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Tema 10.-
Reacciones
Redox
NOTAS
HISTRICAS
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Pila de Bagdad
Dicen los historiadores
que ya en el siglo III
a.C. pudo emplearse
algo parecido a una
pila, ya que en una
ruinas prximas a
Bagdag se encontraron
1 : VARILLA DE HIERRO
2 : TAPN DE ASFALTO
3 : VASO DE TERRACOTA
una serie de recipientes
4 : ELECTRLITO
5 : CILINDRO DE COBRE de arcilla, con lminas
6 : TAPN AISLADOR DE
ASFALTO
7 : CAPUCHO DE COBRE metlicas, que habran
8 : CABLE DE TIERRA
podido funcionar como
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El nacimiento de las
pilas tal y como hoy
las conocemos
podemos situarlo en
la ultima dcada del
siglo XVIII.
En 1800 el fsico
italiano Alexander
Volta ide un
dispositivo constituido
por una serie de
discos de zinc y cobre
apilados de forma
Entre ellos coloc cido sulfrico y al unir mediante
sucesiva.
un conductor elctrico los dos extremos consigui
mantener una corriente continua dbil.
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Precisamente el hecho de
que Volta apilara discos es
lo que dio el nombre
genrico de "pila" a estos
dispositivos.
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En 1868 Georges Leclanch
dise un modelo de pila
que con ligeras
modificaciones dio lugar a
las actuales pilas
comerciales.
mercado
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Qu significa
REDOX?
REDO
X
REDUCCI OXIDACIN
N
e -
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Reacciones cido base se
caracterizan por ser procesos de
intercambio de H+
M+ + e- M o X- X + e-
M+ M X X-
Reaccin de se pierden
oxidacin electrones
M + M X X-
e- e-
e- e-
REDUCCIN REDUCCIN
M+ M X X-
OXIDACIN OXIDACIN
e- e-
M + X M+ + X -
e-
1) Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
Zn2e+
-
Cu2+ Zn2+ + Cu
de una sustancia
debemos conocer
cambia.
2. Nmero de oxidacin
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Reglas para asignar NMEROS DE OXIDACIN
0 0 0 0
Al H2 O2 N2
estn combinados
del in)
1+ 2+ 2+ 4+ 3+
KBr Ca2+ MgSO4 Sn4+
Al(OH)3
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3) El nmero de oxidacin del hidrgeno
combinado es +1 y del oxgeno es 2, excepto en
hidruros y perxidos.
1+ 1+ 2- 2-
1+ HClO 2-
KOH H 2O CO2 Al2O3
H2O
excepto en hidruros y perxidos, donde su n de
oxidacin es 1-, en ambos casos
1- 1- 1- 1-
MgH2 LiH
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4) El flor siempre tiene nmero de oxidacin
1 en sus compuestos. El N de oxidacin de los
Halgenos en los Hidrcidos y sus respectivas Sales
es 1-. 1 -
1- 1- 1-
1-
HF HCl HBr
HI
en cambio el N de oxidacin del Azufre en su
Hidrcido y respectivas Sales es 2
2- 2- 2-
H2S Na2S FeS
5+ 3+ 3+ 1+
HBrO3 HClO2 I 2 O3 ClF
CO2 2-
X+
C O2
= 1 x ( X+ ) + 2 x ( 2- )=
4+ 2-
C O2
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3+ 2-
Fe2O3 Fe2 O3
= 2 x ( 3+ ) + 3 x ( 2- ) = [ 6+ ] + [ 6- ] = 0
2+ 2-
CaS Ca S
= 1 x ( 2+ ) + 1 x ( 2- ) = [ 2+ ] + [ 2- ]
=0
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PbO2 4+ 2-
Pb O2
= 1 x ( 4+ ) + 2 x ( 2- ) = [ 4+ ] + [ 4- ]
=0
Oxidacin
Podemos averiguar los N de Oxidacin de cada
elemento que interviene.
3. Pila electroqumica
Sobre la superficie de un - +
- +
metal, en un medio, se - +
- +
crea un campo elctrico . - +
- +
- +
- +
Cuanto
Cuantomayor
mayores
esel
elcampo
campoelctrico
elctrico
creado,
creado,mayor
mayortendencia
tendenciatienen
tienenlos
los
iones
ionesdel
delmetal
metalaaabandonarlo.
abandonarlo.
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No se comporta igual el zinc en agua,
que en una disolucin de iones Cu2+
El Zn se
polariza.
Sus iones, Zn2+,
abandonan el
metal.
Tenemos una
pila
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Pero para que una especie
cambie de estado de oxidacin
tiene que intercambiar
electrones con otra
t +
Pierde
moneda Gana
s moneda
s
El El
enriquecedor empobrecedor
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Pierde
Gana
electrones
electrones
Se oxida Se reduce
Es el reductor
Es el oxidante
El El
enriquecedor empobrecedor
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nodo: se
da la
oxidacin
Ctodo: se
da la
reduccin
El Zn es el
El Cu es el
agente
agente
reductor
oxidante
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4. Potenciales de electrodo. Electrodo de referencia
G=
-nFE
En otras
condiciones
RT
E=E0+ Ln [Mn+]
nF
CALOMELANOS
Mn+ + ne- M
- e-
e-e
e-
Se Se
oxida reduce
ReductoROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
Vamos a hacer pilas
ANODO CATODO
OXIDACI REDUCCI
N N
IZQUIERDA DERECH
A
E >0
PILA
ECTODO > ENODO
E PILA =ECTODO - ENODO
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Ejemplos de reacciones
redox
E(Na+/Na) = - 2.71 v.
Na(s) + Cl2 NaCl(s)
E(Cl2/Cl- ) = - 1.34v.
E(Zn2+/Zn) = - 0.76
v.
Zn(s) + 2H+ (ac) Zn2+(ac) + H2
E(H+/H2) = 0.0 v.
E(Zn2+/Zn) = - 0.76
v. Zn(s) + Cu2+ Zn2+(ac) + Cu(s
(ac)
E(Cu2+/Cu) = + 0.34
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Ejemplos de reacciones redox
E(Zn2+/Zn) = - 0.76 v.
Zn(s) + Sn2+ (ac) Zn2+(ac) + Sn(s)
E(Sn2+/Sn) = -0.14 v.
E(Ag+/Ag) = +0.80 v.
2Ag+(ac) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(ac)
E(Cu2+/Cu) = + 0.34
v.
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Ejemplos de reacciones
redox
E(Cu2+/Cu) = 0.34 v.
C(s) + 2CuO(s) 2Cu(s) + CO2
E(CO2/ C) = - 0.411 v. (g)
Zn+2(1M)|Zn(s) E0 Zn+2|Zn
= -0.763V
Cu+2(1M)|Cu(s) E0 +2
Cu |Cu
= 0.340V
----------------------------
= E0 +2
Cu |Cu
- E0 Zn+2|Zn
=
= 0.340V (-0.763V) =
1.103V ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
En cualquier proceso redox se cumple siempre
que
El mas ROCO
empleado
LAPUENTE ARAG-es el mtodo
Departamento de Ingeniera dedel
la in-
Ajuste de reacciones rdox
Una reaccin rdox puede ajustarse siguiendo
los siguientes pasos:
bsico).
cido).
cido).
g)FeSO4(aq)+KMnO4(aq)+H2SO4(aq) Fe2(SO4)3(aq)
+K2SO4(aq)+MnSO
ROCO LAPUENTE 4
(aq)+H2O(l)de Ingeniera de la
ARAG- Departamento
2.- Ajusta las siguientes ecuaciones en disolucin
bsica:
(aq)
E(Cu2+/Cu) = 0.34 v.
C(s) + 2CuO(s) 2Cu(s) + CO2
E(CO2/ C) = - 0.411 v. (g)
ANODO CATODO
OXIDACI REDUCCI
N N
IZQUIERDA DERECH
A
y barras para separar: dentro de la
semirreaccin
entre dos
semirreacciones 2+
Zn(s) Zn (aq) Cl2(g) Cl-(aq)
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El potencial elctrico mide la energa por las cargas
negativas que circulan.
N
Ipositivos
Tanto n como F son valores
C
UC
Un valor de E D Valor de energa libre
R
potencial positivo
D E negativo
PROCESO
ESPONTANEO
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Si el potencial de la pila es positivo entonces
el proceso redox es espontneo.
v. Epila = 1.103V
E(Cu2+/Cu) = + 0.34
v.
G = -n F Epila =
= - (2 mol e- x 96485 C/mol e- x 1.103
V) = - 212845,91 Kj Espontneo
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Para una reaccin G=
electroqumica -nFE
Luego: -nFE = G0 + RT Ln K
[M]m[N]n
G= G0 + RT Ln Q=
Q [A]a
[B]b
Si
sustituimos G= -nFE
RT
E = E0 - Ln
nF
Q
Ecuacin de Nersnt:
Relaciona el potencial con
las concentraciones
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RT
E = E0 - Ln
nF
Q
0,059
E = E0 - lg
n
Q
Pero
si las concentraciones de las especies inicas no
fuesen 1M, por ejemplo
Co+2 (1M) | Co || Ni+2 (0.01M) | Ni
0.01
= 0.027 V 0.059/2 log = -0.032 V
G = -n F E0pila = 5210,19Kj NO
ESPONTNEA.
Co + Ni+2 Co+2 + Ni
La pila se desarrolla en sentido contrario.
Para estas
concentraciones
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t st
rs r
e Estanda e
N N
r
Ecel = E PbO2/PbSO4
-E PbSO4/Pb
0 1.74 V- (-0.28 V) = 2.02 V
Cuando se arranca el motor
del coche, la batera se
descarga. Pero cuando el
coche se pone en
movimiento
constantemente se esta
recargando gracias a un
alternador que mueve el
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Pila de plata-zinc. Pila de botn
La capacidad de almacenamiento es seis veces mayor
que una bateria de plomo del mismo tamao, de ah
que se usen como bateras de botn. Estas bateras se
utilizan entre otros usos en relojes, cmaras,
audfonos, etc. El voltaje de la batera es de 1.8V. En la
figura 5 se representa la pila plata-zinc. Las
reacciones son
Oxidacin: Zn(s) + 2OH-(ac) ZnO (s) + H2O (l) +
2e-
Reduccin: Ag2O(s) + H2O (l) + 2e- 2 Ag (s) + 2OH-
(ac)
El
rendimiento
de la
reaccin
viene
determinado
por la
ecuacin de
Nerst
Li + Li+ Li+ + Li
Cmo funciona?
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