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(TFA)
Chimica Fisica
DU=q+w=qV+pambienteDV
DV=0
DU=qV
T3=P2V1/nR
P2 Avevamo discusso che un
calore dato dal prodotto
tra la capacit termica del
sistema per il salto termico
P1 (variazione di temperatura)
T1=P1V1/nR
DU=qV=cVDT
V1
Percorso proposto: Termodinamica
Capacit termica a Propriet intrinseca di un
volume costante sistema (sostanza). E il calore
necessario per aumentare la
Criticit numero 14: temperatura di un dato sistema
pressione
di 1 grado in trasformazioni
differenza tra le isocore (senza variazioni di
capacit termiche a volume)
V o a p costanti
DU=qV=cVDT
T3=P2V1/nR
P2 Un analogo ragionamento
pu essere fatto nel caso di
una trasformazione isobara
(a pressione costante)
P1
T1=P1V1/nR qp=cpDT
V1
Percorso proposto: Termodinamica
Propriet intrinseca di un
Capacit termica a sistema (sostanza). E il calore
pressione costante necessario per aumentare la
temperatura di un dato sistema
di 1 grado in trasformazioni
isobare (senza variazioni di
pressione)
pressione
qp=cpDT
DH=qp=cpDT
T1=P1V1/nR Questo calore
coincide con la
P1 variazione di
T2=P1V2/nR
entalpia del
sistema (nuova
V1 V2 funzione di stato)
Percorso proposto: Termodinamica
Funzione di stato coincide con
ENTALPIA il calore scambiato dal sistema
in una trasformazione isobara
Cp-CV=nR
Lentalpia una funzione di stato pi utile dellenergia interna perch
le trasformazioni chimiche reali avvengono quasi esclusivamente a
pressione costante
Percorso proposto: Termodinamica
Nelle reazioni chimiche che hanno
VARIAZIONI DI luogo a pressione costante le
ENTALPIA variazioni di calore coincidono con
le variazioni di entalpia
H2SO4+H2O=H2SO4(aq)
DrH= - 95 kJ/mol
H2SO4
H2SO4
+ Reazione
H 2O H 2O esotermica
Qp=DH<0
Percorso proposto: Termodinamica
REAZIONE CHIMICA H2SO4+H2O=H2SO4(aq)
ESOTERMICA
in un contenitore DrH= - 95 kJ/mol
adiabatico
Il calore che non pu essere
trasferito allambiente viene
conservato nel sistema.
H2SO4
La temperatura del
sistema aumenta!
H2SO4 DH=Cp*DT
+
H 2O Qp=0 H 2O Tfin=Tin-DH/Cp
Parete
adiabatica
Percorso proposto: Termodinamica
REAZIONE CHIMICA NH4NO3+H2O=NH4NO3(aq)
ESOTERMICA
in un contenitore DrH= +26 kJ/mol
adiabatico Il calore non pu essere
assorbito dallambiente e viene
sottratto al sistema
NH4NO3
La temperatura del
sistema diminuisce!
NH4NO3 DH=Cp*DT
+
H 2O Qp=0 H2O Tfin=Tin-DH/Cp
Parete
adiabatica
Percorso proposto: Termodinamica
ENTALPIA DI Variazione di entalpia che ha luogo durante
REAZIONE una reazione chimica
CH4+2O2=CO2+2H2O
Ambiente
Sistema T(1)
Macchina
Q1 termica w
Q2
Ambiente T(2)<T(1)
Sistema
Macchina
w termica Q
Ambiente
OVVERO
Il lavoro si converte
L(1) spontaneamente in
calore (attrito)
L(2)
L(3)
Q Q Q
Percorso proposto: Termodinamica
PROCESSO NON SPONTANEO
Trasformazione Q(1)= m g L(3)
impossibile Q(1)+Q(2)= m g L(2)
OVVERO
L(1)
L(2)
L(3)
Secondo principio
Non possibile alcun processo il cui solo risultato sia
quello di assorbire calore (energia disordinata) da una
sorgente e trasformarlo interamente in lavoro (energia
ordinata). Criticit numero 21: il secondo
principio di fonda sulla non
contraddizione della realt
E tuttavia possibile convertire parzialmente il
calore in lavoro: perch? Non in
contraddizione con losservazione della realt
discussa?
Percorso proposto: Termodinamica
Ricapitolazione degli argomenti
Primo principio. Legge di Hess. Entalpia. Secondo principio. Entropia.
Energia libera. Terzo principio. Derivazione termodinamica della legge
dell'equilibrio chimico. Le costanti di equilibrio.
SEQUENZA LOGICA DI SUCCESSIONE
Processo Processo
irreversibile reversibile
Percorso proposto: Termodinamica
Processo Trasformazione chimico fisica
irreversibile spontanea che impossibile
invertire.
Rallentamento di una palla che rotola su un piano dovuto
allattrito.
Combustione della benzina con produzione di calore
CH4+2O2=CO2+2H2O
ENERGIA
Funzione di stato
LIBERA
Percorso proposto: Termodinamica
Funzione di stato. Ha una precida
Energia libera definizione matematica. Essa la
combinazione lineare delle
variazioni di entalpia ed entropia di
un dato processo in cui
questultima moltiplicata per la
temperatura a cui il processo ha
Criticit numero 27: luogo.
definizione matematica
di energia libera
DG= DH-TDS
complessiva di questa
trasformazione mi indica la
tendenza del sistema ad evolvere
da A vero B o viceversa
DG<0
A si trasforma in B
A T=PV/nR (processo diretto)
P
B DG>0
P
T=PV/nR B si trasforma in A
(processo inverso)
V V
Volume
Percorso proposto: Termodinamica
E per una reazione chimica?
Esiste lequivalente dellentalpia/entropia di reazione per
lenergia libera?
CH4+2O2=CO2+2H2O
dispacement sostituzioni
Ogni atomo ha una sua
spontanea agitazione termica
dovuta alla temperatura
DISORDINE STRUTTURALE
Entropia =0 a T=0
Percorso proposto: Termodinamica
Ricapitolazione degli argomenti Terzo principio
Il teorema di Nernst e le deduzioni riguardo lentropia di
un cristallo perfetto a 0K ci consentono di dedurre che
tutti gli elementi nel loro stato cristallino perfetto a 0K
hanno entropia nulla
Il teorema di Nernst ci dice che
tutte le trasformazioni a 0K
hanno variazioni di entropia
nulla