DEGRADAO DOS MATERIAIS 27/01/2017

Acima da srie: mais ativo

Abaixo da srie: menos ativo
Quanto maior a diferena de potencial, maior ser a taxa de corroso.
Produto de corroso: substncia formada durante a reao de corroso;
normalmente xidos, podendo haver cloretos (como cloreto de Zn numa
soluo diluda de HCl ou sulfato de zinco quando em contato com cido
sulfrico); pode haver formao de substncias insolveis, como o hidrxido
de ferro. A presena de produtos de corroso pode identificar onde
aconteceu a corroso (ex. ferrugem exemplo de corroso uniforme).
A tendncia de formar produtos insolveis de corroso central em
considerao sobre a corroso, porque so os filmes de produtos de
corroso que fornecem a passivao. Esse filme insolvel formado em uma
superfcie pode bloquear o ataque posterior do meio e reduzir
significativamente a taxa de corroso. Os componentes tpicos de interesse
so xidos, hidrxidos e sulfatos. O Pb formar uma camada protetora de
sulfato de Pb quando em contato com cido sulfrico e a taxa de corroso
geralmente reduzida.
Na srie fem, o Al muito reativo, porm esse elemento forma uma camada
de xido protetora e aderente e, por isso, prefervel em muitas aplicaes
de arquitetura e estruturas.
Fe ligado com pelo menos 12% de Cr forma espontaneamente um filme
protetor passivo na superfcie. A adio do elemento de liga fundamental
para o aumento da resistncia corroso.
A tendncia de formar um produto expressada pelo produto de
solubilidade (concentrao de ons metlicos dissolvidos e, por exemplo, os
ons hidroxila necessrios para a precipitao de um hidrxido metlico).
medida que a concentrao de on metlico e a concentrao de hidroxila
aumenta, a probabilidade de formao de um produto insolvel aumenta.
Alguns produtos insolveis: xido de alumnio (bastante aderente e muito
denso). Outros produtos insolveis so menos densos e podem apresentar
porosidade e, portanto, pequena ou nenhuma proteo contra a corroso.
CARACTERSTICAS DA SOLUO:
Condutividade de uma soluo: uma medida da habilidade de
transporte de corrente de uma soluo. Uma soluo de alta
condutividade transporta corrente facilmente. Essa medida
inversamente proporcional Resistividade. Exemplo: gua do mar
(soluo altamente condutiva e baixa resistncia ao transporte de
corrente); a gua destilada (baixa condutividade e alta resistncia ao
transporte de corrente). Normalmente o aumento da quantidade de
ons, aumenta a condutividade, logo, aumenta a taxa de corroso.
Lembrando que um dos requisitos para uma clula de corroso um
caminho de conduo onico entre nodo e ctodo. Se a resistncia
 do caminho baixa, h menos resistncia na clula de corroso e a
taxa de corroso ir proceder mais rapidamente. Unidade: mho.cm
(siemens).
Alcalinidade ou acidez de uma soluo: afeta grandemente sua
corrosividade para certos metais. Solues podem ser consideradas
cidas, bsicas ou neutras. O efeito da alcalinidade depender do
metal especfico de interesse. Ni bem resistente em meios
altamente alcalinos, ao contrrio do Al, que severamente corrodo.
Tubulaes de ao inoxidvel esto presentes em fbricas de
laticnios. O leite pode formar pedras clcicas, sendo necessrio o uso
de soda custica.
Potencial de oxidao de uma soluo: medida relativa de tendncia
de correr ou oxidar metais. Uma soluo de baixo potencial de
oxidao corri apenas os metais na poro inferior (mais ativos) da
srie de fora eletromotriz. J uma soluo com elevado potencial de
oxidao corri todos os metais da srie fem tirando os do topo (Cu,
Au, Ag). A faixa de potencial vai de fortemente oxidante a fortemente
redutor. uma caracterstica inerente da substncia em uso. O
aumento desse potencial, portanto, aumenta a tendncia de oxidao
do metal. Metais mais ativos: Mg, Fe. cido ntrico concentrado um
meio altamente oxidante (corri Mg, Fe, e Cu e Au); cidos aerados
so meios oxidantes mdios, podendo corroer at Cu; e cidos
desaerados (sem oxignio) so meios relativamente redutores. O
potencial oxidante de um cido desaerado suficiente para corroer
Mg e Fe, mas insuficiente para corroer Cu ou Au. HCl no corri Cu.
Quanto mais oxignio dissolvido, maior o potencial de oxidao.
Outros elementos qumicos tambm podem aumentar o potencial de
oxidao, como ons frricos e cbicos.
Dissociao ou ionizao: a corrosividade fortemente dependente
desse grau. O grau de ionizao depende da natureza e da
concentrao do composto. Ionizao completa, o grau ser igual a 1.
Se houver um grau prximo ou igual a 1, a soluo formar muitos
ons; se for distante que 1, formar poucos ons. cido brico e
hidrxido de amnio possuam baixo grau de ionizao. cido
clordrico e hidrxido de potssio so cido e base fortes,
respectivamente, logo, formaro grande nmero de ons hidrognio
(HCl) e hidroxilas (KOH) em soluo. Os cido brico e hidrxido de
amnia formaro poucos ons. Quanto mais H+ ou OH-, maior ser o
potencial de ionizao.
Solubilidade: medida da quantidade de um on ou gs em uma
soluo. Existe um limite de saturao ou limite superior na
solubilidade para as substncias em uma dada soluo. Tambm
chamado de limite de solubilidade. Em uma soluo que no contm
oxignio ou bolhas de oxignio, se este comear a ser introduzido,
haver sua dissoluo e quanto mais oxignio, mais dissolvido ele
ser ao ponto do limite da concentrao de oxignio dissolvido e
ocorrer a precipitao. Em solues slidas tambm ocorre o limite
de saturao. Alm do limite de solubilidade se formam depsitos
slidos e precipitam da soluo. Muitos desses depsitos fornecem
um filme passivador e reduzem a taxa de corroso. Os agentes
complexantes (compostos qumicos com capacidade de isolar ons;
 tambm so chamados de quelantes) podem se combinar com ons
em soluo e aumentam a solubilidade aparente destes ons. A
amnia um agente quelante devido aos eltrons livres em sua
molcula. Isso feito atravs do enlaamento de inmeros destes
ons na forma de complexos solveis. Resultado da presena de
agentes complexantes: preveno da formao de um filme protetor;
diminui a passividade. Ex.: amnia em Cu; sua presena aumenta
bastante a solubilidade dos ons de Cu, aumentando a taxa de
corroso. A formao de produtos protetores insolveis na superfcie
do Cu retardada pelos agentes complexantes. No ferro, a taxa de
corroso aumenta quanto mais oxignio for adicionado na soluo.
Entretanto, ao passo que a T aumenta, a solubilidade de oxignio
diminui. A presena de oxignio na soluo possui uma reao de
reduo adicional, que mais uma reao para consumir eltrons. No
FEA, o aumento de oxignio causar um aumento das reaes
andicas. Porm, por mais que acontea a reduo adicional, a taxa
de corroso ainda ser efetiva. No ponto de ebulio todo o oxignio
removido da gua, logo a solubilidade zero. A taxa de corroso
pode ser prevista como decrescente ao aumento da temperatura.

Expresses das taxas de corroso e tolerncias

O termo taxa de corroso refere-se ao efeito geral (ou uniforme) da
corroso de um metal (ou no metal) por unidade de tempo. O tipo de
expresso a ser utilizada depender do sistema tcnico e do efeito do
tipo de corroso (espessura, profundidade, etc.). Elas so: a) a massa de
metal transformada em produtos de corroso, por unidade de rea, por
unidade de tempo; b) espessura da perda de metal por unidade de
tempo.
O efeito da corroso que se refere a mudana em qualquer parte do
sistema de corroso (sistema metal-meio) pode variar com o tempo e
no deve ser o mesmo na superfcie corroda. Em relatrios de taxa de
corroso, deve-se sempre informar o tempo e a localizao do efeito da
corroso. O teste mais comum que feito o teste por perda de massa.
O corpo de prova deve ser limpo, medido, pesado e exposto ao corrosivo
por um tempo determinado. Depois removido, limpo e retirado todos os
produtos de corroso e pesado novamente.
A taxa de remoo do metal devido a corroso calculada pela equao:
R = KW/Atd
Sendo t o tempo de exposio em horas, o mais prximo de 0,1h; K
uma constante; W a perda de massa em g, o mais prximo de mg; A
a rea, o mais prximo de 0,01cm. Mils/ano (1 milsimo); d a densidade
em g/cm3.

EXERCCIOS:
 1. D quatro exemplos da significncia econmica do controle da
corroso.
2. Mostre esquematicamente o processo envolvido na corroso de um
metal, M, em um cido simples (pH < 7) e em um meio neutro ou
alcalino (pH > ou igual a 7) em ambas as condies: aeradas e
desaeradas.
3. Para o caso de um meio alcalino aerado, liste as possveis etapas
fsicas, qumicas e eletroqumicas (difuso, conduo eltrica) no
processo de corroso total.
4. Sobre quais circunstncias pode a formao de produtos insolveis de
corroso: a) aumentar a corroso e b) diminuir a corroso.
5. Aos de baixo carbono podem ser tratados termicamente para ter
disperses de pequenos arredondados e isolados carbetos de ferro na
matriz de ferro contnua. A quantidade de carbetos usualmente
menor que 10% da estrutura. Com ligas bifsicas como esta, o
carbeto pode se tornar o andico em alguns meios e catdico em
outros. Preveja o progresso da corroso se o carbeto : a) andico, b)
catdico. Seja razoavelmente especfico em descrever mudanas na
superfcie.
6. Com relao a 5 questo, preveja o comportamento de corroso se o
carbeto est na forma de um filme fino contnuo entre os gros.
7. Se uma liga pode ser passivada, geralmente desejvel ter
condies oxidantes no meio? Explique.
8. Se uma liga no forma filmes passivos, geralmente desejvel ter
condies oxidantes mnimas no meio? Explique.

DEGRADAO DOS MATERIAIS 030217

Diferentes metais e ligas tm taxas de corroso variadas.
Conhecendo-se a taxa de corroso esperada e a vida antecipada da planta
ou vida em servio de uma pea, um projetista pode calculara espessura
extra de parede, necessria para a resistncia a corroso do equipamento
do processo projetado. Aps determinar a espessura de parede que atinge
os requisitos mecnicos, como presso e peso do equipamento.
Uma espessura extra, chamada de tolerncia de corroso adicionada
para proteger o metal.
Ex.: supe-se um tanque que sua parede necessita de 5mm (3/16pol) por
requisitos mecnicos. O projetista determinou que a taxa de corroso ser
de 15mpy (0.4mm/ano) e a vida esperada do equipamento de 10 anos.
A tolerncia total de corroso: a taxa de corroso por ano (0.4mm ou
0,015pol)x10 anos.
A tolerncia de corroso duplicada para 0.3pol (8mm) como considerao
de segurana.
A espessura final dever ser 0.3 + 0,1875 = 0.4875pol (8+5=13mm).
Princpios de Corroso Aquosa:
A corroso de metais em meio aquoso eletroqumica por natureza e
envolve duas ou mais reaes eletroqumicas acontecendo na superfcie do
metal.
A mudana de energia do sistema a fora motriz para o processo de
corroso, que se comporta de acordo com as leis da termodinmica. Ex.:
ferrugem.
A energia livre de gibbs, na prtica, uma energia capaz de ser utilizada
para vrios meios. A lei da natureza estabelece que para um conjunto de
reagentes aquele estado que tem a menor energia livre.