C O R R O S O UMA ABORDAGEM GERAL
ASSOCIAO BRASILEIRA DE CORROSO ABRACO.
Contedo: Conceitos - Pilhas - Meios - Reaes no Processo - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso -
Formas e Taxas - Tipos - Corroso Qumica - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso - Inibidores e
Revestimentos.
1 - Conceito de Corroso.
A corroso consiste na deteriorao dos
materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio,
podendo estar ou no associado a esforos mecnicos.
Ao se considerar o emprego de materiais na
construo de equipamentos ou instalaes necessrio que processos so menos freqentes na natureza, envolvendo
estes resistam ao de diferentes meios corrosivo, alm de
apresentar propriedades mecnicas suficientemente boas e
caractersticas de fabricao adequadas.
A corroso pode incidir sobre diversos tipos de
materiais, sejam metlicos como os aos e ligas de cobre, ou
no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A
nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais
metlicos, denominada corroso metlica.
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo
sobre o material, os processos corrosivos podem ser
classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os
casos de deteriorao por corroso: Corroso Eletroqumica
e Corroso Qumica.
Os processos de corroso eletroqumica so os
mais freqentes na natureza e se caracterizam basicamente
por:
Necessariamente na presena de gua no estado lquido.
Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo
a grande maioria na temperatura ambiente.
Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a
circulao de eltrons na superfcie metlica.
Em face da necessidade do eletrlito conter gua
lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada
corroso em meio aquoso.
Nos processos de corroso, os metais reagem com
substncias no metlicos presentes no meio, como por
exemplo O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos
semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram
extrados. Dessa forma pode-se interpretar que a corroso
corresponde ao inverso do processo metalrgico, como
ilustrado na Figura 1.
Figura 1. Esquema comparativo admitindo o fenmeno
corrosivo como um processo inverso ao metalrgico.
Os processos de corroso qumica so
verificados algumas vezes, no dia-a-dia e em condies
ambientais normais, porm, so muito mais freqentes em
ambientes industriais, onde se tem condies bastante
diversas, devido a isso ela por vezes, denominados
corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes
operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais
processos corrosivos se caracterizam basicamente por:
Ausncia da gua lquida.
Temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do
ponto de orvalho da gua.
Interao direta entre o metal e o meio corrosivo.
Como na corroso qumica no se necessita de gua
lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou
corroso seca.
Existem processos de deteriorao de materiais que
ocorrem durante a sua vida em servio, que no se
enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste
devido eroso, que remove mecanicamente partculas do
material. Embora esta perda de material seja gradual e
decorrente da ao do meio, tem-se um processo
eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode
ocorrer em certos casos, ao simultnea da corroso,
constituindo o fenmeno da corroso-eroso.
Outro tipo de alterao no material que ocorre em
servio, so as transformaes metalrgicas que podem
acontecer em alguns materiais, particularmente em servio
com temperaturas elevadas. Em funo destas
transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer
grandes variaes, por exemplo apresentando excessiva
fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura
metalrgica em si no corroso embora possa modificar
profundamente a resistncia corroso do material,
tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso
intergranular.
Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer
tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao
plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo
da tenso atuante e da temperatura.
2 - Pilhas de Corroso Eletroqumica.
A pilha de corroso eletroqumica constituda de quatro
elementos fundamentais:
rea andica: superfcie onde verifica-se a corroso
(reaes de oxidao).
rea catdica: superfcie protegida onde no h corroso
(reaes de reduo);
eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que
envolve simultaneamente as reas andicas e catdicas;
ligao eltrica entre as reas andicas e catdicas.

A Figura 2 mostra esquematicamente uma pilha de corroso
eletroqumica.
distantes estiverem os materiais na tabela de potenciais no
eletrlito considerado.
Pilhas de ao local: estas pilhas so provavelmente as
mais freqentes na natureza, elas aparecem em um mesmo
metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de
composio qumica, textura do material, tenses internas,
dentre outras. As causas determinantes da pilha de ao local
so:

Incluses, segregaes, bolhas, trincas.

Estados diferentes de tenses e deformaes.
Acabamento superficial.
Diferena no tamanho e contornos de gro.
Tratamentos trmicos diferentes.
Materiais de diferentes pocas de fabricao.
Gradiente de temperatura.
Figura 2. Esquema de uma pilha eletroqumica, destacando
A Figura 4 mostra de forma esquemtica uma pilha
os quatro elementos fundamentais.
de ao local.
O aparecimento das pilhas de corroso
conseqncia de potenciais de eletrodos diferentes, em dois
pontos da superfcie metlica, com a devida diferena de
potencial entre eles.
Um conceito importante aplicvel s pilhas de
corroso o da reao de oxidao e reduo. As reaes
da corroso eletroqumica envolvem sempre reaes de oxi-
reduo.
Na rea andica onde se processa a corroso ocorrem
reaes de oxidao, sendo a principal a de passagem do
metal da forma reduzida para a forma oxidada.

Figura 4. Esquema de uma pilha de ao local, destacando

possveis impurezas e/ou incluses.

Pilha ativa-passiva: esta ocorre nos materiais formadores de

Figura 3. Esquema de um metal atuando como nodo.
Na rea catdica, que uma rea protegida (no
ocorre corroso), ocorrem reaes de reduo de substncias
do meio corrosivo, como exemplificado a seguir.
pelcula protetora, como por exemplo: o cromo, o alumnio, os
aos inoxidveis, titnio, dentre outros. A pelcula protetora se
constitui numa fina camada do produto de corroso que
passiva a superfcie metlica.
Se a pelcula for danificada em algum ponto por
ao mecnica e, principalmente pela ao de ons
halogenetos (especialmente cloreto), ser formada uma rea
ativa (andica) na presena de uma grande rea passiva
(catdica) com o conseqente aparecimento de uma forte
pilha, que proporciona corroso localizada.

Em meios aerados (oxigenados) - caso normal de gua do

mar e naturais: H2O + 1/2 O2 + 2e- 2 OH-

Em meios desaerados - caso comum em guas doces

industriais: 2 H2O + 2e- H2 + 2 OH-

Sero discutidas a seguir as principais causas de

aparecimento de pilhas de corroso e suas denominaes
particulares.

Pilhas de eletrodos diferentes: estas pilhas so tambm

denominadas de pilhas galvnicas e surgem sempre que dois
metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em Figura 5. Esquema de uma pilha ativa-passiva.
contato eltrico na presena de um eletrlito. A diferena de
potencial da pilha ser to mais acentuada, quanto mais

2
Pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge
sempre que um material metlico exposto a concentraes
diferentes de seus prprios ons. Ela ocorre porque o eletrodo
torna-se mais ativo quando decresce a concentrao de seus
ons no eletrlito.
Esta pilha muito freqente em frestas quando o
meio corrosivo lquido. Neste caso, o interior da fresta
recebe pouca movimentao de eletrlito, tendendo a ficar
mais concentrado em ons de metal (rea catdica), enquanto
que a parte externa da fresta fica menos concentrada (rea
andica), com conseqente corroso das bordas da fresta. As
Figuras 6 e 7 mostram, de forma esquemtica, pilhas inicas.

Figura 8. Esquema de pilha de aerao (oxigenao)

diferencial.

3 - Meios Corrosivos.

Os meios nos quais esto imersos os diversos

materiais que podem sofrer corroso eletroqumica so
caracteristicamente identificados pelo eletrlito. O eletrlito
uma soluo eletricamente condutora constituda, em primeira
anlise, de gua contendo sais, cidos ou bases.

Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos

Figura 6. Esquema de pilha de concentrao diferencial.
Atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases
industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que
condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou
gases presentes no ambiente. Outros constituintes como
poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo
corrosivo.

Solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias.

Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou
bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com
sais dissolvidos;

guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas

podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases,
resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases
Figura 7. Esquema de pilha de concentrao diferencial. dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua
com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar
o processo corrosivo.
Pilha de aerao (oxigenao) diferencial: esta pilha
formada por concentraes diferentes de oxignio. gua do mar: estas guas contm uma quantidades
De forma idntica pilha de concentrao inica apreciveis de sais. A Tabela mostrada a seguir refere-se a
diferencial, esta pilha tambm ocorre com freqncia em anlise de uma amostra de gua do mar, e apresenta sua
frestas. Apenas as reas andicas e catdicas so invertidas composio mdia.
em relao quela.
Substncia Concentrao (g.dm-3)
Assim, o interior da fresta, devido a maior Cloreto (Cl-) 18,9799
dificuldade de renovao do eletrlito, tende a ser menos Sulfato (SO -) 2,6486
concentrado em oxignio (menos aerado), logo , rea Bicarbonato (HCO ) 0,1397
andica. Por sua vez a parte externa da fresta, onde o Brometo (Br-) 0,0646
eletrlito renovado com facilidade, tende a ser mais Fluoreto (F-) 0,0013
concentrada em oxignio (mais aerada), logo, rea catdica. cido Brico (H3BO3) 0,0260
O desgaste se processar no interior da fresta. Sdio (Na+) 10,5561
Magnsio (Mg2+) 1,2720
Clcio (Ca2+) 0,4001
Potssio (K+) 0,3800
Estrncio (Sr 2+) 0,0133

3
 A gua do mar em virtude da presena acentuada
de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes
como gases dissolvidos, podem acelerar os processos
corrosivos.
Produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em
contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito,
podem provocar corroso eletroqumica.
4 - Reaes no Processo Corrosivo - Produtos de Corroso.
As reaes que ocorrem nos processos de corroso
eletroqumica so reaes de oxidao e reduo. As
reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so
reaes de oxidao. A reao mais importante e
responsvel pelo desgaste do material a de passagem do
metal da forma reduzida para a inica.
M M+n + n e- (responsvel pelo desgaste do metal)
As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de
corroso) so reaes de reduo. Essas reaes ocorrem
com ons do meio corrosivo ou, eventualmente, com ons
metlicos da soluo. As principais reaes na rea catdica
so apresentadas a seguir.
Meios neutros ou cidos desaerados.
2 H+ + 2 e H2
Meios cidos aerados.
4 H+ + O2 + 4 e 2 H2O
Meios neutros ou bsicos aerados.
2 H2O + O2 + 4 e 4 OH-
Presena em soluo de ons em estado mais oxidado.
M3+ + e M2+
Reduo de ons de metal mais nobre.
Mn+ + n e M
As reaes catdicas mais comuns nos processos
corrosivos so "a", "b" e "c" as reaes "d" e "e" so menos
freqentes. A ltima aparece apenas em processos de
reduo qumica ou eletroltica.
Sero detalhados a seguir as reaes catdicas
apresentadas anteriormente e que ocorrem em meios neutros
ou aerados e no aerados.
Reaes catdicas em meio neutro aerado:
2 H2O H+ + 2 OH-
2 H+ + 2 e H2
H+ + 1/2 O2 + 2 e 2 OH-
H2O + 1/2 O2 + 2e 2 OH-
Reaes catdicas em meio neutro no aerado:
2 H2O H+ + 2 OH-
2 H+ + 2 e H2
2 H2O + 2 e 2 OH- + H2
Analisando essas reaes catdicas pode-se tirar algumas
importantes concluses:
A regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH
no entorno da rea catdica).
Em meios no aerados h liberao de H2, o qual
absorvido na superfcie e responsvel pela sobretenso ou
sobrevoltagem do hidrognio. Este fenmeno provoca o
retardamento do processo corrosivo e chama-se polarizao
catdica.
Em meios aerados h o consumo do H2 pelo O2, no
havendo a sobrevoltagem do hidrognio. Neste caso no h,
portanto, a polarizao catdica e haver,
conseqentemente, a acelerao do processo corrosivo.
A composio do eletrlito na vizinhana do catodo
dependente de difuso do oxignio no meio e da velocidade
de renovao do eletrlito. Deste modo possvel a
ocorrncia da reao em meios aerados, caso o fluxo de
eltrons chegando ao catodo seja muito elevado. Um
exemplo o caso da superproteo catdica em gua do mar
onde a reao , que normalmente ocorre, pode ser
sobrepujada pela reao . Um srio inconveniente a
possibilidade de ocorrncia do fenmeno de fragilizao pelo
hidrognio produzindo trincas e/ou a diminuio da vida
fadiga.
Observao: em meios cidos haver um decrscimo da
acidez no entorno da rea catdica e em meios bsicos
haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea
catdica.
Os produtos de corroso nos processos
eletroqumicos so, em geral, resultantes da formao de
compostos insolveis entre o on do metal e o on hidroxila. O
produto de corroso , portanto, na grande maioria dos casos
hidrxido do metal corrodo, ou xido hidrato do metal.
Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a
formao de outros componentes insolveis e o produto de
corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos, cloretos,
dentre outras.
5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso.
5.1 - Polarizao.
Polarizao a modificao do potencial de um
eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem
de um gs ou variao de resistncia hmica.
Caso no houvesse o efeito do fenmeno da
polarizao a corrente entre nodos e ctodos seria muito
mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto
se daria porque as resistncias eltricas do metal e do
eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias
de contato dos eletrodos.
4
 Os fenmenos de polarizao promovem a onde:
aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e
produzem aumento na resistncia hmica do circuito, - sobrevoltagem do hidrognio, em V;
limitando a velocidade do processo corrosivo. , em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal
Graas a existncia destes fenmenos as taxas de e do meio;
corroso observadas na prtica so substancialmente - densidade de corrente aplicada que provoque a
inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso sobrevoltagem , em A/cm2.
funcionassem ativamente em todas as condies dos
processos corrosivos.
Quando as reaes de corroso so controladas
predominantemente por polarizao nas reas andicas : diz-
se que a reao de corroso controlada anodicamente e
que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao
andica.
Quando as reaes de corroso so controladas
predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-
se que a reao controlada catodicamente e que o
eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica.
Quando controlada pelo aumento de resistncia
de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a
reao controlada ohmicamente.

De modo geral tem-se um controle misto das reaes de Figura 9. Curva de TAFEL. Sobre voltagem em funo da
corroso. densidade de corrente

So basicamente trs as causas de polarizao: C - POLARIZAO HMICA.

A - POLARIZAO POR CONCENTRAO.
Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos
parados ou com pouco movimento.
O efeito de polarizao resulta do aumento de
concentrao de ons do metal em torno da rea andica
(baixando o seu potencial de oxidao) e a diminuio de
ons H+ no entorno da rea catdica.
Caso o eletrlito seja submetido a agitao
intensiva, ambas as situaes sero obsrvadas tenuamente
ou no devem acontecer.
B - POLARIZAO POR ATIVAO.
Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de
gases no entorno dos eletrodos.
Os casos mais importantes no estudo da corroso,
so aqueles em que h liberao de H2 no entorno do ctodo
ou do O2 no entorno do nodo.
A liberao de H2 no entorno do ctodo
denominada polarizao catdica e assume particular
importncia como fator de controle dos processos corrosivos.
Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e
adsorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou
sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente
a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato
a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou
salgada, totalmente desaerada.
A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel
estabelecendo a seguinte equao:
A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de
compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH
no entorno da reas catdicas.
Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos
que formam um revestimento natural sobre as reas
catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de
magnsio.
5.2 Passivao.
Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no
sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre)
devido a formao de uma pelcula de produto de corroso.
Esta pelcula denominada pelcula passivante.
Os metais e ligas metlicas que se passivam so os
formadores de pelculas protetoras.
Como exemplo podem ser citados:
cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se
passivam na grande maioria dos meios corrosivos,
especialmente na atmosfera
chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico
o ferro que se passiva na presena de cido ntrico
concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico
diludo
a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de
meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb,
Sn e Sb).

5
 A curva de polarizao catdica que se obtm por este
mtodo semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico,
porm a curva andica para metais que apresentam a
transio ativo/passivo, tem aspecto completamente
diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo
mtodo galvanosttico.

Figura 10. Taxas de corroso de um metal passivvel.

Figura 12. Diferenas de potenciais por polarizaes

catdicas e andicas.

Figura 11. Taxas de corroso de um metal no passivvel.

5.3 Curvas de polarizao

As modificaes no potencial de eletrodo resultante da

polarizao provoca mudana no valor deste potencial
alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial
andico desloque no sentido catdico e vice-versa. Figura 13. Curvas de Polarizao Andica e Catdica.

A determinao experimental da curva de polarizao de um Os fenmenos de polarizao assumem grande

certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois importncia na cintica dos processos de corroso
mtodos distintos, so eles: eletroqumica e muito particularmente para a proteo
catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao
A Mtodo Galvanosttico O mtodo mais simples, e catdica da estrutura a proteger.
tambm o mais antigo, o galvanosttico, que tambm muito importante para a tcnica da
caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a proteo andica porque, neste caso, o fundamento da
intensidade da corrente que circula no sistema, a qual tcnica consiste em se aplicar um potencial andico
variada por meio de um resistncia. estrutura, levando-a ao campo de passividade, onde a
corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no
B Mtodo Potenciosttico O outro mtodo, de que se elimina portanto a corroso e s possvel de ser aplicada
dispe para a realizao e ensaio de polarizao, o mtodo em materiais que apresentam a transio ativo/passivo.
potenciosttico, o qual apresenta como variante o mtodo As curvas de polarizao so tambm denominadas
potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou diagrama
como varivel de controle o potencial e no a intensidade da de Evans e so apresentados de um modo geral sob a forma
corrente, como no modo galvanosttico. A clula de de retas, como o resultado da extrapolao dos trechos retos
polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem das curvas de polarizao.
requerida diferente. Para variar o potencial aplicado ao
corpo de prova em estudo necessrio um potenciostato,
que uma aparelho bem mais complexo. Por meio do
potenciostato varia, no sentido andico ou no catdico, o
potencial do metal em relao ao eletrodo de referncia. Para
cada valor do potencial imposto, o sistema demanda uma
certa corrente que suprida pelo prprio potenciostato.

6
 aerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente
oxignio funciona como controlado dos processos corrosivos.
Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso
aumenta com o acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto
ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que
desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior
corrente de corroso;
pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em
meios bsicos (exceo para os metais anfteros). Portanto,
as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH.

Figura 14. Curva de polarizao andica para metal que

apresenta transio ativa/passiva

5.4 Velocidade de Corroso

A velocidade com que se processa a corroso

dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea,
durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A
taxa de corroso pode ser representada pela massa
desgastada por unidade de rea na unidade de tempo.
A massa deteriorada pode ser calculada pela
equao de Faraday: Figura 15.Diagrama de Pourbaix para gua.
m = e.i.t temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo
geral, as reaes qumicas. Da mesma forma tambm em
m = massa desgastada, em g; corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da
e = equivalente eletroqumico do metal; temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a
i = corrente de corroso, em A; resistividade d eletrlito e consequentemente aumenta-se a
t = tempo em que se observou o processo, em s. velocidade de corroso;
efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie
A corrente l de corroso , portanto, um fator metlica-eletrlito, atua na taxa de desgaste de trs formas:
fundamental na maior ou menor intensidade do processo para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa
corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do que se reduz medida que a velocidade se aproxima de 8
processo corrosivo. m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir desta
A corrente de corroso depende fundamentalmente velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a
de dois fatores: crescer para altas velocidades quando diante de um
diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial movimento turbulento tem-se, inclusive, uma ao erosiva.
entre reas andicas e catdicas) - DV;
resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia
de contato das reas andicas e catdicas) - R;
A diferena de potencial - DV - pode ser
influenciada pela resistividade do eletrlito, pela superfcie de
contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos
fenmenos de polarizao e passivao.
A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada
por outros fatores que sero tratados no item seguinte e que
influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na Figura 16. Efeito do pH na velocidade de corroso.
passivao.
O controle da velocidade de corroso pode se
processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro
caso diz-se que a reao de corroso controlada
anodicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o
controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle
misto.

5.5 Influncia de Outros Fatores na Velocidade da Corroso

Alguns outro fatores influem na velocidade de corroso,

principalmente porque atuam nos fenmenos de polarizao
e passivao. Figura 17. Efeito da velocidade relativa do metal/eletrlito na
Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso do ao em gua do mar
corroso so:

7
6 - Formas e Taxas de Corroso. onde:
mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano
6.1 - Formas de Corroso. = perda de massa, em mg
S = rea exposta, em cm2
As formas segundo as quais a corroso pode t = tempo de exposio, em dias
manifestar-se so definidas principalmente pela aparncia da = massa especfica do material, em g/cm3.
superfcie corroda, sendo as principais:

corroso uniforme: quando a corroso se processa de

modo aproximadamente uniforme em toda a superfcie
atacada. Esta forma comum em metais que no formam onde:
pelculas protetoras, como resultado do ataque;
mpy = perda de espessura, em milsimos de polegada por
corroso por placas: quando os produtos de corroso ano;
formam-se em placas que se desprendem progressivamente. = perda de massa, em mg;
comum em metais que formam pelcula inicialmente S = rea exposta, em pol2;
protetora mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e t = tempo de exposio, em horas;
perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque; = massa especfica do material, em g/cm3.

corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd
corroso se d sob forma localizada, com o aspecto de usa-se as seguintes expresses:
crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi
protetoras ou quando se tem corroso sob depsito, como no
caso da corroso por aerao diferencial;

corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito

localizada e de alta intensidade, geralmente com
profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos. A
corroso por pite freqente em metais formadores de
pelculas protetoras, em geral passivas, que, sob a ao de sendo: mdd = mg/dm2/dia
certos agentes agressivos, so destrudas em pontos
localizados, os quais tornam-se ativos, possibilitando
corroso muito intensa. Exemplo comum representado Formas de Corroso
pelos aos inoxidveis austenticos em meios que contm
cloretos;

corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque

se manifesta no contorno dos gros, como no caso dos aos
inoxidveis austenticos sensitizados, expostos a meios
corrosivos;

corroso transgranular ou transcristalina: quando o

fenmeno se manifesta sob a forma de trincas que se
propagam pelo interior dos gros do material, como no caso
da corroso sob tenso de aos inoxidveis austenticos.

6.2 - Taxas de Corroso.

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste

verificado na superfcie metlica. A avaliao correta das
taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia
para a determinao da vida til provvel de equipamentos e
instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso
podem ser expressos por meio da reduo de espessura do
material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de
massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por
exemplo mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em
milsimos de polegada por ano (mpy).
O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy,
quando se conhece a perda de massa pode ser dada pelas
seguintes expresses:

8
7 - Tipos de Corroso.
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica
apresentam mecanismos idnticos porque sempre sero
constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais
circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons.
Entretanto a perda de massa e modo de ataque sobre o
material d-se de formas diferentes.
Sero abordados neste captulo alguns tipos de
corroso, e os seus mecanismos especficos, dentro desta
abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das
formas de desgaste.
7.1 Corroso Uniforme
A corroso uniforme consiste no ataque de toda a
superfcie metlica em contato com o meio corrosivo com a
conseqente diminuio da espessura.
Este tipo de corroso ocorre em geral devido a
micropilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum
dos tipos de corroso principalmente nos processos
corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios
que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie metlica.
A corroso uniforme uma forma de desgaste de
mais fcil acompanhamento, em especial quando se trata de
corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em
vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma
em toda a superfcie metlica.
entretanto um tipo de corroso importante do
ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou
instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til.
Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um
local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando
numa perda localizada de espessura so denominadas
corroso localizada.
7.2 Corroso por Pites
A corroso por pites uma forma de corroso localizada que
consiste na formao de cavidades de pequena extenso e
razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da
superfcie enquanto que o restante pode permanecer
praticamente sem ataque.
um tipo de corroso muito caracterstica dos
materiais metlicos formadores de pelculas protetoras
(passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha
ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva
rompida.
um tipo de corroso de mais difcil
acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos
e instalaes j que o controle da perda de espessura no
caracteriza o desgaste verificado.
Nos materiais passivveis a quebra da passividade
ocorre em geral pela ao dos chamados ons halogenetos
(Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera
um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma
corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza
importante neste caso o potencial em que haja a quebra de
passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva
de polarizao andica.
A presena dos ons halogenetos provoca alterao
nas curvas de polarizao andica, tornando a quebra da
passividade mais provvel.
Outro aspecto importante o mecanismo de
formao dos pites j que a falha se inicia em pontos de
fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o
pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido
cido o que dificulta a restituio da passivao inicial.
Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma
grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada.
7.3 Corroso por Concentrao Diferencial
Os processos corrosivos ocasionados por variao
na concentrao de determinados agentes no meio provocam
tambm, de um modo geral corroso localizada. So
resultantes da ao de pilhas de concentrao inica
diferencial e pilhas de aerao diferencial.
Os principais processos corrosivos por
concentrao diferencial so: a corroso por concentrao
inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a
corroso em frestas e a corroso filiforme.
7.3.1 Corroso por Concentrao Inica Diferencial.
Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem
variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito.
Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes
e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com
menor concentrao funcionar como anodo e a rea em
contato com maior concentrao como catodo.
7.3.2 Corroso por Aerao Diferencial
Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem
variaes na concentrao de oxignio no eletrlito. Como o
potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada
vez mais catdico quanto maior for a concentrao de
oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com
maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto
que aquelas com contato com menor concentrao sero
andicas.
A corroso por aerao diferencial ocorre com muita
freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou
da gua para a atmosfera.
7.3.3 Corroso em Frestas
As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de
aerao diferencial e de concentrao inica diferencial..
Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas
de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso
tende a ocorrer as pilhas de aerao diferencial.
Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas
com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes
flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com
chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de
frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou
eliminadas por serem regies preferenciais de corroso.
7.3.4 Corroso Filiforme
Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso
que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente
de pintura.
Acredita-se que a corroso filiforme tenha um
mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a
aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura,
embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido.
9
 De modo geral o processo corrosivo comea nas
bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante
caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia
em obstculos.
7.4 corroso Galvnica
Denomina-se corroso galvnica o processo
corrosivo resultante do contato eltrico de materiais diferentes
ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa
quanto mais distantes forem os materiais na tabela de
potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no
meio considerado.
Ter tambm grande influncia a relao entre as
reas catdica e andica. A relao dever ser a menor
possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais
uniforme na rea andica.
Outro aspecto importante a presena de ons
metlicos no eletrlito, quando estes ons forem de materiais
mais catdicos que outros materiais onde venham haver
contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons
do meio com a conseqente oxidao do metal do
equipamento ou instalao.
Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um
eletrlito em contato com ao tender ocorrer a seguinte
reao:
Fe + Cu++ Fe2+ + Cu
havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio)
de Cu.
7.5 Corroso Seletiva.
Os processos corrosivos denominados de corroso
seletiva so aqueles em que se tenha a formao de um par
galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois
elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de
corroso seletiva so a graftica e a dezincificao.
7.5.1 Corroso Graftica
Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo
que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido
nodular. O ferro fundido normalmente usado para
tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre outras.
Sendo o grafite um material muito mais catdico
que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do ferro fundido
agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea
andica transformando-se em produto de corroso.
Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido,
que se pode com uma faca ou canivete desagregar com
facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de
grafite.
A corroso graftica, em geral, no contra-indica a
utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais,
porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta
bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas
de corroso graftica prtica usual revestir os tubos,
internamente com argamassa de cimento e externamente
com um revestimento adequado por tubulaes enterradas.
7.5.2 Corroso por Dezincificao
Designa-se por dezincificao ao processo
corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente
lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores,
condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre
outras.
Do processo de corroso resulta a destruio do
zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de
corroso.
Observa-se maior tendncia a dezincificao nos
lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato
alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e
33% Zn).
O processo corrosivo pode se apresentar mesmo
em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e
15% Zn), caso a liga no seja bem homognea.
A dezincificao pode ser evitada com tratamento
trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que
contenha elementos inibidores como As e o Sb.
7.6 corroso associada ao escoamento de fluidos
No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao
dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito
mecnico com a ao corrosiva.
Os principais tipos de corroso associada com
escoamento so a corroso-eroso, a corroso com
cavitao e a corroso por turbulncia.
7.6.1 Corroso-Eroso
Eroso de um material metlico o desgaste
mecnico provocado pela abraso superficial de uma
substncia slida, lquida ou gasosa.
A ao erosiva sobre um material metlico mais
freqente nos seguintes casos: quando se desloca um
material slido; quando se desloca um lquido contendo
partculas slidas; quando se desloca um gs contendo
partculas lquidas ou slidas.
No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre
normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de
turbinas.
A eroso provoca o desgaste superficial capaz de
remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de
corroso.
Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais
intenso quando combinado com eroso.
A corroso produz a pelcula de produto de
corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a
novo desgaste corrosivo.
O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se
apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente.
7.6.2 Corroso com Cavitao
Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie
metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do
colapso de bolhas gasosas.
A cavitao surge em zonas de baixa presso onde
o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao
tomarem em contato com zonas de presso mais alta so
destrudas instantaneamente criando ondas de choque no
lquido.
10
 A cavitao da mesma forma que a eroso destri
as pelculas de produtos de corroso expondo o material a
novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao
plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de
choque de alta presso e portanto a criao de reas
andicas.
Deste modo, o desgaste resultante ser maior no
caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele
observado pela ao de cada um isoladamente.
7.6.3 Corroso por Turbulncia
um processo corrosivo associado ao fluxo
turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h
reduo na rea de fluxo.
Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento
de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas
com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante
denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao
quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento
comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas
causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao
so bolhas de vapor do produto.
7.7 Corroso Intergranular
A corroso intergranular acontece quando existe um
caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos
de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados
a medida que a corroso se propaga.
O principal fator responsvel pela diferena na
resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e
do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam
na composio qumica nestes locais.
Deste modo, mesmo que a alterao na
composio qumica no seja suficiente para eliminar
totalmente a capacidade de formao da camada passiva,
verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a
diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas
diferentes dos materiais.
No caso da corroso intergranular dos aos
inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada
formao de uma zona empobrecida em cromo nas
vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da
precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos
tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro,
aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os
prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia
passar para soluo.
O exame metalogrfico geralmente no capaz de
detectar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo
necessria a realizao de testes especficos para esta
finalidade.
A corroso intergranular no requer a presena
simultnea de meio corrosivo e esforos de trao como o
caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte.
A seguir so apresentadas como exemplos os
casos de corroso intergranular em dois grupos de material,
os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de
corroso intergranular existem, como em ligas de nquel.
7.7.1 Corroso Intergranular nos Aos Inoxidveis.
Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular
devido formao de um zona empobrecida em cromo ao
longo dos contornos de gro, como conseqncia da
precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6).
tomos de cromo desta regio, que se encontravam em
soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de
gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia
corroso.
A formao desta zona empobrecida em cromo
chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel
corroso intergranular.
A sensitizao depende do teor de carbono do ao
inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos
austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na
faixa de 400 a 950oC, enquanto que os ferrticos somente
para temperaturas acima de 925oC.
A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao
meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da
corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por
exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues
alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel
no causam corroso intergranular, nestes casos no h
motivo de preocupao quanto a sensitizao.
Por outro lado diversos meios causam corroso
intergranular, como: cidos actico quente, ntrico, sulfrico,
fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico,
ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de
amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido).
Existem diversos testes para se verificar a
susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais
comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes
(prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido
oxlico, que um ensaio da realizao simples e rpida e que
permite ou a aprovao do material (ausncia de
sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional,
mais caro e demorado.
Existem tambm testes eletroqumicos, como o
teste baseado na reativao potenciocintica. Um ao
inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva protetora
eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um
certo potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de
polarizao andica. Caso o ao esteja sensitizado as regies
empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da
corrente de corroso. Este teste eletroqumico possvel de
ser feito em campo.
A preveno da corroso intergranular (a preveno
da sensitizao) se faz empregando-se aos inoxidveis
austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos
contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o
carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o
cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser
tomados cuidados quanto realizao de tratamentos
trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar
sensitizao.
Outra tcnica de preveno a solubilizao, que
consiste no reaquecimento de um ao inoxidvel sensitizado
acima de 1050oC, seguido de um resfriamento muito rpido
de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos
carbonetos. Esta tcnica s vivel em peas que possam
ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa
significativas deformaes) e tambm decapagem (o
aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao usual do
tratamento de solubilizao est na fabricao de tubos de
ao inoxidvel com costura.
Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma
velocidade de difuso do cromo muito maior que os
11
austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao
muito mais rpida.
Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve-
se precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes
materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar
a corroso intergranular bem maior.
O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos
estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to
efetivas como o caso dos aos austenticos.
Para se prevenir a corroso intergranular dos aos
inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um
tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3
horas) a 790oC, com o objetivo de promover a difuso do
cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida,
restaurando a resistncia corroso.
Os aos inoxidveis de estrutura duplex (austeno-
ferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso
intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de
carbono. Isto ocorre porque a precipitao de carbonetos
mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto
aos contornos de gro, e porque a fase ferrita mais rica em
cromo que a austenita, podendo perder cromo para os
precipitados e manter ainda cromo em soluo slida
suficiente para resistir corroso.
7.7.2 Corroso Intergranular de Ligas de Alumnio
Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3%
de magnsio podem formar precipitados de Mg2Al8 nos
contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque
so menos resistentes corroso do que a matriz.
Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio-
zinco devido formao do precipitado de MgZn2.
No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de
CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo
como catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao
contorno de gro, empobrecida em cobre.
Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa
da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de
alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis
para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do
material para servio em um determinado meio corrosivo,
deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso
intergranular.
7.8 Fissurao por Corroso
As trincas formadas pela corroso intergranular,
como visto no item anterior, no requerem a ao de esforos
externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso
segundo um estreito caminho preferencial.
Neste item so abordados mecanismos de corroso
que produzem trincas e que esto associados com esforos
mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam
decorrentes do processo de fabricao, como tenses
residuais, ou sejam ainda conseqncia do prprio processo
corrosivo.
Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou
transgranulares, e podem ou no estar associadas a
incluses ou segundas fases presentes.
A propagao das trincas associadas aos
processos de corroso geralmente muito lenta, at que seja
atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil.
Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas
trincas podem nuclear fraturas de grandes propores,
deflagradas de modo praticamente instantneo.
A anlise da significncia de defeitos (trincas) feita
pela mecnica da fratura, utilizando-se, por exemplo,
publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some Methods
for the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion
Welded Joints, editado pela British Standards Institution.
7.8.1 Corroso sob Tenso
A corroso sob tenso acontece quando um
material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou
residuais), colocado em contato com um meio corrosivo
especfico. As condies metalrgicas do material, como
dureza, encruamento, fases presentes, so fatores
freqentemente decisivos. A tenso de trao deve
necessariamente ser superior a um certo valor limite.
Neste tipo de corroso formam-se trincas no
material, sendo a perda de espessura muitas vezes
desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso
podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob
tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial
para a corroso o contorno de gro, geralmente devido
precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia
de segregaes neste local.
A propagao de trinca por corroso sob tenso
geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma
ruptura brusca.
No existem um mecanismo geral para explicar o
fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio
especfico apresenta sua particularidades.
De um modo geral as combinaes resultam na
formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que
lhe confere grande resistncia a corroso uniforme.
Os mecanismos propostos para explicar os diversos
casos podem ser grupados em andicos e catdicos,
conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo
do material na ponta da trinca ou a fratura associada
presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina
(fragilizao pelo hidrognio).
Vrios modelos de corroso sob tenso esto
propostos, ainda em pesquisa.
Nos diversos casos de corroso sob tenso podem
ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos. Alguns,
dentre os principais modelos, so:
Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca - No
modelo da dissoluo a propagao deve-se deformao
plstica na ponta da trinca pela chegada superfcie de
discordncia. O filme passivo rompido, facilitando a
corroso do material exposto diretamente ao do meio
corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo
atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular.
Alguns exemplos de atuao deste mecanismo so os casos
de corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas
de alumnio em cloretos e de lates em amnia;
Modelo da formao de tneis de corroso - Neste modelo
o filme passivo rompido pela emerso de degraus de
deslizamento, formando-se pequenos pites que se
desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido por
fratura dtil. Os pites formados podem ter a forma de fendas,
com largura da ordem de dimenses atmicas, como
conseqncia das tenses de trao atuantes. Este modelo
12
explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel
austentico na presena de cloretos;
Modelo da Adsoro - A adsoro de espcies qumicas decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em
presentes no meio, na superfcie do material da ponta da
trinca, promove uma diminuio da resistncia da ligao
interatmica, facilitando a propagao da fratura por corroso
sob tenso;
Modelo da pelcula de empanado - Este modelo se aplica
tanto corroso transgranular como intergranular. A fratura
da pelcula de corroso expe o metal diretamente ao meio,
permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a
trinca avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso.
Este modelo pode ocorrer no caso de lates na presena de
amnia e oxignio.
Modelo da fragilizao pelo hidrognio - Este modelo vem
a acontecer na realidade quando existem tomos de
hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do
material. A origem destes tomos de hidrognio no
importante para o funcionamento do modelo em si. Uma
destas fontes a reao catdica de reduo dos ons de
hidrognio, que ocorre em meios desaerados.
Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para
locais de maior concentrao de tenses, como a ponta de
trinca, interagindo com o material de maneira ainda discutvel.
Dentre as teorias existentes para explicar a
fragilizao pelo hidrognio destacam-se: a teoria da
decoeso da ligao atmica, onde os tomos de hidrognio
interagem com os eltrons responsveis pela ligao
metlica, reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura
frgil por clivagem, e a teoria da plasticidade concentrada,
onde a criao e movimentao de discordncia facilitada
pela presena dos tomos de hidrognio, levando a um
amolecimento do material da ponta da trinca e sua
propagao por coalescimento de microcavidades.
A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo,
em aos na presena de H2S e em aos de alta resistncia na
presena de cloretos.
A preveno da corroso sob tenso mais fcil na
etapa de projeto. Para corrigir uma situao j existente o
nmero de opes possveis menor e recai, em geral, na
utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso
eletroqumica.
7.8.2 Fissurao Induzida pela Presso de Hidrognio
O hidrognio no estado nascente (atmico) tem
grande capacidade de difuso em materiais metlicos.
Dessa forma se o hidrognio for gerado na
superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-
se em falhas existentes.
O hidrognio acumulado passa da forma nascente a
molecular e provoca o aparecimento de altas presses no
interior da falha.
As tenses oriundas da presso do gs podero ser
suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos
so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste
caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o
material voltar as suas condies normais.
Quando o acmulo de hidrognio em falhas
prximas superfcie, a deformao pode provocar
empolamentos, sendo comum denominar este processo de
empolamento pelo hidrognio.
As principais causas do aparecimento de hidrognio
podem ser:
processos de decapagem cida;
alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio
atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido;
reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte:
Fe + H2S FeS + H2
observada no processamento de petrleo contendo enxofre;
reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente;
ao de gases ricos em hidrognio.
7.8.3 Fragilizao por Metal Lquido
A fragilizao por metal lquido um processo
comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares
com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio
termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou
devido a penetrao intergranular de metais lquidos no
material dos recipientes.
7.8.4 Corroso-Fadiga
A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir
da superfcie at a fratura, quando o material submetido a
solicitaes mecnicas cclicos.
A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que
um ponto de concentrao de tenses e progride
perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se
pela deformao plstica verificada na base da trinca
associada ao constante aumento de concentrao de
tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se
rompe bruscamente causando a falha por fadiga do
equipamento.
A resistncia fadiga dos materiais determinada
atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a
tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de
fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um
limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o
nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso
chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo
geral no apresentam limite de fadiga.
Um processo corrosivo pode ser a causa do
surgimento da trinca superficial por onde inicia-se a fadiga. A
base da trinca uma regio tensionada e encruada que age
como rea andica em relao ao restante do material, logo a
presena de um eletrlito no interior da trinca provoca
corroso e acelera a progresso da mesma.
A associao dos dois efeitos causa a falha do
material em um nmero muito menor de ciclos do que se o
fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente.
Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de
fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os
metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando se tem
corroso fadiga.
13