum tambm a
reutilizao desse licor aps o cozimento para o cozimento de novos cavacos a fim de diluir sem a necessidade de se
acrescentar mais gua.
7.3.5 Depurao
Nesta etapa as fibras so separadas por processos mecnicos e enviadas para o processo de
lavagem, no qual sero retirados os componentes solveis da mistura reacional. A seguir as fibras
passaro para o processo de branqueamento ou para a produo de papel.
7.3.6 Branqueamento
Aps o cozimento, pode restar at 5% de lignina na celulose. O branqueamento tem a funo
de purificar a celulose extraindo o restante da lignina. Existem diversas sequncias de branquea-
mento que utilizam diferentes tipos de agentes alvejantes de acordo com as caractersticas e o grau
de alvura que se deseja obter.
O sucesso do branqueamento depende no s da absoro dos reagentes pelas fibras, como
tambm da dessoro e eliminao deles para que no as desgastem. Desse modo, ao final de cada
etapa de branqueamento deve ser realizada a lavagem.
A seguir sero descritas algumas etapas do branqueamento.
7.3.6.1 Clorao
O cloro reage com a lignina formando a clorolignina, substncia parcialmente solvel e que
pode ser extrada por solues alcalinas. Logo esta etapa tem por finalidade a remoo da lignina.
Outros reagentes podem ser utilizados com o fim de degradar a lignina, como o dixido de cloro,
porm o cloro gasoso o mais barato.
Papel e Celulose 81
7.3.6.2 Extrao alcalina
A celulose insolvel em meios alcalinos, desse modo a pasta obtida pode passar por banhos
de hidrxidos (normalmente NaOH) sem que a celulose seja destruda e, ao mesmo tempo, a cloro-
lignina extrada do meio.
7.3.7.1 Evaporao
Ao sair da etapa de depurao, o licor contm cerca de 15% de lignina, alm de gua e dos
reagentes qumicos que no foram consumidos no processo de cozimento. O licor conduzido
ento para evaporadores em que o teor de lignina chega a 60%. Aps esse processo o licor cha-
mado de licor forte.
7.3.7.2 Queima
O licor ento encaminhado para caldeiras, nas quais ocorrer a queima. A lignina, ainda
presente, queima, liberando grande quantidade de calor. Ao trmino da queima o slido exultante
passar por um processo de fuso. O slido fundido solubilizado e passa a ser chamado de licor
verde, que tem essa colorao devido a resduos de ferro. O licor verde possui tambm carbonato e
sulfeto de sdio.
Crdito: LI CHAOSHU/Shutterstock.com
Papel e Celulose 83
7.5 Fabricao do papel
7.5.4 Acabamento
O papel produzido armazenado em rolos e somente depois cortado, embalado e enviado
para o destino final.
7.6 Aditivos
O papel constitudo pelas fibras de celulose aps tratamento com diversos tipos de aditivos.
Os aditivos so escolhidos e dosados de acordo com o tipo de papel que se quer produzir. Os seguin-
tes aditivos so utilizados:
Carga mineral: talco e dixido de titnio tm como objetivo melhorar a maciez, a alvura e
a opacidade do papel.
Cola: aumenta a unio das fibras, impede o espalhamento de tinta e aumenta a resistncia
umidade.
Sulfato de alumnio: faz com que a cola precipite sobre as fibras.
Amido: aumenta a reteno e unio das fibras.
Corantes: podem servir para aumentar a alvura ou para dar cor.
Outros: plastificantes, antiespumantes, estabilizantes.
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu os componentes que formam a madeira, matria-prima para a pro-
duo de celulose e papel e seus mtodos de separao. Aprendeu tambm todas as etapas que fazem
parte do processo de fabricao do papel e da celulose e conheceu ainda os efeitos que esse tipo de
indstria causa no ambiente.
Papel e Celulose 85
Agora com voc!
Para comear
Neste captulo voc vai aprender como o petrleo e o gs natural se formam e quais so as subs-
tncias que os compem. Alm disso, vai conhecer as tcnicas de tratamento do leo cru e da produo
dos diferentes derivados de petrleo.
8.1 Histrico
Em 1953, durante o governo de Getlio Vargas, foi criada a Petrobras. O Brasil recebeu ento
campos de petrleo no recncavo baiano, uma refinaria em Mataripe (BA) e outra em Cubato (SP).
Ao final da dcada a produo de petrleo em nosso pas j tinha crescido em 24 vezes.
Em 1961, com o funcionamento de uma nova refinaria em Duque de Caxias (Reduc), no Rio
de Janeiro a Petrobras alcanou um de seus grandes objetivos: tornar o pas autossuficiente na pro-
duo de petrleo e derivados.
A dcada de 1970 foi marcada por algumas crises, e, assim, os pases exportadores de petrleo
passaram a elevar bastante o preo do leo cru.
Na dcada de 1980 ento foi criado pela Petrobras o projeto fundo de barril, que tinha como
objetivo aproveitar o leo combustvel extraindo dele diesel, gasolina e GLP, aumentando o rendi-
mento da produo desses derivados.
87
Foram desenvolvidos aqui no Brasil tecnologias e equipamentos a fim de fazer perfuraes a
mais de 500 m abaixo do oceano, feito que at ento no tinha sido alcanado por nenhum pas. A
partir da melhoria desses equipamentos, j foram realizadas perfuraes que ultrapassam 2.000 m
de profundidade.
No ano de 1973 o preo do petrleo bruto passou de US$ 2,5 para US$ 11,0 por barril. Esse fato acarretou no s a
redistribuio de renda em favor dos exportadores de petrleo como grandes prejuzos para os pases importadores. Esse
aumento ocorreu depois que os pases que fazem parte da Opep (Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo) per-
ceberam que o leo era um bem escasso.
Com relao a esse assunto, o jornal O Globo organizou um site especial, com informaes, vdeos e fotografias com base
em uma linha do tempo que marca o preo do petrleo ao longo dos anos. Imperdvel para quem se interessa pelo assunto:
http://oglobo.globo.com/infograficos/crise-do-petroleo/
Parafnicos Aromticos
Naftnicos Oleofnicos
Fique de olho!
Quanto menor for a densidade do petrleo, mais rico em compostos leves e volteis ele ser e mais valorizado comercial-
mente. Outra caracterstica que varia o teor de enxofre e xido sulfdrico: o petrleo rico nesse gs considerado um
petrleo cido.
O enxofre, assim como o oxignio, o nitrognio e metais, contaminante prejudicial, pois prejudica rendimento, danifica
catalisadores, causa corroso e polui o ambiente.
Com essa grande variedade de composies e caractersticas das misturas que formam o
petrleo, necessrio que se analisem amostras para se possa determinar que substncias esto pre-
sentes, assim como suas quantidades, dando incio ao refino.
Petrleo e Gs 89
8.4 Refino
O refino consiste na separao dos componentes que formam o petrleo. Trs etapas so
comuns para o refino de qualquer tipo de petrleo: a destilao, o craqueamento e o tratamento que
ir conferir as caractersticas exigidas por lei.
8.4.1 Destilao
A destilao consiste num processo de separao de lquidos miscveis com base na diferena
de ponto de ebulio desses componentes. Quando uma mistura aquecida, forma-se uma mistura
de vapores rica no composto de ponto de ebulio mais baixo que se encontra em equilbrio com a
mistura de lquidos, que por sua vez estar rica no componente menos voltil. Essa mistura cha-
mada de azetropo. O vapor recolhido e ento condensado, formando um lquido rico no com-
posto mais voltil. Raras so as misturas de lquidos que no formam azetropo; assim, uma
destilao simples no eficiente para a separao completa dos componentes.
A destilao fracionada consiste em sucessivas destilaes que ocorrem em colunas (ou torres,
no caso de processos em grande escala) que possuem ao longo de seu comprimento pratos ou
recheios, alm de diversas sadas laterais, nas quais ocorrer a condensao dos vapores. Cada pata-
mar entre dois pratos ou dois conjuntos de recheio funciona como uma microdestilao simples. O
tamanho das torres pode variar, influenciando na eficincia da separao. Quanto maior a torre,
melhor a eficincia da separao dos componentes.
Na destilao do petrleo, o leo cru aquecido em fornos que ficam na parte inferior da
torre. Os hidrocarbonetos mais volteis, ou seja, os mais leves, iro evaporar primeiro e ao entrarem
em contato com os pratos ou recheios iro condensar, sendo retirados pelas sadas laterais.
As diferentes regies da torre apresentam temperaturas diferentes. Quanto mais alto o ponto,
mais baixa temperatura ele apresentar. Assim, os componentes que apresentam temperaturas de
ebulio diferentes se condensaro em regies diferentes da torre, podendo ser recolhidos separada-
mente. Nessa primeira destilao so recolhidos o gs natural, GLP, nafta e querosene. Todas as fra-
es retiradas ainda necessitaro de tratamentos posteriores.
A poro que no foi separada ir passar por uma nova destilao, porm com maior tempera-
tura e a vcuo. Nessa etapa sero separados o leo diesel e o leo combustvel. Restar ainda na parte
inferior da torre uma mistura composta pelos hidrocarbonetos mais pesados que sero utilizados
para a produo de asfalto e leo diesel pesado.
As torres de destilao de petrleo baseiam-se no princpio de destilao fracionada. H dife-
rentes tipos de torre que vo atender as necessidades dos diferentes tipos de petrleo e as diferentes
caractersticas das fraes produzidas. Essas torres sero descritas a seguir.
Petrleo e Gs 91
8.4.2 Craqueamento
As fraes da destilao a vcuo que contm os hidrocarbonetos mais pesados seguem ento
para o craqueamento, processo no qual as cadeias longas so quebradas, originando hidrocarbonetos
de cadeias menores, com o objetivo de gerar uma maior quantidade de GLP e nafta, produtos de
maior valor comercial.
O processo de craqueamento comeou a ser utilizado a partir de 1915. At ento, os hidrocar-
bonetos leves que formam o GLP e a nafta eram obtidos somente atravs da destilao do petrleo,
porm o rendimento era baixo, variando entre 20-50%, dependendo do tipo de petrleo.
O craqueamento pode ser trmico ou cataltico: o primeiro exige temperatura e presso eleva-
das, produz uma grande quantidade de gases combustveis e tambm de coque, um resduo slido
contendo ainda hidrocarbonetos pesados. O segundo ocorre em condies um pouco mais brandas,
porm, com o uso de um catalisador, consome o coque formado e ainda gera menor quantidade de
gases e produtos de melhor qualidade. O craqueamento trmico ocorre por batelada, pois o coque
formado se acumula no reator, prejudicando a continuao do processo em novas quantidades do
petrleo. Assim, aps o craqueamento de determinada quantidade de petrleo o processo inter-
rompido para que seja realizado o descoqueamento, ou seja, para que o coque seja retirado.
No processo de craqueamento, a carga de leo passa por diversos trocadores de calor, podendo
ser aquecida ou resfriada. Os gases provenientes desse processo e da queima do coque so retirados
pela ao de ciclones e encaminhados para as torres de destilao, que iro promover a separao do
GLP, da nafta e ainda de gases como amnia, cido ciandrico e cido sulfrico. Esses gases txicos,
depois de liquefeitos, so chamados de gua cida e recolhidos em tanques de armazenamento. As fra-
es separadas de GLP e nafta passam por tratamentos que sero descritos no decorrer do captulo.
Os catalisadores utilizados para acelerar as reaes de craqueamento so regenerados e reapro-
veitados em processos posteriores.
Figura 8.2 O equilbrio mostra que, da mesma maneira que os radicais se formam,
eles podem reagir formando um hidrocarboneto.
As reaes que ocorrem no processo trmico costumam ser a quebra de parafnicos de cadeia
longa em parafinicos ou olefinas de cadeias menores, de olefinas de cadeia longa em olefinas de
cadeias menores e a quebra de anis tambm em olefinas. Desse modo, comum a produo de uma
grande quantidade de olefinas. Os aromticos no costumam reagir, pois so compostos muito est-
veis, porm aromticos com ramificaes podem perder essa cadeia lateral.
O processo cataltico realizado em condies mais amenas de temperatura e presso, che-
gando a 500 C e 100 kPa. Essas condies so uma vantagem trazida pelo catalisador, que diminui a
energia de ativao (energia necessria para que a reao ocorra), promovendo uma menor neces
sidade de energia. Alm da vantagem de necessitar de menor energia, o processo cataltico tambm
produz uma menor quantidade de coque e uma maior quantidade de nafta, consequentemente causa
um maior rendimento na produo de GLP.
As reaes com uso do catalisador ocorrem via formao de carboctions. Nesse tipo de rea-
o um carbono perde o par de eltrons, formando um ction que chamado de carboction. A for-
mao desses ctions realizada pelo catalisador. Nesse tipo de reao comum a formao de
ciclos e aromticos.
As reaes de craqueamento trmico, chamadas de reaes primrias, tambm ocorrem no
processo cataltico, porm vo cedendo lugar as reaes secundrias, via cataltica, medida que a
temperatura diminui.
As reaes secundrias podem ser classificadas em quatro grupos: isomerizao ou rearranjo,
ciclizao, transferncia de hidrognio e condensao.
A isomerizao ocorre quando um grupo metila CH3 ou um tomo de hidrognio migra para
um carbono vizinho com o objetivo de formar um carboction ou uma olefina mais estvel.
H H H H H
+
H C C C H H C C C H
+
H H H
H C H H C H
H H
Petrleo e Gs 93
Fique de olho!
Os carboctions so espcies bastante reativas, porm quanto mais substitudos forem maior ser o seu tempo de vida. A
seguir voc encontra a ordem de estabilidade dos carboctions.
R R
H H
R C H H C H
R R R
H H H H H H H H + 4 H2C CH2
4H C CH3
3
Derivados Usos
Eteno Petroqumica
Benzeno Petroqumica
Lubrificantes Lubrificantes
Asfalto Pavimentao
Petrleo e Gs 95
Passaram a ser utilizados ento catalisadores sintticos ou amorfos. Estes tambm so compos-
tos por slica (SiO2) e xido de alumnio, Al2O3, porm, os xidos so tratados separadamente e em
seguida dosados na proporo ideal para a formao do catalisador.
As vantagens desse tipo de catalisador a possibilidade de se controlar a granulometria, a
porosidade, a superfcie de contato, a quantidade de alumnio e a ausncia de outros metais. Nos
catalisadores sintticos, quanto maior for o teor de alumnio, maior o rendimento na produo de
nafta e GLP em relao aos catalisadores naturais.
Outro tipo de catalisador muito utilizado o zeoltico. Este produzido a partir da zelita,
uma rocha de alta porosidade que absorve gua de maneira to rpida que o calor liberado no pro-
cesso de absoro acarreta a fervura da gua.
Devido ao seu alto grau de porosidade e superfcie de contato, o catalisador zeoltico possui
uma atividade muito maior que os sintticos. A vantagem desse catalisador o aumento do rendi-
mento da nafta atravs do aumento de produo de parafnicos e aromticos. Esse catalisador apre-
senta, por outro lado, um alto custo de produo.
8.4.2.3 O coque
O coque um resduo slido formado aps o craqueamento que contm hidrocarbonetos
pesados, mas tambm contm uma pequena quantidade de hidrocarbonetos volteis. muito utili-
zado como combustvel, fonte direta de carbono e como eletrodo em algumas indstrias.
A formao do coque proveitosa, pois a sua queima ir gerar o calor necessrio para o cra-
queamento, ou seja, o coque formado no craqueamento de uma carga de petrleo ser queimado
para gerao de calor para o craqueamento de outra carga.
Porm no craqueamento cataltico a formao do coque prejudicial, pois ele se acumula
sobre o catalisador, ocupando seus stios ativos e interrompendo sua atividade, e tambm se acu-
mula no reator.
O coqueamento consiste na queima do coque em temperatura de aproximadamente 1200 C
para a eliminao dos hidrocarbonetos volteis que no foram liberados nos processos anteriores.
H vrios tipos de coque que iro ter caractersticas diferentes dependendo do tipo de petrleo
que o originou e do processamento. Os coques mais comuns so: esponja, agulha e chumbinho, sendo
este ltimo o menos utilizado, por possuir pouca superfcie de contato e tendncia a aglomerao.
A Tabela 8.2 mostra as caractersticas dos diferentes tipos de coque.
Quando o coque se deposita na superfcie do catalisador, este enviado para regenerao a fim
de que possa ser reaproveitado em outras operaes de craqueamento. O coque formado no reator
retirado mecanicamente pela ao de britadeiras ou por um sistema hidrulico que utiliza gua em
alta presso. Esse processo chamado de descoqueamento.
Aparncia esponjosa
Esfrico
Tendncia aglomerao
Forma de agulha
8.4.3.1 Dessulforizao
Aps as etapas de destilao e craqueamento, as fraes separadas ainda possuem certas quan-
tidades de contaminantes, por isso devem passar por tratamentos para a descontaminao, gerando
um produto de melhor qualidade.
O enxofre um contaminante presente em grandes quantidades que causa vrios prejuzos
como corroso, acidez e poluio. Os processos de tratamento para essa impureza so a dessulfuriza-
o, que consiste na retirada total dos compostos de enxofre, e o adoamento, que transforma esses
compostos em outros menos agressivos.
Petrleo e Gs 97
Quando a quantidade de enxofre pequena e os hidrocarbonetos da frao a ser tratada so
leves, a dessulfurizao ocorre por meio de uma lavagem com hidrxido de sdio (NaOH), que ir
formar compostos solveis em gua, os quais sero separados por decantao. Se a frao contiver
hidrocarbonetos pesados, estes formaro compostos insolveis, e em vez de ocorrer a dessulfuriza-
o ocorrer o adoamento.
As principais reaes que ocorrem entre o hidrxido de sdio e os derivados de enxofre esto
descritas a seguir.
H2S(g) + 2 NaOH(aq) Na2S(aq) + 2 H2O(l)
RSH (aq) + NaOH(aq) NaSR(aq) + H2O(l)
Para a remoo de cido sulfdrico (H2S) o tratamento feito passando-se uma mistura de
dimetilamina (DEA) e metilamina (MEA) contracorrente com o leo a ser tratado. O cido ir rea-
gir com a DEA/MEA e o fluxo encaminhado para recuperao dos reagentes.
Os derivados nitrogenados tambm so prejudiciais, pois causam alterao de cor e a forma-
o de gomas. A extrao da amnia feita pela lavagem com gua, os compostos nitrogenados bsi-
cos so extrados com cido sulfrico e os neutros, com cido sulfrico ou hidrxido de sdio.
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8.4.3.3 Hidroprocessamento
O hidroprocessamento consiste em reaes entre o gs hidrognio e as fraes de leo com o
objetivo de retirar contaminantes como enxofre e nitrognio da amostra, saturar olefinas e aromti-
cos, melhorando ento a qualidade dos derivados, em um processo chamado de hidrotratamento, ou
promover o hidrocraqueamento para a obteno de cargas mais leves.
Petrleo e Gs 99
8.4.3.5 Alquilao cataltica
Esse tipo de reao utilizado para a produo de hidrocarbonetos de cadeia longa a partir de
hidrocarbonetos tercirios com olefinas para serem utilizados em gasolina de alta octanagem.
comum o uso de cido fluordrico ou sulfrico como catalisador.
100 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
A quantidade de gs natural misturado ao petrleo varia de acordo com a regio onde se
forma. H jazidas em que h predominantemente o petrleo, assim como h outras em que o gs
natural se encontra em uma proporo muito maior que o petrleo.
Quando a quantidade de petrleo excede a de gs natural, ele que ir determinar a viabili-
dade do processamento de gs. Quando esse processamento no economicamente favorvel, o gs
natural queimado para evitar o aumento da quantidade de metano na atmosfera.
O gs natural necessita passar pelos mesmos processos de descontaminao que as fraes
extradas do petrleo.
O gs liquefeito de petrleo (GLP) uma mistura dos gases liberados durante a destilao fra-
cionada e o craqueamento do petrleo. composto por propano, isobutano e n-butano.
Ambos os gases so utilizados como combustvel.
O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola, publicado em maio de 2002, sobre o ensino do
petrleo para uma turma de terceiro ano do ensino mdio:
<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a04.pdf>.
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu o processo de formao do petrleo e do gs natural, assim como a
sua composio. Alm disso, pde aprender as etapas de tratamento e separao dos derivados de petr-
leo e as utilidades desses derivados para as indstrias e para a sociedade.
Petrleo e Gs 101
Agora com voc!
102 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
9
leos e
Gorduras
Para comear
Neste captulo voc ir conhecer as semelhanas e diferenas entre os leos e gorduras, seus mto-
dos de obteno e suas aplicaes em outras indstrias.
9.1 Economia
Nosso corpo capaz de produzir alguns cidos graxos, porm diversos fatores podem inibir
essa sntese, sendo essencial a ingesto de leos e gorduras por meio da alimentao. As indstrias
alimentcias tm grande foco na modificao de gorduras e leos naturais para que estes adquiram
caractersticas que melhorem sua qualidade para o uso em alimentos.
Os leos e gorduras tm grande aplicao no s na indstria alimentcia, mas tambm em
diversos outros setores industriais, tais como indstria farmacutica, de sabes e detergentes, de per-
fumes, metalrgica, de polmeros, explosivos entre outras.
103
9.2 Conceitos importantes
O CH2 O C R
CH2 OH
O
+ 3 C R O C
CH
CH OH R
HO
CH2 OH CH2 O C R
104 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
O O
O
O
Triglicerdeo simples Triglicerdeo composto
O O
CH OH CH OH
O
Diglicerdeo Monoglicerdeo
H H H (CH2)nCOOH
R (CH2)nCOOH R H
Cis Trans
Fique de olho!
Ainda comum o despejo de leo diretamente no esgoto pelas residncias, restaurantes e bares. Quando no h trata-
mento para esgoto, o leo pode chegar aos cursos de gua, contaminando-os, e pode ainda impermeabilizar o solo. Uma
soluo para o problema do leo o seu uso para a confeco de sabo.
106 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
9.5.2 Degomado
Consiste na eliminao de fosfatdeos devido ao fato de essas substncias formarem gomas.
Esse processo ocorre por meio da reao entre os leos e gorduras e a gua, ocorrendo a hidratao
dos fosfatdeos, que sero separados por centrifugao.
9.5.3 Refino
Nessa etapa a gordura ou leo tratado com uma base com o objetivo de eliminar os cidos
graxos livres, convertendo-os em sabes solveis em gua.
9.5.4 Branqueamento
A gordura ou leo tratado com argila de branqueamento para que sejam retiradas as substn-
cias que do cor.
9.5.5 Desodorizao
Tem como objetivo retirar as substncias que do odor e sabor indesejveis ao leo ou gordura
pela tcnica de destilao por arraste a vapor dgua a vcuo.
9.5.6 Hidrogenao
A hidrogenao cataltica um tipo de reao que transforma hidrocarbonetos insaturados
em saturados, ou seja, transforma as ligaes duplas e/ou triplas em ligaes simples pela adio
do hidrognio.
A indstria de alimentos utiliza muito esse tipo de reao para transformar leos em gorduras
semisslidas, aumentando seu ponto de fuso. Esse tipo de gordura costuma ser utilizado em marga-
rinas e chocolate hidrogenado, por exemplo, para que esses alimentos ganhem mais resistncia ao
calor e no derretam.
A hidrogenao ocorre com o auxlio de um catalisador. Normalmente o nquel utilizado
para essa funo nas indstrias pelo seu menor custo. Essa reao ocorre em alta presso, para que o
gs hidrognio se aproxime da superfcie do catalisador. Esse gs ser adsorvido e ter suas ligaes
enfraquecidas, tornando-o mais reativo diante das ligaes duplas.
Nem todas as ligaes duplas dos cidos graxos so hidrogenadas. Por esse motivo, algumas
ligaes com configurao cis so convertidas pelo catalisador em gordura com conformao trans,
que prejudicial sade.
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Figura 9.4 Exemplos de alimentos que utilizam gordura hidrogenada.
Fique de olho!
Durante o processo de hidrogenao dos leos vegetais nem todas as ligaes duplas so saturadas. Essas ligaes, que
normalmente apresentam configurao cis, muitas vezes so convertidas em ligaes com configurao trans, dando ori-
gem s gorduras trans. Essa gordura traz muitos prejuzos nossa sade, tais como o aumento do colesterol e triglicer-
deos no sangue, riscos de doenas cardiovasculares, inibio da produo de gorduras saudveis (insaturada) pelo corpo,
aumento da gordura localizada.
9.5.7 Interesterificao
A interesterificao consiste na troca dos cidos graxos do leo ou gordura por outros cidos
graxos. Pode ser realizada pela reao de um triglicerdeo com um alcxido ou entre dois triglice
rdeos. O esquema a seguir demonstra como ocorre essa reao.
-
O O Na+
-
CH2 O C R1 CH2 O C R1 CH2 O Na+ O
C R1
+ Na+MO- OMe +
OMe
-
O Na+ O
- O
+
CH2 O Na
CH2 O C CH2 CH2 O C +
Na O
-
CH2
C OCH2
R2
+ R2
+
R2
108 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Esse processo muito utilizado na indstria de alimentos visando otimizar algumas caracters-
ticas da gordura, como aumentar o ponto de fuso ou evitar que se cristalize durante a validade do
alimento. um mtodo alternativo para a confeco de gorduras com caractersticas mais favorveis
sem produzir grandes ndices de gordura trans.
9.5.8 Fracionamento
As gorduras so formadas por diversos tipos de triglicerdeos, cada qual com cidos graxos
diferentes e, consequentemente, com pontos de fuso diferentes. Essas gorduras podem ser separa-
das em outras pela tcnica de cristalizao fracionria por solvente ou fuso fracionria. A primeira
um processo mais caro, utilizado somente quando se deseja a obteno de gorduras especiais.
Essa tcnica permite que gorduras com alto ponto de fuso sejam separadas das demais; alm
disso, so separados leos ou gorduras em diversas fraes, e possvel a obteno de gorduras espe-
ciais com propriedades especficas e bem definidas.
O processo de cristalizao feito com rigoroso controle de temperatura e agitao e pode
formar grandes cristais do leo ou gordura desejado, que podem ser separados da parte lquida
por filtrao.
O fracionamento produz uma frao lquida chamada olena e uma frao slida, a estearina.
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu as semelhanas e diferenas entre leos e gorduras, os processos de
fabricao ou obteno, e viu ainda como feita a converso dos leos vegetais em gorduras saturadas
que sero utilizadas na indstria de alimentos.
110 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
10
Sabes e
Detergentes
Para comear
111
10.2 Caractersticas dos sabes e detergentes
Sabes e detergentes possuem cadeias longas de carbono (apolar) e uma parte polar que dife-
rencia um do outro. Logo, suas molculas possuem uma parte hidroflica (que interage com gua) e
uma parte hidrofbica (que no interage com gua, mas interage com gorduras). A parte hidroflica
corresponde parte polar, enquanto a parte hidrofbica corresponde grande cadeia apolar de car-
bonos do cido graxo.
Essas caractersticas de suas cadeias so responsveis por duas propriedades dos sabes e
detergentes: o comportamento surfactante e a capacidade de limpeza.
Figura 10.1 A tenso ocorrer na molcula da superfcie, pois no interior as foras se anulam.
112 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Quanto mais fortes forem as interaes entre as molculas, maior ser a tenso superficial. A gua,
que apresenta ligaes de hidrognio, um dos lquidos com maior tenso. Essa propriedade dos lquidos
responsvel, por exemplo, pelo fato de mosquitos conseguirem pousar na gua para colocar seus ovos.
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Figura 10.2 Os mosquitos s conseguem depositar seus ovos na gua por causa da tenso superficial.
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leo
Sabes e detergentes so tensoativos utilizados para finalidades de limpeza domstica e industrial. As diferenas entre
ambos esto no modo de produo e na composio qumica.
Atualmente o sabo produzido pela reao entre leos ou gorduras e um hidrxido forte. Sua estrutura composta por
sais de sdio ou potssio de cidos graxos contendo cerca de dez a dezoito carbonos. O sabo precipitado e no tem
bom funcionamento adiante de guas duras.
Os detergentes, por sua vez, so sintticos e formados por uma mistura complexa de substncias, cada qual com uma
finalidade para a limpeza. Existem vrios tipos de detergentes, porm o principal formado por sais sulfnicos.
C
- +
O Na
Sabo
- +
SO3 Na
Detergente aninico
-
NH3+Cl
Detergente catinico
R C O CH2 HO CH2 O
O
+ 3 NaOH HO CH
+ 3
C O CH - +
R R O Na
R C O CH2 HO CH2
114 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
O processo de produo do sabo dividido em quatro etapas: saponificao, semicotura,
refino e descanso.
10.3.1 Saponificao
A matria-prima para a fabricao do sabo a gordura, lquida ou slida, que colocada em
uma caldeira com gua e hidrxido de sdio ou potssio. A mistura ento aquecida at a temperatura
de 150 C por cerca de 30 minutos. Formam-se ento duas fases, uma aquosa e outra composta pelo
sabo. Cloreto de sdio adicionado mistura para facilitar a separao das duas fases no refino.
10.3.2 Semicotura
O processo descrito anteriormente repetido com a adio de hidrxido em excesso e aqueci-
mento a fim de que seja garantida a completa transformao de toda a gordura em sabo.
10.3.3 Refino
Consiste na separao da glicerina e do sabo pela diferena de solubilidade na salmoura. A gli-
cerina se dissolve na fase aquosa. O sabo, menos denso, fica na fase superior, e assim a fase aquosa
retirada pelo fundo da caldeira. A glicerina pode ser recuperada e utilizada em diversos fins.
A lavagem com a salmoura pode ser repetida quantas vezes for necessrio, de acordo com a quali-
dade desejada para o sabo. Porm, esse processo resulta em um grande gasto de gua. Atualmente as
indstrias esto investindo em uma nova tcnica de refino que consiste na passagem da mesma salmoura
em um fluxo contracorrente ao sabo. medida que a salmoura passa, ela se enriquece de glicerina.
10.3.4 Descanso
A massa de sabo ainda contm uma grande quantidade de sal. Por isso adicionada uma
pequena quantidade de gua e a mistura deixada em repouso por um perodo de at 48 horas.
A mistura se apresentar dividida em trs fases: a superior contendo sabo de alta qualidade,
viscosidade e aspecto claro; a do meio contendo um fluido salgado e escuro e at 40% de sabo; a
inferior contendo um lquido alcalino e salgado denominado lixvia.
10.3.5.3 Sabo em p
So adicionados massa anticorrosivos, tampes, detergentes auxiliares, alcalinizantes e sul-
fato de sdio como enchimento. A mistura homogeneizada a quente, e o fluido resultante passa por
atomizadores em alta presso. Na sada do atomizador h um fluxo de ar quente que transforma o
fluido em pequenas gotculas que, ao carem, secam, se transformando nos gros.
10.3.5.4 Sabonete
So adicionados massa antirancificantes, corantes, perfumes e bactericidas. A massa ento
homogeneizada, seca, prensada e cortada.
116 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Detergente aninico
So os detergentes cuja parte hidroflica um nion. Os detergentes mais comuns desse
tipo so os alquilbenzenossulfonatos de sdio.
Detergente no inico
So constitudos por molculas que no se dissociam em gua. Enquanto os detergentes
catinicos e aninicos so sais, os detergentes no inicos mais comuns so polilcoois.
Detergente anftero
So detergentes que podem se comportar como cidos ou como bases, dependendo do
meio em que sero utilizados.
muito comum o uso de misturas de tensoativos para que se atinja uma determinada caracte-
rstica de detergncia e espuma. Porm no possvel que se faa qualquer mistura. Detergentes cati-
nicos e aninicos so incompatveis, pois reagem formando um composto insolvel.
10.4.1.5 Silicatos
Os silicatos de sdio so utilizados com o objetivo de evitar a corroso das mquinas e prolon-
gar a qualidade do detergente durante o armazenamento.
+ H2SO4
SO3H
+ NaOH
-
SO3H SO3 Na
+
+ H2O
C12H23
cat
+ C12H23Cl
C12H23
C12H23
+ H2 SO4 + SO 3
HO3S
C12H23
C12H23
+ H2O
+ NaOH
+ -
Na O3S
HO3S
118 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
10.5.2 Torre de secagem
O excesso de gua retirado por aquecimento do tensoativo, em seguida so acrescentados os
aditivos que descrevemos anteriormente e a mistura homogeneizada passando por um atomizador
em alta presso. Na sada h um fluxo de ar que transforma a mistura em grnulos.
O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola, publicado em novembro de 2000, sobre o ensino
de sabes e detergentes em sala de aula para o ensino mdio:
<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc12/v12a04.pdf>.
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu as propriedades dos sabes e detergentes, suas diferenas, seus
mtodos de produo e como as indstrias que fabricam esses produtos afetam o ambiente.
120 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11
Cosmticos
Para comear
Neste captulo, estudaremos os cosmticos, sua definio, suas matrias-primas e composio qu-
mica, as tcnicas de produo e suas aplicaes.
O captulo est estruturado em cosmticos para a pele, para os cabelos, para os lbios e encerra
com as tcnicas para a fabricao bem-sucedida por meio da escolha de matrias-primas e seu processa-
mento adequado.
11.1 Definio
Entende-se por cosmticos qualquer substncia ou mistura que tem como finalidade melhorar
a aparncia ou odor e proteger o corpo humano. Porm os cosmticos so percebidos de maneira
diferente no mundo. Na Frana, por exemplo, os perfumes no esto includos na classe dos cosm-
ticos, e nos Estados Unidos os sabonetes tambm no so classificados dessa maneira.
No Brasil, os cosmticos so controlados pela Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria
Anvisa, e, de acordo com esse rgo, a definio oficial para cosmticos consiste em produtos de uso
pessoal e perfumes que sejam compostos por substncias naturais ou sintticas cuja aplicao pode
ser realizada em qualquer parte do corpo (dependendo do tipo de cosmtico) e que tem como finali-
dades limp-lo, perfum-lo, corrigir a aparncia ou mant-lo em bom estado.
121
11.2 Histrico
Os primeiros registros do uso de cosmticos relatam o uso de sais de antimnio para pintura
dos olhos no Egito Antigo. Tambm era comum nessa regio o uso de ceras de abelha e gorduras de
origem animal ou vegetal para a proteo da pele contra o calor e a perda de gua. Os gregos e roma-
nos foram uns dos primeiros povos a produzir sabes. Tambm em Roma era muito comum o uso
de maquiagens pelos atores de teatro, que extraam pigmentos de extratos vegetais e rochas e os mis-
turavam com leos.
Com a peste negra os banhos foram proibidos na Europa, pois acreditava-se que a gua quente
abria os poros e facilitava a entrada da doena. Com isso a produo de perfumes comeou a crescer.
No sculo XIX voltaram a ser reconhecidos os benefcios causados pelos banhos, e, nessa
poca, cosmticos eram produzidos em residncias pelas donas de casa. A partir do sculo XX ento
a indstria de cosmticos comeou a crescer exponencialmente.
11.3.1.1 Sabonetes
Como j vimos no captulo anterior, os sabonetes so sintetizados a partir da reao de hidr-
lise bsica entre triglicerdeos de origem animal ou vegetal e hidrxido de sdio ou potssio. Sua
estrutura constituda por sais de cidos graxos com cadeias longas.
As molculas desses sais possuem uma parte que interage com gua e outra que interage
com a gordura. Desse modo o sabonete capaz de retirar a gordura da pele, facilitando sua disper-
so na gua.
Os sabonetes so produzidos na faixa de pH de 6,0-7,5, dependendo do fabricante.
122 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.3.1.2 Desodorantes e antitranspirantes
Os desodorantes e antitranspirantes so usados nas axilas e nos ps com o objetivo de disfarar
ou evitar o mau cheiro. Essas regies do corpo produzem maior quantidade de suor. O suor no tem
odor, e o mau cheiro causado pela sua decomposio por bactrias existentes na nossa pele.
Fique de olho!
Os desodorantes tm como objetivo disfarar o mau cheiro atravs de perfumes e/ou evitar esse odor agindo como anti-
bactericidas. J os antitranspirantes tm como objetivo evitar a produo de suor.
Cl HO HO OH
O O
O O
CH3 - CH2 - OH Cl O Cl
N
N
HO N OH
Etanol Triclosan DTPA OH
CH2OH
+
N
Cl -
Cosmticos 123
Tabela 11.1 Composio qumica de desodorantes
Matria-prima % Funo
Fique de olho!
Substncias aromticas ou com duplas conjugadas tm a capacidade de absorver radiao no comprimento de onda da
radiao ultravioleta. Chamam-se de ligaes duplas conjugadas as sequncias de ligaes dupla-simples-dupla.
124 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
A radiao UV danifica no s nossa pele, mas tambm nossos cabelos, sendo comum a adi-
o de filtros solares em xampus e condicionadores.
Tabela 11.2 Principais substncias utilizadas como absorvedores ou refletores de radiao ultravioleta
PABA UVB
2-hidrxi-4-metoxi-benzofenona UVA
2,2-di-hidrxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfnico UVA
2,2-di-hidroxi-4,4dimetoxibenzofenona UVA
3,2,4,4-tetra-hidroxibenzofenona UVA
Octocrileno UVA
Outros grupos
Butil-metoxidibenzoilmetano UVA
4-isopropildibenzoilmetano UVA
11.3.1.4 Perfumes
Os perfumes tm como nico objetivo melhorar e fornecer odores agradveis ao corpo
humano. So compostos por lcool, que serve como solvente, leos essenciais extrados de flores,
madeira, frutos ou sementes, fixadores, que atualmente so de origem sinttica, e gua.
Cosmticos 125
Costumam apresentar pH levemente alcalino a fim de romper a barreira de proteo de lip-
dios para que ento os princpios ativos sejam absorvidos pela pele.
Mscaras detergentes: retiram impurezas e excesso de cidos graxos. Devem estar na faixa
de pH de 7,5 a 8 para a facilitao da limpeza e devem conter um agente detergente na
formulao.
Mscaras sedativas e refrescantes: adicionam-se composio substncias refrescantes e
anti-inflamatrias como cnfora, mentol e camomila.
Mscaras hidratantes: tm a funo de manter a gua na camada crnea da pele. So
agentes hidratantes: hidrolisado de protenas, lactato de amnio, ureia, entre outros.
Mscaras nutritivas: repem componentes dos quais a pele necessita, como cidos graxos
em pele envelhecida.
Mscaras esfoliantes: so utilizados hidroxicidos e enzimas para promover a esfoliao
da camada crnea.
Mscaras adstringentes: retiram o excesso de graxa e diminuem a dilatao do orifcio
folicular. So usados como agentes adstringentes sais de alumnio ou cido ltico, que iro
precipitar protenas cutneas.
Muitas mscaras contm em sua composio agentes antiacne. O descontrole na produo de
hormnios acarreta um acmulo de gordura na pele, facilitando a proliferao de bactrias que se
alimentam da gordura e crescem, causando o inchao dos poros. So utilizados como agentes
antiacne bactericidas como enxofre, sais de enxofre e perxido de benzola. Alm disso, cremes
antiacne apresentam pH cido para auxiliar na retirada do excesso de gordura.
Substncia Funo
126 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.3.2 Cosmticos para os cabelos
Os fios de cabelo so compostos principalmente por queratina recoberta por uma fina camada
de gua, sais minerais e lipdeos. Os fios de cabelo so produzidos por clulas chamadas folculos
que se localizam abaixo do couro cabeludo. Essas clulas so diferentes de pessoa para pessoa, por
isso h cabelos com diferentes caractersticas de espessura, cor e ondulao.
11.3.2.1 Xampus
A camada formada por lipdios que recobrem os fios de cabelo tem a capacidade de atrair
sujeiras. Os xampus so detergentes aninicos, normalmente sais de alquilsulfonados, cuja funo
retirar essa camada de gordura, facilitando sua disperso na gua e limpando os fios. Aps cada
banho, a camada de lipdeos reposta.
Como o cabelo diferente de pessoa para pessoa, h muitos tipos de xampus com diferentes
propriedades para o tratamento de cada um. Uma das caractersticas que varia a faixa de pH. Os
fios de cabelo so formados basicamente por trs tipos de ligaes intermoleculares: ligaes de
nitrognio, pontes de dissulfeto e pontes salinas. Xampus que apresentam pH cido rompem as liga-
es de hidrognio, resultando em cabelos ressecados. J os xampus que apresentam pH bsico rom-
pem as pontes de dissulfeto, resultando em pontas duplas.
O couro cabeludo sofre uma descamao mensal para a eliminao e reposio de clulas mor-
tas, porm, algumas vezes pode ocorrer descamao excessiva devido a problemas de estresse ou
doenas no couro cabeludo, causadas pela ao de fungos ou caros, ocasionando a caspa. Para com-
bat-la, os xampus anticaspa apresentam pH bsico, surfactantes no inicos ou catinicos e pouca
quantidade de slidos. Alm disso, so adicionados em sua composio ureia, cido saliclico, alca-
tro, piritionato de zinco ou sulfeto de selnio, devido s propriedades queratinizante e fungicida.
O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola sobre xampus:
<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc02/quimsoc.pdf>.
11.3.2.2 Condicionadores
Como j foi descrito, os xampus so formados por tensoativos aninicos. A carga negativa des-
ses nions promove um acmulo de eletricidade esttica que deixa os cabelos arrepiados e difceis de
pentear. Os condicionadores, por sua vez, so formados por tensoativos catinicos, com o objetivo
de eliminar essa carga, deixando o cabelo mais macio e malevel.
11.3.3 Lbios
A pele dos lbios trs vezes mais fina que a do restante do corpo e possui muitos vasos san-
guneos perto da superfcie. Alm disso, no possui folculos, no produz secrees, nem coberta
por camadas de lipdeos, por isso muito vulnervel a desidratao e rachaduras.
Cosmticos 127
11.3.3.1 Batom
Os batons so misturas slidas ou lquidas e viscosas que apresentam finalidades estticas ou
de hidratao para os lbios. So constitudos principalmente por bases graxas alm de corantes,
antioxidantes, conservantes e hidropelentes, que evitam a retirada do batom pela saliva ou pela gua.
As bases so formadas em sua maior parte por ceras que apresentam alto ponto de fuso,
porm amolecem temperatura do corpo humano, facilitando o espalhamento. As ceras so steres
de cidos graxos de cadeia longa e podem ser de origem animal ou sinttica derivada do petrleo.
Os corantes podem ser lipossolveis ou hidrossolveis, extrados de vegetais ou de origem sin-
ttica. Os hidropelentes mais comuns so leos de silicone, misturas de lcool etlico, estearlico e
manteiga de cacau e tm a capacidade de formar um filme sobre os lbios, impedindo que a cor seja
retirada pela saliva. J os conservantes e antioxidantes previnem a degradao e oxidao das mat-
rias-primas, evitando a modificao do sabor, cheiro ou cor. So substncias utilizadas o BHT, a vita-
mina C e a vitamina E.
A faixa de pH para todos os cosmticos que so aplicados na boca est entre 6 e 7, que corres-
ponde ao pH da saliva.
Componentes % Funo
128 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.4.1 Agentes de perolizao
Agentes de perolizao so preparados a partir da moagem de minerais, como, por exemplo,
mica e quartzo, junto com ceras. So muito utilizados em batons, sombras e blushes, alm de xampus
e condicionadores, com o objetivo de refletir a luz, dando brilho aos cosmticos.
11.4.2 Antioxidantes
So adicionados com o objetivo de prevenir a degradao e consequentemente a alterao no
cheiro, na cor e aparncia dos cosmticos. So comuns principalmente na composio dos cosmti-
cos que tm bases oleosas, pois estas podem degradar na presena de luz ou do ar.
Os agentes antioxidantes mais utilizados so cido ctrico, cido ascrbico, componentes aro-
mticos e hidroquinonas. Estas ltimas tambm tm a capacidade de clarear manchas.
11.4.4 Biocidas
Tm como objetivo neutralizar, impedir ou controlar a ao de micro-organismos que possam
ser nocivos sade. Podem ser sintticos ou naturais e devem ser atxicos, eficientes em baixas con-
centraes e em vrias faixas de pH.
11.4.6 Corretores de pH
O controle de pH de extrema importncia, pois cada cosmtico deve apresentar pH prximo
ao da regio de aplicao. So usados cidos orgnicos fracos, como o ctrico e o ascrbico, e para
pH alcalino, hidrxido de alumnio ou borato de sdio.
11.4.7 Emolientes
So substncias oleosas de origem natural ou sinttica que tm o objetivo de manter a pele
macia e hidratada, evitando a perda de gua. Podem ser polares ou apolares.
Cosmticos 129
11.4.8 Agentes umectantes
So agentes higroscpicos, ou seja, tm a capacidade de absorver gua do ambiente. So usa-
dos normalmente em cremes para hidratao. O umectante mais comum a ureia.
11.4.9 Espessantes
Os espessantes tm o objetivo de dar viscosidade ao cosmtico, facilitando ento a sua fixao
no local de aplicao. comum o uso de polmeros solveis em gua. So muito utilizados nos gis.
11.4.10 Essncias
So substncias extradas de flores, madeira, frutas e sementes cujo odor agradvel e pode
ser usado na perfumaria. Os principais grupos funcionais presentes nessas substncias so steres,
aldedos e cetonas.
Para a obteno das essncias, a matria-prima aquecida com gua e o leo essencial extra-
do por arraste a vapor e em seguida destilado. O processo tem um rendimento muito baixo, e por
isso os leos essenciais so muito caros.
11.4.12 Propelentes
Essas substncias so utilizadas em cosmticos cuja aplicao ocorre na forma de spray. So
gases ou solventes de baixo ponto de ebulio que so armazenados em alta presso com os outros
componentes do cosmtico e tm por funo arrast-los no momento da aplicao. Os propelentes
devem ser inodoros e no devem atacar a sade humana nem o ambiente.
11.5.1 Agitao
Tem como objetivo formar uma mistura homognea dos componentes que formam o cosm-
tico que ser incorporada a uma base. As misturas podem ser lquidas, ps em lquidos ou ps em
ps. As bases podem ser aquosas, oleosas ou formadas por um solvente orgnico. A mistura e homo-
geneizao ocorrem dentro de equipamentos chamados de reatores acoplados com agitadores. A agi-
tao deve ser controlada, pois a eficincia da mistura e homogeneizao depende do nmero de
repeties do processo. A agitao tambm ir variar de acordo com a viscosidade da mistura.
130 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
11.5.2 Moagem
A tcnica de moagem utilizada principalmente para a confeco dos ps utilizados nas bases,
sombras e blushes. Consiste em transformar o material slido em um p fino. As caractersticas de
cor, brilho, textura, fineza e a boa cobertura dependem da qualidade e homogeneidade dos ps.
Aps a moagem, o p produzido passa por um processo de peneirao, o qual separa as part-
culas de tamanhos diferentes. As partculas que no atingiram o tamanho satisfatrio retornam ao
processo de moagem a fim de que no se tenha desperdcio de matria-prima.
A moagem produz ps muito finos e que podem causar problemas respiratrios nos trabalha-
dores desse tipo de indstria, por isso a coleta do p feita por um sistema de exausto acoplado a
um filtro e um coletor.
11.5.4 Cristalizao
Esse processo realizado principalmente em batons e protetores labiais que so slidos tem-
peratura ambiente e amolecem e se espalham na hora da aplicao. Esses cosmticos so fabricados a
quente, na forma lquida, para facilitar a mistura e homogeneizao. Durante a moldagem, a mistura
resfriada rapidamente quando cristaliza.
O resfriamento ocorre submergindo-se o molde em gua gelada, pela passagem de nitrognio
lquido ou colocando-se o molde em uma estufa a vcuo em baixa temperatura.
11.5.5 Degasagem
Consiste na extrao de gases, principalmente o oxignio, visto que ele pode oxidar alguns
componentes dos cosmticos, alm de causar bolhas e espuma.
Cosmticos 131
Para a retirada de oxignio em cosmticos que possuem pigmentos que podem ser oxidados
comum a passagem de um fluxo contnuo de gs nitrognio. J para a degasagem de xampus e
sabonetes lquidos que podem formar espumas comum a retirada de todos os gases por uma
cmara de vcuo.
11.5.6 Filtrao
A filtrao necessria para a retirada de slidos residuais ou que possam ter se formado
durante a fabricao dos cosmticos. Normalmente realizada a frio para que a maior parte dos sli-
dos seja removida. As tcnicas de filtrao vo depender do tamanho das partculas slidas que
devem ficar retidas.
Vamos recapitular?
Neste captulo voc conheceu as caractersticas de diferentes cosmticos destinados a diversas partes
do corpo e suas funes. Voc aprendeu a composio dos cosmticos e algumas tcnicas de preparao.
1) Que propriedade do sabo faz com que ele seja capaz de retirar a gordura do corpo?
2) Faa um esquema representando a ao dos desodorantes e antitranspirantes na ini-
bio do suor e do mau cheiro.
3) Qual das substncias voc espera que apresente melhor ao como filtro solar: a
2-metil-5-hidroxi-ciclo-hexanona ou a 2,4 di-hidroxibenzofenona? Justifique.
4) Xampus e condicionadores podem ser considerados detergentes sintticos? Justifique.
5) Qual a importncia de os condicionadores serem formados por surfactantes aninicos?
132 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
12
Tecnologias
Farmacuticas
Para comear
Neste captulo voc ir conhecer alguns conceitos sobre a farmacotcnica, rea da indstria
farmacutica que tem como objetivo produzir formas farmacuticas visando curar ou alterar algumas
funcionalidades no organismo.
Voc ir conhecer tambm as diferentes formas farmacuticas e suas vantagens e desvantagens.
12.1 Histrico
Registros histricos indicam que no sculo X a medicina e a farmcia eram uma s profisso.
Eram chamados de boticrios aqueles cuja profisso exigia que conhecessem e curassem as doenas,
preparando eles mesmos os medicamentos.
Somente no sculo XVIII a farmcia e a medicina foram separadas, sendo os mdicos respon-
sveis por diagnosticar doenas e os farmacuticos, por misturarem matrias para a confeco de
remdios que iriam curar as doenas.
133
12.2 Conceitos
Todo composto qumico utlizado com o objetivo de alterar algum desempenho ou ao biol-
gica no organismo chamado de droga. As drogas que tm funo terapeutica so chamadas de fr-
macos; j as que tm objetivo adverso ao teraputico so chamadas de txicos.
Os medicamentos so formulaes farmacuticas elaboradas com o objetivo de proporcionar
cura, reposio de substncias, mtodos contraceptivos etc.
Os princpios ativos so as substncias qumicas da formulao que sero responsveis por
desempenhar a funo ou efeito farmacolgico, ou seja, so responsveis pela ao do frmaco.
134 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
12.3.2 Formas slidas
As formas farmacuticas slidas podem ser encontradas como ps e granulados, comprimidos,
drgeas, cpsulas ou supositrios.
Os ps e granulados so misturas de frmacos e adjuvantes finamente divididos. So consumi-
dos normalmente na forma de efervescentes e so vantajosos por apresentar uma grande superfcie
de contato, facilitando na absoro e interao com o organismo.
Os comprimidos consistem na mistura em p de frmacos e adjuvantes, a qual ir sofrer com-
presso at se compactar.
As drgeas so comprimidos recobertos por camadas grossas de acar, ceras e outros adjuvan-
tes. So usadas para proteger frmacos que se degradam no estmago antes de chegar ao local de ao.
As cpsulas, assim como as drgeas, possuem uma proteo para que o frmaco consiga
ser absorvido antes de se degradar, porm esse invlucro formado por uma gelatina, que pode ser
mole ou dura.
Os supositrios so slidos temperatura ambiente, porm fundem na temperatura do corpo
humano. So utilizados via retal.
Solues so misturas homogneas nas quais um soluto (slido ou lquidos) dissolvido em um solvente. A quantidade
de soluto dissolvida pode ser determinada por uma medida chamada concentrao. Na qumica h vrios tipos de con-
centrao, tais como concentrao molar (mol/L), concentrao comum (unidade de massa/unidade de volume) e
comcentrao em porcentagem.
m
M=
MM . V
M = molaridade
m = massa
MM = massa molar
V = volume
m
C=
V
C = concentrao comum
m = massa
V = volume
Quando se tem uma soluo j pronta e se deseja alterar sua concentrao, basta adicionar ou evaporar o solvente at
que se chegue concentrao desejada. Para saber qual a quantidade de solvente que ser adicionada ou evaporada,
basta utilizar a fmula a seguir:
Ci . Vi = Cf . vf
Exerccio resolvido
Um tcnico de laboratrio dissolveu 2 g de um soluto cuja massa molar 100 g/mol em 100 mL
de solvente.
a) Qual a concentrao comum da soluo resultante?
b) Qual a concentrao molar da soluo resultante?
c) Quanto de solvente ele deve adicionar a fim de que a soluo atinja a concentrao de
0,005g/mL?
Soluo:
m
a) C=
V
C = 2/100; C = 0,02 g/mL
m
b) M=
MM . V
c) Ci . Vi = Cf . Vf
0,02 . 100 = 0,005 vf; vf = 400 mL
136 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Nas suspenses o frmaco se encontra na forma de par-
tculas slidas dispersas em um solvente, formando um sis-
tema bifsico e heterogneo. A fase lquida possui uma certa As suspenses apresentam algumas van-
consistncia que pode ser de origem graxa ou aquosa. Pode tagens em relao s formas lquidas. So
capazes de veicular frmacos insolveis,
servir para uso oral, oftalmolgico, odontolgico, dermatol- protegem melhor o frmaco da degrada-
gico, entre outros. o, e so prprias para frmacos que so
instveis em solues aquosas.
12.5 Adjuvantes
Os componentes adjuvantes so adicionados formulao dos frmacos no s para auxiliar
na absoro e transporte, mas tambm para evitar os desgastes descritos na seo anterior.
A escolha do melhor adjuvante deve levar em conta as caractersticas fsico-qumicas dos frmacos,
assim como possveis interaes entre eles.
12.5.2 Solventes
Substncia utilizada para dissolver os princpios ativos no meio. Podem ser aquosos ou no.
12.5.3 Absorventes
Substncias adicionadas para absorver gua ou fixar compostos volteis.
12.5.8 Surfactantes
Os tensoativos so substncias com a capacidade de diminuir a tenso superficial de lquidos.
Nas formulaes farmacuticas, podem ser usados com agentes molhantes ou emulsificantes.
138 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
12.5.9 Agentes suspensores
Aumentam a viscosidade do meio, dificultando assim a sedimentao de partculas.
12.5.11 Conservantes
So substncias utilizadas principalmente em formas farmacuticas lquidas ou semisslidas
que so mais vulnerveis ao crescimento de micro-organismos. Essas substncias tm como objetivo
impedir a proliferao de fungos e bactrias.
12.5.12 Antioxidantes
Utilizados principalmente em frmacos que possuem leos ou gorduras em sua composio
para impedir a oxidao, degradao e, consequentemente, a formao de rano.
Vamos recapitular?
Neste captulo voc pde perceber que h diferentes formas farmacuticas que possuem dife-
rentes caractersticas de acordo com as propriedades fsico-qumicas do frmaco, do seu local e meca-
nismo de ao e da dosagem. Voc tambm conheceu algumas tcnicas de preparao e controle de
produo dos medicamentos.
1) Muitos princpios ativos so extrados de plantas por meio das tcnicas de destilao
por arraste a vapor ou por extrao com solventes orgnicos. Qual a importncia do
conhecimento das caractersticas fsico-qumicas dos princpios ativos?
2) Um princpio ativo usado para tratar certa doena se degrada em meio cido. Qual
a melhor forma farmacutica para que um remdio seja produzido a partir desse
princpio ativo?
3) Um farmacutico preparou uma soluo de 100 mL com um princpio ativo cuja
massa molar de 150 g/mol. Sabendo que a soluo final apresenta concentrao de
0,2 mol/L, determine a concentrao desse frmaco em mg/mL.
4) Um tcnico de laboratrio preparou por engano uma soluo de certo frmaco com
1 L e concentrao de 0,5 mg/mL. Qual o volume de solvente que deve ser adiciona-
do para que a concentrao passe para 0,2 mg/mL?
140 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13
Fundamentos de
Corroso
Para comear
Neste captulo voc ir aprender como ocorre a corroso, quais os tipos mais comuns de corroso,
os prejuzos causados por ela e algumas tcnicas para inibi-las ou evit-las.
13.1 Conceitos
13.1.1 Corroso
A corroso um processo espontneo de deteriorao de metais em razo de aes qumicas e
eletroqumicas destes com o ambiente. Alguns autores consideram tambm corroso a deteriorao
de materiais no metlicos, como o concreto e a borracha.
A deteriorao desses materiais prejudica sua durabilidade e desempenho, fazendo com que
deixem de realizar suas funes. A corroso ataca metais e ligas existentes em tubulaes de oleodu-
tos e gasodutos, em cabos de comunicao de redes eltricas, em peres de atracao de embarca-
es, em tanques de armazenagem de combustveis, em meios de transporte, construes, aparelhos
eletrnicos, entre outros.
A corroso um fenmeno de superfcie, e a substncia formada pela deteriorao do metal
funciona como uma barreira entre seu interior e o meio corrosivo, diminuindo a velocidade de cor-
roso. Todos os metais esto sujeitos a corroso, dependendo do meio em que esto inseridos.
141
A corroso dos metais ocorre via reaes de oxirreduo normalmente entre o metal e o oxig-
nio presente no ar. Metais de tubulaes de plataformas petrolferas, por exemplo, podem ser ataca-
dos ainda pela presena de cidos existentes no petrleo.
O link a seguir apresenta um artigo da revista Qumica Nova na Escola sobre a corroso:
<http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc19/a04.pdf>.
142 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Essa corrente originada a partir da diferena de potencial dos materiais que formam o ele-
trodo. Cada elemento tem seu potencial padro de reduo e oxidao, conforme a Tabela 13.1.
Quando dois elementos diferentes formam os eletrodos, h uma diferena de potencial chamada
fora eletromotriz. Para uma pilha, que uma reao espontnea, a diferena de potencial sempre
maior que zero. A seguir veremos os tipos de pilhas mais comuns na corroso e seus exemplos.
Ba 2+
(aq) + 2e Ba (s) 2,90
l
Be 2+
(aq) + 2e Be (s) 1,85
l
Al 3+
(aq) + 3e Al (s) 1,66
l
Cr 3+
(aq) + 3e Cr (s) 0,74
l
Fe 2+
(aq) + 2e Fe (s) 0,44
l
Ni 2+
(aq) + 2e Ni (s) 0,25
l
Sn 2+
(aq) + 2e Sn (s) 0,14
l
Co3+
(aq) + e Co 2+
(aq) +1,82
l
144 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
A tabela de potenciais apresenta os valores de potenciais de reduo em condies padro e
concentrao do elemento igual a 1 unidade. Porm os valores de potencial variam quando se
variam tambm as condies e a concentrao. A equao de Nerst permite calcular calores de
potencial para concentraes diferentes de 1 unidade:
Uma pilha de concentrao inica formada por dois eletrodos do mesmo metal submersos
em solues com concentraes diferentes.
Um eletrodo metlico qualquer apresenta a seguinte equao de equilbrio:
Mn+ + n e M0
Quando se diminui a concentrao do on, o equilbrio tende a se deslocar para a esquerda no
sentido da perda de eltron. Logo um eletrodo que est mergulhado na soluo de concentrao
menor ir perder eltrons (anodo). De maneira contrria, quando a concentrao do on aumen-
tada, o equilbrio se desloca para a direita, no sentido de ganho de eltrons. O eletrodo imerso na
soluo de maior concentrao ir receber eltrons (catodo).
146 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.1.3.3 Pilhas de temperatura diferentes
Essa pilha constituda por eletrodos de metais iguais, porm em diferentes temperaturas.
Apesar de o aumento da temperatura contribuir para o aumento da velocidade de reaes, nesse
caso tambm ir contribuir para a eliminao de gases como o oxignio, diminuindo ento a possi-
bilidade de corroso.
Fique de olho!
Antes que a escolha do material que ser utilizado nas instalaes seja feita, necessrio que se faam estudos para o
conhecimento da compatibilidade entre o meio corrosivo e o material a ser utilizado, das condies operacionais, do
mecanismo responsvel pela corroso e possveis medidas de preveno.
148 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.3.1 Uniforme
Ocorre em toda a superfcie do metal de maneira regular, de modo que a perda da massa
metlica a mesma em qualquer ponto.
13.3.2 Em placas
A corroso no ocorre em toda a superfcie e sim forma placas em determinadas regies do metal.
13.3.3 Alveolar
Recebe esse nome por formar estruturas semelhantes a alvolos. So perfuraes de formato
arredondado, cuja profundidade normalmente menor que o dimetro.
13.3.5 Intergranular
Ocorre entre os cristais metlicos, normalmente provocada por acmulo de impurezas que
aumentam a concentrao de um dos metais da liga.
13.3.6 Intragranular
Ocorre dentro dos cristais metlicos, causando fragmentao destes e a perda de propriedades
mecnicas.
13.3.7 Filiforme
Ocorre normalmente em superfcies metlicas revestidas em regies em que h riscos ou em
arestas. Tem o formato de filamentos no profundos que se propagam em diferentes sentidos.
13.3.11 Graftica
comum em ligas de ferro com grafite, nas quais pode haver a corroso do ferro, deixando
uma estrutura frgil de grafite que pode ser retirada com esptula.
13.3.12 Desineificao
Ocorre em estruturas feitas com ligas de zinco e cobre, nas quais o zinco sofre corroso e o
cobre permanece intacto, dando a cor avermelhada estrutura metlica.
Tanto a corroso graftica quanto a desineificao so consideradas corroses seletivas, pois
atingem somente um dos componentes da liga.
Alm desses tipos de corroso citados, tambm h classificaes de acordo com a causa e o
mecanismo de corroso, tais como aerao diferencial, eletroltica ou galvnica, e ainda de acordo
com o meio corrosivo, que so a atmosfera, o solo, micro-organismos, gua ou sais minerais.
150 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Para se determinar a velocidade instantnea, necessrio medir a corrente de corroso, que
igual corrente andica, relacionando-a com a perda de massa pela lei de Faraday.
k.i.t
m=
F
13.5 Passivao
A passivao consiste na formao de uma pelcula protetora sobre a superfcie do metal que
ajuda a prevenir a sua corroso. Esse processo pode ocorrer de forma natural ou pode ser induzido.
O ferro, por exemplo, quando sofre corroso devido ao oxignio dissolvido na gua, forma uma pel-
cula composta pelo xido de ferro, que funciona como uma barreira, impedindo que o gs oxignio
continue a se difundir e a corroer o restante do material.
A formao da pelcula pode ser induzida pela aplicao de correntes e pelo uso de cidos for-
temente oxidantes, sendo o cido ntrico o mais usado para esse fim.
Os grficos da Figura 13.1 mostram como pode variar a velocidade de corroso em determi-
nado metal.
Perda de massa
Tempo Tempo
(a) (b)
Perda de massa
Tempo
(c)
Na Figura 13.1 (a), a corroso ocorre quando a superfcie metlica no varia, pois o produto de
corroso inerte e a concentrao do agente corrosivo constante. Em (b), a velocidade decresce de
acordo com a formao do produto de corroso, ocorre quando o produto de corroso adere
superfcie metlica, formando uma barreira, ou seja, quando ocorre a passivao. Em (c), a veloci-
dade de corroso aumenta constantemente, pois o produto de corroso solvel e a rea andica
aumenta, aumentando tambm a facilidade de corroso.
13.6 Polarizao
Qualquer metal submerso em uma soluo contendo seu prprio on possui um valor de
potencial. Se passarmos uma corrente atravs desse metal, o valor do potencial ir se alterar. Essa
variao de potencial chamada de polarizao.
152 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
Quando dois metais diferentes so ligados e submersos em um eletrlito, haver uma dife-
rena de potencial entre eles devido ao fato de serem formados por materiais diferentes. Com o
passar do tempo de funcionamento do circuito os potenciais dos eletrodos tendem a se aproximar,
diminuindo a diferena de potencial. medida que os potenciais se aproximam diminui a veloci-
dade de corroso, pois diminui a tendncia do fluxo de eltrons. Chamamos esse fenmeno de
polarizao dos eletrodos. A polarizao ento a variao do potencial dos metais em um cir-
cuito de acordo com a corrente.
Para comprovar esse fenmeno foram realizadas experincias com uma pilha de zinco/cobre, e
se percebeu que o valor da velocidade de corroso medido chegava a ser at 50 vezes menor que o
calculado quando se usavam os potenciais padres de cada metal. Medindo-se o potencial de cada
eletrodo durante o funcionamento da pilha foi possvel mostrar que eles no se mantm iguais e
variam com a corrente.
A polarizao pode ocorrer por diversas causas, tais como diferena de concentrao inica,
diferena de temperatura, diferena de aerao, ou por influncia externa.
13.7.2 Efeito do pH
Certos metais no tm sua velocidade de corroso alterada nas faixas de pH entre 4 e 10. Em
pH abaixo de 4, porm, a velocidade de corroso aumenta, pois h a possibilidade de o on H+ se
reduzir alm do O2 presente no meio.
Pegando o ferro como exemplo, em pH maior que 10 h a formao de xidos (NaFeO2),
ocorrendo a passivao e, por consequncia, a diminuio da velocidade de corroso.
154 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.9 Revestimentos de superfcie
Durante a corroso, o metal se transforma em uma substncia qumica mais estvel, que pode ser
um xido, hidrxido ou sal, dependendo do meio corrosivo. A maioria dos mtodos de controle de
corroso utiliza uma pelcula protetora natural ou artificial. Para que essa pelcula tenha uma boa ade-
rncia e no apresente falhas, necessrio que a superfcie do material passe por tratamento e limpeza
para a retirada de impurezas como graxas, materiais oleosos e xidos provenientes da corroso.
Os principais mtodos de limpeza da superfcie so: a detergncia, que utiliza substncias surfac-
tantes para a retirada de compostos oleosos, a solubilidade, que utiliza solventes orgnicos, o trata-
mento qumico ou decapagem com cidos ou bases que iro reagir e retirar os xidos formados na
superfcie, e a ao mecnica com abrasivos, que pode ser feita de modo manual ou com equipamentos.
Entre as pelculas protetoras utilizadas para a proteo no combate corroso so comuns
substncias para revestimento metlico, no metlico orgnico e no metlico inorgnico.
13.9.1.1 Cladizao
Consiste na laminao conjugada do metal base e do metal de revestimento a quente, for-
mando ento uma placa metlica. Normalmente a cladizao feita somente em um lado da chapa
de metal que ser exposta ao meio corrosivo.
13.9.1.4 Eletrodeposio
um processo vantajoso por ser capaz de formar uma pelcula bem fina, necessitando de
pouca quantidade de metal para o revestimento. Consiste num processo de eletrlise no qual o metal
a ser revestido utilizado como catodo e imerso numa soluo contendo um sal do metal que ser-
vir de revestimento. Durante a eletrlise, o on do metal ir se depositar na sua forma metlica na
superfcie do catodo.
13.9.1.5 Cementao
A pea metlica colocada com o p do metal de revestimento em vasos rotativos que sero
aquecidos a altas temperaturas a fim de formar a pelcula protetora.
13.9.2.1 Anodizao
Essa tcnica utiliza o metal a ser produzido como anodo que ser oxidado eletroliticamente para
a formao do seu xido na superfcie, formando a camada protetora. muito utilizada para a proteo
de peas de alumnio, havendo a formao de xido de alumnio, como mostra a reao a seguir.
2 Al + 3 H2O Al2O3+ 6 H+ + 6e
13.9.2.2 Cromatizao
Nesse processo produzida uma camada de revestimento a partir de solues contendo cro-
mato ou cido crmico, que iro originar xidos e/ou hidrxidos de cromo.
156 Processos Qumicos Industriais Matrias-primas, Tcnicas de Produo e Mtodos de Controle de Corroso
13.9.3 Revestimentos no metlicos orgnicos
As tintas so muito utilizadas como proteo de peas metlicas contra corroso devido faci-
lidade de aplicao, ao custo baixo, alm de proporcionarem aspecto decorativo. So misturas com-
postas por um veculo no voltil, veculos volteis, aditivos e pigmentos.
Os componentes no volteis so leos vegetais ou resinas responsveis por unir as partculas
do pigmento e por formar a pelcula aps evaporao do solvente. Os solventes por sua vez tm a
funo de misturar os pigmentos e aditivos no veculo no voltil. Diversos tipos de aditivos podem
ser utilizados na fabricao das tintas para secar, plastificar, evitar formao de espumas, agir como
antifngicos, entre outras funes.
As pelculas formadas pelas tintas impedem a corroso pelo mecanismo de barreira, pela inibio
(passivao andica) ou por mecanismo eletroqumico (proteo catdica). O mecanismo de barreira
ocorre pelo simples fato de a pelcula ser impermevel, fazendo com que o meio corrosivo no entre em
contato com a pea metlica. Porm qualquer tinta parcialmente permevel, e com o tempo o eletrlito
consegue chegar ao metal. O que ir definir a eficincia da proteo a espessura da pelcula protetora.
A passivao andica consiste na formao da pelcula protetora no anodo, evitando que este
libere ons, ou seja, evitando a corroso. As substncias utilizadas para a formao da pelcula so
cromato e fosfato de zinco.
A proteo catdica consiste em forar um metal a agir como um catodo, ou seja, deve-se lig-
-lo a um metal que aja como anodo. Para que isso ocorra, este ltimo deve ter uma maior facilidade
em se oxidar, ou seja, deve ter um menor potencial de reduo. Para a proteo do ferro, por exem-
plo, costuma-se utilizar tintas com alto teor de zinco, alumnio ou magnsio.
13.9.3.1 Manuteno
Diversos fatores podem ocasionar a ineficincia das tintas como agentes anticorrosivos, porm
todos eles podem ser contornados com uma boa preparao da pintura e com sua manuteno.
Para que a aplicao seja bem-sucedida, por exemplo, a superfcie deve ser tratada antes da
pintura. Riscos e falhas na pintura podem deixar reas expostas e vulnerveis corroso. Por isso
deve ser feita a manuteno da pintura.
As reas mais afetadas por falhas so as que possuem parafusos, frestas e arestas ou aquelas
afetadas por substncias qumicas ou fatores climticos. Algumas das falhas mais comuns so o
empolamento, a fratura e o descascamento, que podero acarretar ferrugem e corroso.
Vamos recapitular?
Neste captulo voc aprendeu como ocorre a corroso, viu os prejuzos causados por ela e mtodos
para inibi-la ou preveni-la.
1) Use a tabela de potenciais para prever qual ser o anodo e o catodo e onde ocorrer a
corroso em uma pilha formada por eletrodos de chumbo e cobre.
2) Cite as diferenas entre a corroso que ocorre por mecanismos eletroqumicos e a
que se d por mecanismo qumico.
3) O ao sofre corroso por pite quando em contato com meios contendo o on cloreto Cl-.
a) Qual o mecanismo de corroso que ocorre nesse caso?
b) Quais os prejuzos que esse tipo de corroso pode trazer?
4) Analisando uma amostra de uma liga metlica, percebeu-se que houve uma perda de
massa de 0,0025 g em um intervalo de 5 h.
a) Qual a velocidade de corroso para essa liga metlica nesse meio corrosivo?
b) Se fizermos alteraes no meio corrosivo a velocidade continuar a mesma?
Justifique.
5) Por uma tubulao de ao passa um meio lquido com grande quantidade de cido clo-
rdrico. Esse fator pode alterar a velocidade de corroso do ao? Se sim, explique como.
6) Quais os benefcios da passivao?
7) Deseja-se revestir uma liga contendo ferro para evitar a corroso. Consulte a tabela
de potenciais e sugira alguns metais que seriam adequados para esse fim.
8) Qual a importncia da manuteno das pinturas nas liga metlicas?
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