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2 Lei: Sistemas no
equilibrados tendem ao
equilbrio com o tempo
TERMODINMICA
Fora motriz dC
(potencial qumico) dz
Velocidade de difuso molar em termos do potencial qumico Equao de
Nernst - Einstein
Mobilidade do componente
d D d C A ou velocidade resultante
v A, z Vz = u A C = AB da molcula sob influncia
dz RT dz de fora motriz unitria
(Veloc. difuso) (30)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 47
DAB dC
J A , z = c A (v A , z Vz ) = c A (31)
RT dz
c = 0 + RT . ln c A (32) Substituindo na
equao (31)
Definio matemtica do potencial
qumico de um componente em
Equao de Fick
uma soluo ideal homognea a T e
P constantes.
dc A
J A, z = DAB (34)
Ex: gs ideal potencial qumico no dz
estado padro (0) uma cte.
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 48
T.M Molecular (cont.)
Dimenso anloga a
J A, z M 1 L2
DAB = = = viscosidade cinemtica() e
dc A dz L2t M L3 .1 L t difusividade trmica (k/cp)
Unidades:
a-) Sistema Internacional (SI) : m2/s
b- ) Sistema Ingls : ft2/h
Difusividade Mssica em
Gases
http://www.youtube.com/watch?v=H7QsDs8ZRMI&NR=1
y0 linha de corrente/superfcie
y
y0
y+
y
y0
A = A (y)
y
x y-
z
yo
x
x
Movimento molecular na superfcie de um volume de controle
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 54
Coef. de Difuso (cont.)
SC ( v . n )dA +
t
VC
dV = 0 (35)
Essa equao simplifica os estados no qual
.( v . n )dA = 0 o fluxo mssico ascendente deve ser igual
SC ao fluxo mssico descendente
O n de molculas n de molculas
cruzando a face inferior = cruzando a face superior
8kT =
1 1 _
C= z= NC (36)
m 2d 2 N 4
C C
mn 4 xz y mn 4 xz y
+
=0 (37)
n n
C C (38)
x z y x z y+
=0
4 4
C C
j A,y = A y
A y+
4 4
ou (39)
C
j A,y = ( A y
A y+
)
4
A A
A y
= A e A y+
= A +
y y
onde:
y = y y+ = y +
C A A
j A,y =
A
A +
4 y y
ou
(40)
C A
j A , y = 2.
4 y
3 p/ gs puro (41)
=
2
A equao (40) torna-se:
1
j A ,y = C A (42)
3 y
A
j A, y = DAB (15)
y
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 62
Coef. de Difuso (cont.)
1 (43)
D AA* = C
3
Coeficiente de difuso referido como
o coeficiente da prpria difuso
(molculas traadora)
A substituio do resultado cintico (equao 36) na equao (43) obtem-
se:
1/ 2
2 kT
D AA* = 3/ 2 2 (44)
3 d N m
Resultando em:
1/ 2
2 k 3T 3
D AA * = (46)
3 3 / 2 d 2 P m
DAB = (47)
P. 2AB D
DAB : coeficiente de difuso de A atravs de B, em cm2/s
T: temperatura, em Kelvin (K)
MA e MB : massas molares dos componentes A e B, respectivamente;
P: presso absoluta, em atm
AB : dimetro de coliso (angstroms)
Energia de atrao
EA e ER = f (distncia entre as
molculas) - caracterizando uma
AB
A energia potencial de A/R.
Energia de repulso
(r)
repulso atrao
12 6
AB ( r ) = 4 AB AB AB
r r
Ateno !!!
A Tabela D.4 (apostila) mostra D como funo de kT/AB, onde:
A + B
AB =
2
(48)
AB = A B (49)
Observao:
= 1,18Vb1 / 3 (50)
A / k = 1 ,15 T b (54)
Ver Tabela D.6 (apostila)
3/ 2
P1 T2 D
D AB = D AB T1
(55)
T2 ,P2 T1 ,P1
P2 T1 D T2
Ateno !!!
Note que essa equao uma correo do coeficiente de difuso, visto
que o mesmo, geralmente, dado a temperatura ambiente pelas tabelas
de difusividade.
A C E G (61)
D0 = * B
+ + +
(T ) exp( DT ) exp( FT ) exp( HT * )
* *
AB = ( A B )1 / 2 (62)
Observao
Reid, Prausnitz e Sherwood (1977) notaram que a equao de
Brokaw razovel, permitindo avaliar os coeficientes de difuso para
gases envolvendo compostos polares com erro menor que 15%.
1
D1mistura = (64)
( y2 D1 2 + y3 D13 + ... + yn D1 n )
onde: