CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA - 1 semestre / 2017

Disciplina Qumica II
Tutor(a): Ricardo Stutz Yaunner
Relatrio da Aula Prtica 1- Fabricao de Biodiesel

Introduo:
Biodiesel o termo utilizado para o leo combustvel fabricado com matria-prima de
origem biolgica, feito a partir de leos ou gorduras extrados de fontes renovveis (origem
animal ou vegetal), em contraste com o leo diesel, um combustvel que subproduto do
petrleo, uma matria-prima classificada como no renovvel e de origem fssil. A fabricao
do Biodiesel surge ento, para ser uma provvel alternativa a futura crise energtica mundial,
devido a diminuio da quantidade de petrleo nas jazidas petrolferas existentes no mundo,
bem como poder oferecer uma soluo ao problema do aquecimento global, diminuindo a
emisso de poluentes atmosfricos.
Segundo a Agncia nacional do Petrleo, Biodiesel um tipo de combustvel formado
por alquil steres de cidos graxos oriundos de leos vegetais ou gorduras animais, designado
B100, observando atender ao Regulamento Tcnico ANP n 4/2004. A designao B100 o
leo biocombustvel cotendo 100% destes alquil steres de cidos graxos em sua composio,
ou seja, composto 100% (cem por cento) de biodiesel.
Podemos ainda dizer que o biodiesel, um mono-alquilster de cido graxo, composto
basicamente por uma mistura de steres de cidos graxos contendo tambm em sua
estrutura monoalcois de cadeia curta (geralmente metanol ou etanol). Definem-se por
monoalcois, as substncias orgnicas com apenas um grupamento OH na cadeia carbnica.
A obteno do biodiesel se d mais comumente pela reao denominada transesterificao,
pois nela se obtm um ster a partir da reao de outro ster com lcool, em presena de
catalisador cido ou bsico (geralmente bases como KOH ou NaOH). A reao consiste em
reagir o leo vegetal ou a gordura animal, um triglicerdeo, uma molcula que possui em sua
estrutura uma molcula de glicerina ligada a trs molculas de cidos graxos. Este
triglicerdeo, por ser tambm um tri-ster, colocado para reagir com um lcool (geralmente
o metanol ou etanol), em presena de um catalisador cido ou bsico, ocorrendo a quebra da
molcula de leo, obtendo-se ento o biodiesel, que a mistura destes steres (metlicos ou
etlicos) de acordo com o lcool usado na reao. De forma resumida, pode-se dizer que os
radicais dos cidos graxos nas molculas dos triglicerdeos presentes nos leos vegetais ou
gorduras animais, reagem com trs molculas do lcool em presena de catalisador,
formando-se ento, trs molculas de ster de cido graxo (biodiesel) e uma de glicerina.
O processo de produo de biodiesel composto das seguintes etapas: preparao da
matria-prima, reao de transesterificao, separao de fases, recuperao e desidratao
do lcool, destilao da glicerina e purificao desse combustvel renovvel.
Objetivo:
Esta aula teve por finalidade: extrair do leo de cozinha o biodiesel como produto
principal da reao de transesterificao; comparar os dois mtodos de extrao do biodiesel:
frio e quente verificando a caracterstica final em cada uma das misturas nesses processos
para finalmente poder estimar qualitativamente se houve ou no a formao de biodiesel
como produto da reao de transesterificao.
Material utilizado:
- Pr-pipete (ou pra de borracha);
- Pipeta volumtrica de 5,0 mL;
- Pipeta graduada de 10,0 mL;
- Balo de fundo redondo;
- Tubo de destilao;
- Bquer de 50 mL;
- Erlemeyer 50 mL;
- Proveta de 10 e 25 mL;
- Agitador magntico (Prolab);
- Barra magntica (peixinho);
- Suporte universal;
- Mufa;
- Garra;
- Termmetro de mercrio;
- Caarola pequena de metal;
-Recipiente plstico pequeno;
- Gelo em escamas;
- Hidrxido de sdio (sol. 0,4M);
- Metanol anidro (P.A.)
- leo de soja comercial (leo de cozinha da marca Soya);
Metodologia: Fornecer informaes bsicas sobre a tcnica empregada
A) Para uma proveta de 25 mL foram transferidos 10 mL de leo de soja
comercial. Em outra proveta de 10 mL, mediu-se o volume de 2,0 mL de
soluo de Hidrxido de Sdio em Metanol Anidro (0,4 M), soluo esta que j
se encontrava preparada. Em seguida, adicionou-se a referida soluo ao
leo de cozinha comercial, aguardando cerca de 1 minuto para verificar e
anotar as caractersticas da mistura (se houve ou no liberao ou absoro
de calor, a colorao, formao de fases na mistura, aparecimento de
precipitado e etc.).
B) Esta mistura foi transferida para um balo de fundo redondo de 25 mL, sendo
devidamente fixado ao suporte universal para ser submetido agitao por
meio de agitador magntico.
C) Este experimento foi realizado de duas formas diferentes: um quente e
outro frio. Para isso, a turma no laboratrio foi dividida em dois grupos
distintos. Um grupo realizou o processo temperatura controlada de 60C, e
outro grupo realizou frio (em banho de gelo). Ambos os grupos, tinham seus
respectivos agitadores magnticos, permanecendo por cerca de 60
(sessenta) minutos em agitao, tendo o cuidado para manter a temperatura
controlada.
D) Decorrido este perodo, a soluo foi deixada para descansar por cerca de 1
(um) minuto, afim de verificar o aspecto da mistura. Em seguida, a mistura
foi transferida para dois tubos de centrfuga e levados para centrifugao
para posterior verificao das caractersticas do centrifugado.
Resultados/Discusso:
A) Ao misturar o leo de cozinha com a soluo de metanol em hidrxido de sdio no
houve formao de uma mistura homognea, mas sim, duas fases distintas,
indicando que no reagiram imediatamente ao serem misturados. Pelo aspecto de
cada uma das fases incorre-se que a fase de baixo era o leo e a de cima o metanol.
Uma explicao possvel para isso considerar as polaridades relativas entre as
molculas envolvidas neste processo, bem como as foras de interao
intermoleculares (ligaes de hidrognio e foras de Van der Waals). Existe na
estrutura molecular do triglicerdeo, uma poro denominada hidrofbica e outra
hidroflica, assim se diz em comparao ao seu comportamento frente gua,
mas serve para explicar de forma anloga, o que acontece entre o triglicerdeo e o
metanol. As molculas do leo, tanto a poro hidrofbica quanto a hidroflica
apresentam baixa afinidade eletrnica com as molculas do metanol. As ligaes
qumicas intramoleculares do leo no proporcionam energia suficiente para a
interao com as molculas do lcool metlico. O metanol pode formar pontes de
hidrognio com as molculas do leo, ainda mais se considerarmos o grupamento
COOH na molcula do triglicerdeo, uma vez que seu grupamento OH metlico, lhe
concede esta caracterstica, todavia tal no acontece, pois a energia presente nas
ligaes atmicas do leo forma um sistema que depender de um acrscimo
energtico, afim de que ocorra mistura entre os componentes e sua esperada
reao, desta forma o leo de colorao amarelada com maior densidade ficou na
parte de baixo no interior da proveta e a soluo de metanol com hidrxido de sdio
incolor, ficou na parte superior. Outro detalhe, ambas as solues apresentaram leve
turvao ao entrarem em contato uma com a outra. O leo com sua colorao e
transparncia caractersticas, no teve sua respectiva cor alterada, todavia, de
 transparente mudou para levemente turvo. O mesmo acontecendo com a soluo de
metanol com NaOH, continuando incolor e de transparente passou para levemente
turvo.
A leve turvao observada ao realizar a mistura entre o lcool e o leo de cozinha,
pode ser explicada porque a reao se d em presena do catalisador bsico, uma
pequena parte deste reage com o lcool e numa etapa intermediria, forma-se
gua, e esta hidrolisa algum ster, formando-se alguma quantidade (traos) de
sabo durante o processo. Ao misturar lcool e leo no se observou qualquer sinal
de absoro ou liberao de calor.
B) Ao colocar a mistura sob agitao, formou-se ento uma emulso no interior do
balo de fundo redondo. Ou seja, as duas substncias comeavam a se misturar,
sinalizando a possibilidade de ocorrncia da reao de transesterificao do leo de
soja. A utilizao do banho-maria nesta etapa do processo tem por objetivo
conceder calor ao sistema de maneira mais uniforme assim como controlar melhor a
temperatura, mantendo em torno de 60C. Uma vez que a velocidade da reao
afetada pelo calor, ou seja, neste processo este acelera a reao, e o sistema fosse
colocado em aquecimento diretamente sobre a placa, mesmo sob agitao
magntica, a regio em contato com o calor seria muito pequena, prejudicando
desta forma o rendimento do processo, pois a calor no seria distribudo
uniformemente pelo sistema, afetando a catlise e consequentemente o rendimento
da reao. O uso do condensador nesta parte da extrao para condensar
qualquer trao de metanol que eventualmente evapore. Este lcool tem ponto de
ebulio em torno de 64C, e a temperatura do sistema 60C, uma vez que esta
diferena muito prxima, foi colocado o condensador por medida de segurana. O
referido tubo sem passagem de gua de resfriamento se justifica tambm porque a
temperatura do sistema ser relativamente baixa (em torno de 60C) e as
quantidades de reagentes usados serem bem pequenas.
C) O tempo de reao um fator determinante na produo de biodiesel, pois ele
influncia na quantidade do produto final a se obter, ou seja, afeta diretamente na
taxa de converso do leo em biodiesel. Desta maneira, intervalos de tempo curtos,
como, por exemplo, de alguns minutos, as converses ocorrero em pequenas
quantidades. Um tempo total mais elevado no benfico, j que, a partir de
determinado valor a reao alcana converso mxima e, s resulta em custos
maiores sem aumentar a produo de biodiesel. Desta maneira, o intervalo de
tempo de 30 minutos proposto para as condies do experimento pode ser ideal,
para que houvesse o maior rendimento possvel num menor espao de tempo.
Todavia se faz necessrio um estudo comparativo com intervalos de tempo um
pouco menores (5, 10 e 15 minutos, por exemplo) e intervalos de tempo um pouco
maiores (sugerindo-se 45, 60, 75, 90 e 120 minutos) para determinar em que faixa
de tempo dentro das condies propostas o processo apresenta maior rendimento.
Quanto velocidade da agitao, ela tambm importante e afeta de forma direta
no processo. A explicao para este comportamento que a agitao de forma
vigorosa promove a diminuio do tamanho das partculas, o que permite aumentar
superfcie de contato entre os reagentes e o catalisador, fazendo com que a
interao entre eles aumente, melhorando quantitativamente os resultados.
Entretanto, se a agitao for realizada com intensidade muito elevada, favorecer a
formao de sabes, o que no seria de interesse.
D) Ao fim do intervalo de tempo proposto, a colorao da mistura apresentava cor
amarela levemente castanha, de aspecto leitoso. No se observou presena de fases
na mistura, indicando a homogeneidade da soluo. Pelas caractersticas de cada
um dos reagentes envolvidos, em comparao com o aspecto final do produto no
interior do balo de fundo redondo, indica-se a formao de uma emulso, e que,
por conseguinte a reao ocorreu. Desta forma, forma tais indcios, levam a concluir
a provvel formao de biodiesel como um dos produtos da reao. Todavia, a
mistura foi levada a centrfuga para observar a separao das fases. Ao final da
centrifugao, foram observadas 3 (trs) fases no interior do tubo de centrfuga: na
parte superior do tubo, a primeira de colorao amarela bem clara e translcida;
uma intermediria, a segunda com colorao transparente, e uma terceira, de cor
castanha no fundo do recipiente. Numa verificao mais atenta, esta ltima fase
tambm apresentava outra fase, como se fosse uma pequena bolha meio leitosa,
porm transparente. Nesta etapa, aps a centrifugao, se pde verificar com maior
 clareza, que o processo foi realizado, ou seja, ocorreu reao e existem fortes
indcios da formao de biodiesel. Convm salientar que tais afirmaes se baseiam
em observaes, firmadas apenas em anlises visuais, ou seja, nas mudanas de
aspecto e colorao em cada etapa do processo. Por essa premissa, afirma-se que a
reao ocorreu, pois o produto final possui caractersticas distintas daquela mistura
que havia inicialmente. Na primeira fase, na parte superior do tubo de centrfuga
tem-se provavelmente o biodiesel, pois apresenta colorao mais clara que o leo
de soja, e por sua densidade ser a menor. Na segunda fase, a intermediria, a
glicerina (incolor e um pouco mais densa que o biodiesel). Na terceira fase, de cor
castanha, a mais densa, possivelmente apresenta traos de leos que no reagiram,
traos de sabo e possivelmente pequena quantidade de gua formada em alguma
etapa intermediria durante o processo.
E) Quanto estequiometria do processo, correto afirmar que atendeu de forma
satisfatria ao clculo terico para o rendimento da reao. Uma vez que a reao
de transesterificao reversvel, foi necessrio adicionar excesso de lcool metlico
(metanol), afim de que o equilbrio da reao fosse deslocado no sentido da
formao de mais produto. O rendimento terico pode ser calculado da seguinte
forma:
Massa de leo=?--- densidade (massa especfica) do leo= 0,92 g/cm---- volume de
leo = 10 mL -----densidade= massa/volume ---- 0,92 = m / 10 ---- massa de leo =
0,92 x 10 ---- massa de leo= 9,2 g
Pela estequiometria da reao temos:
1 mol de leo : 3 mols de metanol : 3 mols de Biodiesel : 1 mol de Glicerina
(Glicerol)
884 mol 9.(32,04) mol ?? 92,09
mol
Para calcular o valor da massa molar do Biodiesel, precisaremos fazer algumas
estimativas, afim de chegar a tal resultado. Considerando que a molcula de leo
formada por 1 molcula de glicerina sem 3 hidrognios e mais 3 cadeias de cidos
graxos, calcula-se a massa molar da glicerina sem os trs hidrognios (89,02),
subtrai-se da massa molar de leo, e isso fornece o valor de 791,9. Esse resultado
refere-se ao valor de molculas de cido graxo, porm deve-se subtrair 1 hidrognio
de cada, assim, tem-se 788,9 para o radical de cido graxo. Divide-se este resultado
por 3, para saber o mol de cada mol de radical, e isso fornece como resultado o
valor de 262,9. Some-se 1 mol referente ao metano presente no biodiesel e tem-se o
valor de 278,9 para o mol de biodiesel. Retornado estequiometria tem-se ento:
1 mol de leo : 3 mols de metanol : 3 mols de biodiesel : 1 mol de Glicerina
(Glicerol)
884 mol 96,12 mol 3.(278,9) mol 92,09 mol
O volume de leo usado corresponde massa de 9,2 gramas, que convertidos para
nmero de mols correspondem a 0,010 mols de leo. Ento, pela estequiometria,
sero necessrios 0,030 mols de lcool, sendo gerados 0,030 mols de biodiesel e
0,10 mols de glicerol.
Massa de biodiesel gerada: 0,030 x 278,9 = 8,37 gramas.
Massa de Glicerol obtida: 0,010 x 92,09 = 0,92 gramas.
Sabendo que a densidade do Metanol 0,792 g/mL e que o volume usado foi de 2,0
mL, a massa de lcool usada foi de aproximadamente 1,6 g. Pela estequiometria,
seria necessrio um valor em torno de 0,96 g. Desta forma, foi usado excesso de
lcool para garantir que a reao de transesterificao se deslocasse para o sentido
de formao dos produtos.
QUESTIONRIO
1- Que outro tipo de catalisador poderia ser usado nesta reao? Por que
ele no foi utilizado? Poderia ser usado um catalisador cido. Porque a velocidade
da reao muito lenta para a converso convencional de triglicerdeos em
biodiesel, sendo necessrio aquecimento para aceler-la e o intervalo de tempo
pode ser de minutos at algumas horas.
2- Como podemos explicar a necessidade deste excesso de metanol? Pode-
se usar o enunciado Le Chatelier para explicar procedimento, nele consta o
seguinte: Quando um fator externo age sobre um sistema em equilbrio,
este se desloca, procurando minimizar a ao do fator aplicado. Durante a
 reao, os valores de todas as concentraes se alteram, porm o valor de KC
mantm-se o mesmo. Desta forma, o excesso de lcool metlico justificado pelo
estudo do equilbrio no mecanismo da reao entre o leo de soja e o metanol.
Neste processo o equilbrio qumico reversvel, ou seja, o triglicerdeo ao reagir
como metanol, forma o biodiesel e a glicerina, todavia, estes dois reagem
novamente tornando a formar reagentes. Para minimizar a reao entre os produtos
formados, coloca-se excesso de reagente, no caso o lcool para que ocorra a
formao da maior quantidade possvel de produtos.
3- O que h nesta fase mais densa e escura? Resduos de cidos graxos que
no reagiram com o Metanol, bem como excesso de lcool que no reagiu.
4- Qual a importncia de se retirar os resqucios de base do biodiesel? A
retirada dos resqucios de base porque elas formam gua quando dissolvido em
lcool afetando o rendimento do biodiesel. Outro fator importante que as bases
(catalisadores alcalinos) so altamente higroscpicas (absorvem umidade do ar), e
desta forma, aumentam o teor de gua durante o armazenamento.
5- Quais os fatores influenciam a velocidade da reao?Os fatores que
influenciam na velocidade da reao so superfcie de contato, a temperatura, a
concentrao dos reagentes e o uso de catalisadores.
6- Se o material de partida para a sntese do biodiesel (triglicerdeo)
possui a mesma funo qumica presente no biodiesel, por que no usar o
triglicerdeo no lugar do biodiesel? Embora as funes qumicas sejam
semelhantes, as propriedades qumicas e fsicas de cada uma bem diferente,
conforme demonstrado na tabela do final deste relatrio.
7- A reao de transesterificao a reao de um ster com um lcool
gerando outro ster e outro lcool, normalmente usando algum tipo de
catalisador. Sabendo que ster formado pela reao de um cido
carboxlico com um lcool, possvel realizar uma transesterificao com
um cido no lugar de lcool? Justifique. No, pois o produto formado no seria
um ster. A probabilidade de haver a formao de uma anidrido de cido.
8. Quanto de metanol (em L) no mnimo voc precisaria para transformar
8kg gordura de porco (constituda basicamente de cido oleico) em
biodiesel? E se ao invs de 8kg de gordura de porco fosse 8L de cido
oleico? A quantidade de metanol seria a mesma?
Acido oleico- frmula molecular: C18H34O2 ---- Massa molar: 282,4 g/mol ----
Densidade: 0,895 g/mL
Metanol Frmula molecular: H3COH ---- Massa molar: 32,04 g/mo ---- Densidade:
0,792 g/mL
Reao: C18H34O2 + H3COH C18H33O2 + H2O
Clculo estequiomtrico:
1 mol de cido Oleico --- 1 mol de lcool metlico
282,2 g --- 32,04 g
8.000 g --- X
X = (8.000 . 32,04)/ 282,2 = 908,3 g de lcool metlico.
Volume de metanol necessrio: densidade = massa / volume
Volume de metanol (Vmetanol) = massa / densidade ---
Vmetanol = 908,3 / 0,792 ---- V metanol = 1.146,8 mL de metanol.
Assim , o volume de metanol necessrio para reagir de 1.146,8 mL.
Para saber qual o novo volume de metanol necessrio para reagir com 8L desse mesmo
cido, basta verificar a massa de cido presente neste volume. Se no houver variao no
valor da massa de cido, ento o volume de metanol necessrio no se altera, todavia se
houver mudana, o valor para o lcool tambm muda.
Clculo da massa de cido oleico presente em 8L desse mesmo reagente:
Densidade= massa / volume ---
Massa de cido oleico (Mac.ol) = Densidade x volume --- Mac.ol = 0,895 . 8.000 = 7.160
g de c. Oleico
Assim sendo, o volume de metanol tambm mudar, pois a massa de cido tambm
mudou.
A estequiometria da reao forneceu anteriormente:
 Massa de metanol = (7160 . 32,04)/282,2 --- Massa de metanol = 812,9 g de
metanol
Volume de metanol = 812,9 / 0,792 --- Volume = 1.026,4 mL de metanol.
Concluses:
A partir dos resultados obtidos na aula prtica, conclui-se que o produto obtido no
experimento tem grande possibilidade de ser o biodiesel. Tal concluso corroborada
inicialmente por se observar mudanas significativas nas caractersticas do produto final.
Todavia, a determinao do biodiesel deve ser realizada atravs de testes mais conclusivos
tais como: cromatografia de camada delgada, ndice de refrao, clculo da densidade. Estes
so os mais comuns e servem como parmetro nesta caracterizao do biodiesel.
Nada se pode concluir de fato acerca do efeito da temperatura no rendimento final do
processo, uma vez que no se pode realizar a pesagem do biodiesel obtido frio e nem
quente. Uma anlise meramente visual e comparativa no foi capaz de determinar em qual
processo houve maior produo de biodiesel, embora, num primeiro momento, tal verificao
pareceu mostrar rendimentos similares. Embora a literatura especfica para este
procedimento informe que na realizao desta extrao se obtm melhores resultados com
temperaturas em torno de 60C, e em temperaturas abaixo da temperatura ambiente, o
rendimento da reao afetado negativamente, ou seja, no apresenta resultado expressivo
do ponto vista quantitativo.
Referncias Bibliogrficas:
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Produo de biocombustvel alternativo ao leo diesel atravs de transesterificao de leo de
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2. FERRARI, Roseli Aparecida, OLIVEIRA, Vanessa da Silva and SCABIO,
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4. PAES, Sabrina S., Matsui, Ktia N., LAROTONDA, Fbio D. S. et al. A simple
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6. OLIVEIRA, D. V. Estudo da influncia da agitao e da quantidade de catalisador na
produo de biodiesel a partir do leo de soja e etanol. 2014. Trabalho de Concluso de Curso
Escola Politcnica, Universidade de So Paulo, So Paulo, 2014.
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Mensal do Biodiesel. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/?pg=58819&m=&t1=&t2=&t3
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8. Janana Fernandes Medeiros, Thiago Luiz Belo Pasa, Fernanda Naiara
Campos de Almeida, Maria Carolina Srgi, Nehemias Curvelo Pereira, Oswaldo Curty
da Motta Lima., Centrifugao: Uma Alternativa Para Purificao de Biodiesel.,- II Simpsio
de Bioenergia e Biocombustveis do Mercosul., - Revista Brasileira de Energias Renovveis.
9. STELUTI, A. J. C. Estudo do Processo de Separao das Fases Biodiesel-Glicerina por
Centrifugao. Maring: Universidade Estadual de Maring, 2007. 50 p. Dissertao (Mestrado
em Engenharia Qumica).