04 - Fatores de que depende a passividade dos aos

resistentes corroso
A passividade dos aos resistentes corroso depende essencialmente do seguintes
fatores: a)- composio qumica; b)- condies de oxidao; c)- suscetibilidade
corroso localizada (pitting); d)- suscetibilidade corroso intergranular; e)- outros.

4.1 Composio qumica

O cromo, como foi visto, o elemento mais importante; um teor mnimo de 10%
exigido para atingir a necessria passividade que , por assim dizer, completa com 20%
a 30% de cromo.

O nquel segue ao cromo em importncia; sua atuao faz-se sentir no s na melhora

da resistncia corroso dos aos inoxidveis ao cromo em solues neutras de cloreto
e em cidos de baixa capacidade de oxidao, como igualmente no sentido de melhorar
suas propriedades mecnicas. Essa influncia particularmente grande quando o teor de
nquel superior a 6% ou 7%.

Na realidade, os aos inoxidveis contendo simultaneamente cromo e nquel, chamados

austenticos, constituem os melhores tipos de aos resistentes corroso. O carbono,
forosamente presente em todos os tipos de aos, diminui ligeiramente a corroso dos
aos inoxidveis ao cromo-nquel quando precipitado na forma de carbonetos nos
contornos dos gros. O molibdnio geralmente aumenta a passividade e a resistncia
corroso nos cidos sulfrico e sulfuroso a altas temperaturas e presso e em solues
neutras de cloreto, particularmente na gua do mar. O cobre , s vezes, adicionado nos
aos inoxidveis para melhorar sua resistncia corroso em certos reagentes, entre os
quais o cido sulfrico. Da mesma maneira atua o silcio, cujo efeito principal,
entretanto, no sentido de melhorar a resistncia oxidao a temperaturas elevadas. O
mangans s levado em conta como produzindo efeitos acentuados quando usado
para substituir o nquel. O tntalo e o nibio so s vezes adicionados, sobretudo nos
aos inoxidveis cromo-nquel, devido sua grande avidez pelo carbono, evitando que
se produza um dos tipos mais nocivos de corroso a corroso intergranular. O
nitrognio tambm tem sido adicionado em aos ao cromo onde h pequenas
quantidades de nquel, (0,5 a 1,0% para melhorar a trabalhabilidade), nquel esse que
pode ser substitudo por nitrognio; do mesmo modo, pequenas quantidades de
nitrognio podem ser introduzidas nos aos com 0,3 a 0,4% de carbono e 14,0% de
cromo, para melhorar sua dureza, sem prejudicar sua resistncia corroso (o que
ocorreria aumentando-se o teor de carbono). O nitrognio, em aos com 16 a 19% de
cromo e baixo carbono, melhora sua soldabilidade e a sua resistncia corroso
intercristalina. Finalmente, em aos cromo-nquel e cromo-mangans, o nitrognio
melhora a estabilidade da austenita, em relao temperatura de trabalho a frio,
resultando numa economia de nquel (228).

4.2 Condies de oxidao

evidente que a velocidade e a extenso do ataque dependem da capacidade oxidante

do meio circundante. Nesse sentido, podem se classificar todos os meios corrosivos,
quer lquidos, quer gasosos, em dois grupos: oxidantes, que tendem a tornar passiva
uma determinada liga; redutores, que tendem a tornar passiva uma determinada liga;
redutores, que tendem a diminuir sua passividade.

Em relao aos cidos fortes, pode-se verificar experimentalmente que a linha divisria
entre os cidos oxidantes e os redutores representada pelo cido sulfrico. No lado
oxidante encontra-se o cido ntrico e no redutor o cido clordrico e o fluordrico, entre
outros. Assim sendo, o ao inoxidvel que perfeitamente empregado em meio oxidante
como cido ntrico, perde toda a sua utilidade quando em contato com cidos redutores.

4.3 Suscetibilidade corroso localizada (pitting)

Os aos inoxidveis so suscetveis de apresentarem um tipo de corroso localizada

somente em certos pontos da superfcie e o ataque corrosivo, uma vez iniciado, progride
principalmente em profundidade, chegando a ocasionar orifcios s vezes to profundos
que podem atravessar todo o metal. Esse tipo de corroso devido ao do on
negativo cloro de solues aquosas. So, pois, as solues de cloreto que provocam
mais freqentemente a corroso localizada nos aos inoxidveis. Tal fato precisa ser
lembrado ao se tentar utilizar os aos inoxidveis em contato com qualquer
concentrao de cido clordrico, ou solues de cloreto de ferro, cloreto de cobre,
cloretos alcalinos e alcalino-terrosos (229). Assim sendo, at mesmo a atmosfera salina
tende a prejudicar as excelentes qualidades de resistncia corroso de muitos aos
inoxidveis.

A corroso localizada pode ser, s vezes, mais prejudicial do que a corroso

generalizada, visto que cria pontos de concentrao de tenses que levaro o metal
ruptura por fadiga. Certas adies de elementos de liga, especialmente o molibdnio, e
outros meios tm sido usados para evitar a corroso localizada. Entre esses outros
meios, mencionam-se: um melhor acabamento da superfcie metlica, um tratamento
prvio, para aumentar a passividade, em um banho de cido ntrico a quente com
concentrao 10-20%, tratamento trmico correto, etc.

4.4 Suscetibilidade corroso intergranular

Os aos inoxidveis cromo-nquel (tipos austenticos) esto sujeitos, quando tratados

termicamente ou aquecidos para trabalho a quente ou para soldagem numa certa faixa
de temperaturas, a uma precipitao de um constituinte de contorno de gro que pode
provocar um dos tipos mais danosos da corroso, a chamada corroso intergranular. A
faixa de temperaturas crticas 400 a 900 graus C, e quando o ao for aquecido dentro
dessa faixa ainda que por um tempo muito curto (poucos minutos ou mesmo segundos)
pode sofrer uma quase completa desintegrao aps algumas horas de exposio numa
soluo corrosiva. A temperatura que produz o fenmeno (chamado de sensitization)
varia com o tempo de aquecimento (229); assim, por exemplo, num ao inoxidvel do
tipo 18-8 (18% de cromo e 8% de nquel) com 0,08% de carbono, com aquecimento de
poucos segundos ou minutos, a temperatura mais perigosa em torno de 750 graus C;
com um tempo de aquecimento de uma hora, esta temperatura fica compreendida na
faixa 550-740 graus C.

A explicao mais aceita do fenmeno a seguinte:

- certos constituintes, principalmente um carboneto complexo de cromo e ferro,

dissolvem-se na austenita com facilidade cada vez maior, medida que a temperatura
sobe alm de 900 graus C. Um ao inoxidvel aquecido nessas condies apresenta,
quando resfriado rapidamente, uma estrutura homognea temperatura ambiente. Esse
estado estrutural , entretanto, instvel em temperaturas inferiores linha de
solubilidade slida do carbono na austenita (ver diagrama da figura 170 correspondente
aos aos 18-8), de modo que quando se aquece o ao acima de 400 graus C, o
carboneto, pelo aumento da solubilidade dos tomos de carbono, precipita-se e essa
precipitao, mais acentuada na faixa entre 600-800 graus C, se d ao longo dos
contornos dos gros.

Esses carbonetos, precipitados ao longo dos contornos dos gros, no constituem em si

zonas mais suscetveis corroso, mas como eles so muito mais ricos em cromo (s
vezes at 90%) que o metal do seio do qual precipitam, para sua formao houve uma
retirada de cromo das regies vizinhas. Essas regies, que correspondem aos contornos
dos gros, empobrecem-se, portanto, em cromo, tornando-se menos resistentes ao
ataque qumico por parte de certos reagentes: produz-se assim a corroso entre os gros,
provocando sua separao e conseqente desintegrao da liga.

Em face das explicaes feitas a respeito do fenmeno da corroso intergranular nos

aos inoxidveis do tipo austentico, pode-se dizer que a suscetibilidade desses aos
corroso intergranular depende de uma srie de fatores, entre os quais poderiam ser
enumerados os seguintes:

- tempo de permanncia dentro da faixa de temperaturas consideradas crticas;

- teor de carbono;

- granulao do ao;

- deformao a frio;

- presena de determinados elementos de liga.

A discusso da influncia desses fatores ser feita concomitantemente com os meios que
podem ser empregados para combater o fenmeno. Esses meios so, entre outros, os
seguintes:

- Reaquecimento do ao, que havia sido anteriormente aquecido na faixa perigosa 400-
800 graus C, a temperaturas entre 950 e 1150 graus C, de modo a ter-se uma
redissoluo dos carbonetos existentes nos contornos dos gros. preciso, para evitar
sua nova precipitao, resfriar-se rapidamente atravs da faixa perigosa.

Esse reaquecimento nem sempre conveniente, pois pode ocorrer oxidao e

empenamento ou mesmo deformao das peas a essas temperaturas. Por outro lado,
toda vez que for preciso reaquecer o ao dentro daquela faixa de temperaturas, devido a
uma soldagem, por exemplo, pode ocorrer nova precipitao de carboneto com as
conseqncias indesejveis j conhecidas.

- Reduo do teor de carbono do ao a teores que o tornem ineficaz na formao de

carbonetos ou na remoo do cromo dos gros. A figura 158 (229) ilustra de modo claro
o efeito do carbono na resistncia corroso do ao inoxidvel austentico tipo 18-8.
Para o traado da curva representada no grfico, amostras de ao 18-8 com carbono
crescente foram propositadamente aquecidas a temperaturas que provocaram, no maior
grau possvel, a precipitao de carboneto.
Fig. 158 Efeito do teor de carbono sobre a corroso de ao inoxidvel 18-8 tratado
termicamente de modo a produzir a mxima precipitao de carbonetos.

Nota-se que medida que o carbono decresce, diminui o ataque corrosivo, o mnimo
verificando-se quando o mesmo atinge 0,03%. At 0,03% de carbono, qualquer que
tenha sido o tratamento trmico usado, o carbono ou permanece dissolvido sem
qualquer efeito nocivo, ou precipita-se nos contornos dos gros na forma de um
carboneto de cromo, em quantidades, entretanto, ainda insuficientes para formar um
invlucro contnuo em torno dos gros, de modo que no resulta qualquer prejuzo.
Acima de 0,03%, o carboneto de cromo formado comea a envolver de modo contnuo
os gros, ocorrendo ento o empobrecimento do metal adjacente a tal ponto que sua
inoxibilidade fica prejudicada.
Estudos tm sido feitos para determinar o teor de carbono compatvel com a resistncia
corroso intergranular. De um desses estudos (229) resultou o traado das linhas da
figura 159 que mostra, para teores diversos de cromo e carbono, a probabilidade de
corroso intergranular. Verifica-se, por exemplo, que para uma probabilidade de 99,8%
de resistncia corroso intergranular, o teor de carbono deve ser inferior a 0,02% com
18% de cromo; aumentando-se o teor deste metal, o teor de carbono aumenta at cerca
de 0,03%; para 20% de cromo, o ao ainda apresenta excelente resistncia corroso
intergranular, com cerca de 0,04% de carbono. Em resumo, normalmente para os aos
18-8 comuns o mximo recomendvel de carbono seria em torno de 0,03%.

- Manter um tamanho de gro pequeno, pois a granulao grosseira torna o ao mais

suscetvel corroso intergranular que a granulao fina.

- Promover deformao a frio aps a solubilizao; admite-se, de fato, que a

precipitao de carbonetos, responsvel aparente pela corroso intergranular, se dar
preferivelmente ao longo dos planos de escorregamento originados na deformao a frio
no interior dos gros e no nos seus contornos, resultando uma disperso dos carbonetos
dentro dos gros, o que diminuir a suscetibilidade corroso intergranular.
necessrio, aps a deformao a frio, aquecer o ao dentro da faixa crtica para forar a
precipitao dos carbonetos ao longo dos planos de escorregamento.

- O mtodo mais comum e mais satisfatrio consiste na adio de um elemento de liga

que tenha maior afinidade pelo carbono do que o cromo, evitando, pois, que este
precipite como carboneto e deixando-o em condies de agir como elemento realmente
promotor da passividade. Os elementos de liga empregados para esse fim so o titnio, o
nibio e o tntalo, os dois primeiros sendo os preferidos.
Fig. 159 - Probabilidade de corroso intergranular em funo dos teores de cromo e
carbono.

Por outro lado, a presena de 1% a 3% de molibdnio torna o ao inoxidvel austentico

menos susceptvel corroso intergranular, pois, sendo o molibdnio um elemento
estabilizador da ferrita, favorece a formao de estrutura austentico-ferrita. Sua ao,
entretanto, somente no sentido de diminuir ligeiramente a suscetibilidade dos aos ao
fenmeno em discusso.
 4.5 Outros fatores

A resistncia corroso dos aos pode ainda ser afetada pelos seguintes fatores
adicionais (230):

- condio da superfcie a probabilidade de corroso diminuda pela presena de

superfcies macias, iseno de defeitos superficiais, iseno de casca de xido e outras
substncias estranhas. Geralmente, pois, uma superfcie muito polida apresenta maior
resistncia corroso, visto que superfcies grosseiras tm maior tendncia de acumular
poeiras, sais e umidade que podem provocar ataque corrosivo local;

- fissuras formadas em juntas e conexes ou em pontos de contato entre o metal e

substncias no metlicas, so mais freqentemente sujeitas a ataque. De fato, numa
fissura, o suprimento de oxignio limitado e insuficiente para reparar a pelcula
passiva de xido, se destruda. Aparece, ento, a chamada clula de concentrao
diferencial ou clula de corroso. Nessas fissuras pode-se acumular umidade do ar
atmosfrico ou da gua do mar (com sais, portanto), criando condies mais propcias
ao ataque corrosivo;

- fenmenos de natureza galvnica Esses fenmenos se verificam na presena de um

eletrlito (uma soluo cida, ou, no limite, a prpria umidade atmosfrica), quando
dois elementos metlicos ficam ligados entre si diretamente com continuidade eltrica,
formando uma verdadeira pilha (231). O elemento que sofre a corroso mais
rapidamente o mais andico. Por exemplo, um parafuso de ao comum numa chapa de
ao inoxidvel ser rapidamente corrodo porque o ao inoxidvel atua como um catodo
de grandes dimenses; ao contrrio, um parafuso de ao inoxidvel numa chapa de
grandes dimenses se ao comum causar a corroso desta, de modo relativamente
lento: essa ao deve-se ao fato de que um pequeno anodo e um grande catodo originam
um aumento da densidade de corrente do anodo, o que produz como conseqncia um
aumento da velocidade de corroso. A corroso galvnica pode ocorrer num mesmo
material metlico que, por apresentar falta de homogeneidade de composio qumica
ou de fases estruturais e, em contato com o eletrlito, provoque a criao de zonas
distintas andicas e catdicas. Em resumo, no se aconselha, por exemplo, prender com
pregos ou rebites de alumnio ou de ao-carbono, peas de ao inoxidvel mergulhadas
em ambientes corrosivos, porque o ao comum e o alumnio esto mais prximos da
extremidade andica da srie galvnica. Do mesmo modo, no se aconselha juntar peas
de ao inoxidvel entre si ou com elementos nobres mediante soldagem ou brazagem
pelo emprego de ligas andicas (menos nobres).
- tenses podem originar corroso denominada corroso sob tenso (stress-
corrosion) levando a rupturas de peas em servio. Esse tipo de corroso nos aos
inoxidveis no muito freqente; entretanto, o fenmeno tem sido notado em solues
que contm cloretos quando tenses elevadas (residuais ou aplicadas) esto presentes no
ao inoxidvel. As solues tidas como agressivas so de cloreto de sdio, magnsio,
clcio, zinco e ltio. Dentre essas, uma soluo fervente concentrada de cloreto de
magnsio muito agressiva e pode causar a ruptura de peas de ao inoxidvel
austentico em pouco tempo (1/2 a 2 horas), se o ao estiver sob uma tenso prxima ao
seu limite de escoamento. A fratura por corroso sob tenso pode ser tanto
intergranular como transgranular. Admite-se que os aos inoxidveis ferrticos no esto
sujeitos ao fenmeno de corroso sob tenso provocada pela presena de solues de
cloretos. A incidncia da corroso sob tenso pode ser atenuada ou evitada desde que
se procure preencher os seguintes requisitos: projeto adequado da pea, de modo a
reduzir as tenses flutuantes, trmicas ou mecnicas; composio qumica adequada dos
aos inoxidveis (por exemplo, os aos inoxidveis austenticos contendo molibdnio
so menos sujeitos ao fenmeno); tratamento trmico adequado, como recozimento
final para alvio de tenses (entre 815 e 925 graus C), seguido de resfriamento ao ar ou
em forno, confere imunidade corroso sob tenso; tratamentos mecnicos como por
jacto-abrasivo ou jato de areia melhoram as condies de resistncia do material a esse
tipo de corroso, pois introduzem tenses superficiais de compresso, contrabalanando
as tenses de trao; tratamento qumico, como decapagem, tornando a superfcie
menos sensvel (do que uma superfcie polida); evitar a soldagem entre aos austenticos
e aos-carbono ou ferrticos, em vista das tenses originadas pela diferena entre os
coeficientes de dilatao durante o aquecimento e o resfriamento.

Como complemento das consideraes at aqui feitas, podemos fazer as seguintes

generalizaes:

a) a resistncia corroso depende da passividade;

b) o cromo o elemento bsico para conferir passividade dos aos;

c) condies fortemente redutoras, ou seja, ausncia de condies oxidantes, causam

suscetibilidade ao ataque corrosivo;

d) condies fortemente promovem extraordinria resistncia ao ataque;

e) e on cloro destrutivo em relao aos aos-cromo;

f) o nquel, alm de melhorar as propriedades mecnicas dos inoxidveis, melhora sua
resistncia corroso em solues neutras de cloretos e cidos de baixa capacidade de
oxidao;

g) o molibdnio aumenta a faixa de passividade dos aos inoxidveis e melhora sua

resistncia corroso em cidos sulfrico e sulfuroso quentes, em solues neutras de
cloretos, como gua do mar;

h) o ataque intergranular dos aos-nquel-cromo, fenmeno tpico nesses tipos de aos

inoxidveis, evitado por baixos teores de carbono, tratamento trmico adequado ou
introduo de titnio e nibio.