Problemas

Tema 4
 Ejercicio 4.1.- Sabiendo que las leyes fenomenolgicas son lineales, deducir las unidades en
el S.I. de la constante de proporcionalidad L de la ecuacin (4.1) para cada uno de los
procesos indicados en la Tabla 4.1, es decir, si la variable Y es (i) temperatura, (ii) canDdad
de movimiento, (iii) concentracin y (iv) potencial elctrico.
J
Las unidades de L, vendrn dadas, teniendo en cuenta (4.11) por L=
Y

Propiedad |Propiedad| Variable Y |Y| |d Y/dx| L |L|

energa J temperatura K K m-1 ter J K-1 m-1 s-1
impulso kg m s-1 velocidad m s-1 s-1 kg m-1 s-1
materia moles concentracin mol m-3 mol m-4 D m2s-1
carga culombio dif. potencial volDo VolDo m-1 cond m-1 -1
Ejercicio 4.2.- Una celda cbica de 0,100 m de lado se rellena con benceno. La cara superior
se manDene a 25C y la opuesta inferior a 15C. Calcular la canDdad de calor que uye a
travs del benceno en una hora, una vez se haya alcanzado el rgimen estacionario (sin
conveccin).

Para calcular la canDdad de calor necesitaremos conocer la conducDvidad trmica del

benceno y el gradiente de temperaturas en la direccin del ujo que ser la verDcal dT/dz,
pues el calor uir de la cara superior caliente a la inferior ms fra. En la Tabla 4.2, vemos
que la conducDvidad trmica para el benceno a 1 atm de presin y 22,5C es k=0,1582 J K-1
m-1 s-1, valor que a falta de mayor informacin consideraremos constante en el intervalo del
temperaturas del ejercicio. Si la temperatura depende slo de la verDcal z, en rgimen
estacionario podemos hacer:
dT T 10K
= = = 100 K m1
dz z 0,100 m
Aplicando (4.12), la ley de Fourier monodimensional:
dQ Q T
= = A
dt t z
T
Q = A t = -0,01 m2 x 0,1582 J K-1 m-1 s-1 x 100 K m-1 x 3600 s =-569,5 J
z pues A=0,01 m2, t=1h=3600s.
 Ejercicio 4.3.- El coeciente de viscosidad del agua lquida a 20 C es 0,001002 kgm-1s-1. En
una conduccin semejante a la mostrada en la gura 4.4 calcular la fuerza por unidad de rea
requerida para mantener la placa superior movindose a 0,250 m s-1 si la conduccin Dene
una profundidad de 0,500 m.
z

La componente del gradiente de velocidad (en rgimen estacionario) Dene un valor medio de
vx 0, 250 ms 1
= = 0, 500 s 1
z 0, 500 m
Por lo tanto, haciendo uso de la ley de Newton monodimensional, (ecuacin 4.14),
dv
Fz = A x
dz
si nos piden la fuerza por unidad de rea (ser una presin, Pz), o sea que:
Fz dv
(Pz ) = = x = {(0, 001002 kg m 1s 1 )(0, 500 s 1 )} = 5, 01x10 4 kg m 1s 2 =
A dz
= 5, 01x10 4 N m 2 = 5, 01x10 4 Pa
Ejercicio 4.4.- El agua uye a travs de un tubo de 42 cm de longitud y 5,20 mm de radio.
Si la diferencia de presin entre dos puntos es de 0,050 atm y la temperatura es de 20 C,
determinar el volumen de agua que uye cada hora.

La ley de Poiseuille (ecuacin 4.22), en su forma diferencial, nos da la relacin entre el caudal
de un uido de viscosidad que circula por una conduccin cilndrica (cuyas dimensiones se
especiquen), y el gradiente de presin que lo impulsa a avanzar. Si el uido es no
compresible (el agua lquida en este caso), podemos usar la ecuacin (4.23):

dV r 4 dP dV r 4 P
= = = =
dt 8 (dz ) dt 8 (z)

z = 42 cm = 42x10-2 m
r = 5,20 mm = 5,20x10-3 m
= 0,01002 kg m-1 s-1
P = 0,050 atm (101325 N m2 atm-1 )
SusDtuyendo valores en la ecuacin obtenemos:

(0,00520 m)4 (0,050 atm x101325 N m2atm1)

V = t = 12,44 m3
8(0,001002 kg m1s1)(0,420 m)
Ejercicio 4.5.- Cuando se establece el rgimen estacionario en un ujo de materia a travs
de una supercie de 0,45 m2 se observa que la canDdad de sustancia que uye por minuto
es de 5,65 moles de la misma. Si el gradiente de concentracin de dicha sustancia es
7,25x10-2 M m-1 , determinar el coeciente de difusin de la sustancia en dicho medio
disolvente.
Para calcular el coeciente de difusin, D, haremos uso de la Primera Ley de Fick
(ecuacin 4.28) que nos proporciona el ujo de materia a travs de una supercie A, si se
establece un gradiente de concentracin en rgimen estacionario:

dn dc
= D A
dt dz

n 1 5, 65mol 1
D= = = 2,88610 3 m 2 s 1
t A(dc / dz) 1min x 60 s min 1 0, 45m 2 x 7, 25x10 2 mol 1
m
Lx10 3 m 3 L1
Ejercicio 4.6.- En textos de electricidad y electromagneDsmo, aparece la ley de Ohm como
la siguiente relacin: V=IR. En los fenmenos de transporte hemos visto, Tabla 4.1 y
ecuacin (4.34), que la ley de Ohm se dena como J=-.
Denir cada uno de los smbolos que aparecen en ambas leyes de Ohm y encontrar la
relacin entre los parmetros y R.

(a) Denicin de los smbolos que se explicitan en el enunciado:

- Ley de Ohm de textos de electromagneDsmo: V= IR
(1) V es el voltaje o diferencia de potencial entre dos puntos de un hilo conductor por el que pasa una corriente
elctrica. La unidad de medida es el volDo.
(2) I es la intensidad de corriente elctrica que pasa a travs de la seccin del conductor y se reere a la canDdad de
carga elctrica que por unidad de Dempo atraviesa la seccin del conductor. La unidad de medida es el amperio.
(3) R es la resistencia que ofrece el conductor al paso de dicha intensidad. La unidad de medida es el ohmio.
- Ley de Ohm de fenmenos de transporte: J=-
(1) J es la densidad de ujo de carga o densidad de corriente elctrica y determina la canDdad de carga que circula
por el conductor por unidad de rea y Dempo por lo que se le asimila con una intensidad elctrica por unidad de
rea. La unidad de medida es el amperio dividido por metro cuadrado.
(2) es un coeciente de proporcionalidad del transporte de carga. Relaciona el transporte de la carga entre dos
puntos en los que se ha establecido un gradiente de potencial. Se le denomina conducDvidad elctrica o
conductancia especca. La unidad de medida es el siemens dividido por metro.
(3) es el gradiente de potencial elctrico y mide la diferencia de potencial elctrico entre dos puntos por
unidad de separacin en el espacio de los mismos. La unidad de medida es el volDo dividido por metro.
 (b) Relacin entre los parmetros y R

V diferencia de potencial
R= =
I int ensidad de corriente
int ensidad
J densidad de corriente elctrica sec cin
= = = =
gradiente de potencial diferencia de potencial
dis tan cia entre puntos
int ensidad dis tan cia entre puntos
=
diferencia de potencial sec cin

Si llamamos
a la distancia entre puntos (o sea la longitud del conductor) y S a la seccin del mismo, es obvio que comparando
ambas expresiones anteriores se Dene que:

I 1
= = =
V S R S RS
Entre la conducDvidad elctrica y la resistencia existe una analoga recproca tal que se suele denir un nuevo
parmetro llamado resisDvidad especca, , que depende de la naturaleza del conductor, la temperatura y la presin,
denido como:

S
R
1
con lo que a menudo nos encontramos con la relacin recproca entre y , es decir: =

Ejercicio 4.7.- Despreciando la diferencia de masas, calcular el coeciente de difusin de
molculas de nitrgeno datado isotpicamente en nitrgeno ordinario a 298K y 1 atm de
presin. Dato: dimetro molecular del nitrgeno ordinario, d = 3,7x10-10 m.

El coeciente de difusin, Djj*, en concreto viene relacionado con los parmetros de la TCG
por la ecuacin 4.68:

3 RT V 3 R 3T3 1
D jj* = =
8 M d 2 N 8 M N A d 2p

SusDtuyendo los valores conocidos en la ecuacin 4.68 se Dene:

D jj* =

3 (8,3145 J K 1mol 1 )3 (298 K )3 1

= =
8 1) 23 1 10 2 2
(0,028 kg mol (6,02214 x10 mol )(3,7 x10 m) 101325 N m
= 1,87 x10 5 m 2 s 1
Ejercicio 4.8.- La conducDvidad elctrica, del agua pura es 5,5x10-6 -1 m-1 a 25C. Cul
es el valor del producto inico del agua, Kw=[H+][OH-]?
La ecuacin (4.48) nos relaciona la conducDvidad elctrica, , con la concentracin

= Fc(u +u )
H+ OH

por lo que podemos obtener la concentracin, c, de uno de ellos (que ser igual a la del
otro) a travs de:

5,5x10 6 1m1
c= = 1 8 2 1 1
=
F(u +u ) 96485C mol (36,25 + 20,64) x10 m V s
H+ OH
mol
= 1,002x10 4 = 1,002 x10 7
mol L1
m3

14
[ ][ ]
K w = H + OH = c 2 = (1,002x10 7 ) 2 = 1,00 x10
Ejercicio 4.9.-Dos depsitos de calor con temperaturas respecDvas de 325 y 275 K se ponen
en contacto mediante una varilla de hierro de 200 cm de longitud y 24 cm2 de seccin
transversal. Calcular el ujo de calor entre los depsitos cuando el sistema alcanza su estado
estacionario. La conducDvidad trmica del hierro a 25 C es 0.804 J K-1 cm-1 s-1.(Solucin:
4.824 J s-1)
325K 275 K
1 dQ dT dQ dT
J= = = A
A dt dz dt dz
0 200 cm
Para calcular la fuerza (gradiente de T con z) podemos uDlizar el hecho de que al
alcanzar el estado estacionario tendremos un perl lineal:
T
T 2

T 1 dT T T2 T1 275 325
= = = = 0.25Kcm 1
dz z z 2 z1 200
0 l z
t=grande

SusDtuyendo en la ley de Fourier

dQ dT
dt
= A
dz
( )( )(
= 0.804JK 1cm1s1 24cm2 0.25Kcm1 = 4.824Js1 )
Aunque hemos mezclado unidades, ntese que todos los cm se van, quedando
unidades del SI.
El resultado del ujo es posiDvo, lo que indica que el calor va del foco caliente al
fro, como debe de ser
Ejercicio 4.10.- Calcular la conducDvidad trmica del He a 1 atm y 0 C y a 10 atm y 100 C.
UDlizar el valor del dimetro molecular que se obDene a parDr de medidas de viscosidad a 1
atm y 0 C, d = 2.2 . El valor experimental a 0 C y 1 atm es 1.410-3 J K-1 cm-1 s-1.(Solucin:
1.421 10-3 y 1.66 10-3 J cm-1 K-1s-1)
25 Cv,m
= <v >
64 NA
N P
= =
V kT
1 kT
=
2d12 P
1/ 2
8kT
v =
m

1/ 2
25 RT 1
= C v,m
32 M NA d2

Datos que tenemos: d=2.210-10 m

M=4.00310-3 kgmol-1
CV,m=3/2R (gas monoatmico)
a) T=273.15 K y P= 1 atm=101325 Pa
1/ 2
25 RT 1
= Cv,m
32 M NA d2
1/ 2
25 8.31451JmolK 1273.15K 1 3 1
= 3 1
2
8.31451JmolK
32 4.00310 kgmol ( )
6.0221410 23 mol 1 2.210 10 m 2

= 0.142Jm1K 1s1 = 1.4210 3 Jcm1K 1s1

b) T=373.15 K y P= 10 atm=1013250 Pa

1/ 2
25 RT 1
= 2
Cv,m = 0.166 Jm1K 1s1 = 1.6610 3 Jcm1K 1s1
32 M NA d
Ejercicio 4.11.- La viscosidad y la densidad de la sangre humana a la temperatura del cuerpo
son 4 cP y 1.0 g cm-3, respecDvamente. El ujo de la sangre desde el corazn a travs de la aorta
es 5 L min-1 en un cuerpo humano en reposo. El dimetro de la aorta es {picamente de 2.5 cm.
Calcule: (a) el gradiente de presin a lo largo de la aorta; (b) la velocidad media de la sangre;

Ecuacin de Poiseuille para lquidos V r 4 P

=
t 8
= 4 cp= 410-3 Nsm-2
r= 1.2510-2 m
V/t= 5 lmin-1= (5/60)10-3 m3s-1

P 8 V
= 4 = 34.77Nm3 = 34.77Pam1
r t

b) Velocidad media
En un tiempo t el fluido avanza (en promedio) una distancia <d>, fluyendo un volumen V

<d> Area S

V=<d>S
Entonces, la velocidad de flujo o volumen que circula por unidad de tiempo ser

V < d >S
=
t t
La distancia media recorrida por unidad de tiempo es la velocidad media:

V
=< v >S
t

Quedando:

V / t V / t (5 / 60)10 3 m3s1 1
< v >= = 2 = = 0.17ms
S r (1.2510 2 m)2
Ejercicio 4.12.-Dos tubos de cobre, cada uno de 3 m de longitud, con un dimetro interno el
primero de 2.6 cm y de 1.3 cm el segundo, se conectan en serie. Se establece una presin de 5
atm en el extremo abierto del tubo ms ancho, y del extremo ms estrecho sale aceite a una
presin de 1 atm. Para el aceite, h = 0.114 Pa s a 15 C. a) Calcule la presin en el punto en que
se unen los dos tubos. b) Cuntos litros por minuto pueden obtenerse mediante esta
combinacin?

1.3 cm
Pi=5 atm 2.6 cm Pf=1 atm

3m 3m
i u
Cuando se conectan 2 tuberas se cumple que el volumen que circula por unidad de tiempo
es igual en ambas 4
V r Pu Pi
Para el tramo 1 podemos escribir: = 1
t 8 zu zi
V r24 Pf Pu
Para el tramo 2 podemos escribir: =
t 8 z f zu

Igualando y teniendo en cuenta que los dos tramos miden igual:

4
4 4
r Pf Pu r Pu Pi r2 P P
2
= 1
= u i
8 z f zu 8 zu zi r1 Pf Pu
La nica incgnita que queda es la presin en el punto de unin Pu
4
1 P 5 Pu=4.765 atm
= u
2 1 Pu
El perfil de presiones que tenemos es por tanto:

Tramo 1
5

Tramo 2

1
i u f

El flujo se iguala porque la cada de presin se reparte de manera desigual entre los 2
tramos. El flujo lo podemos calcular usando cualquiera de los tramos:

V r24 Pf Pu r14 Pu Pi
= = = 7.8210 4 m3 s1 = 46.92lmin 1
t 8 z f zu 8 zu zi
Ejercicio 4.13.- La viscosidad del O2 a 0 C y presiones del orden de magnitud de 1 atm es
1.9210-4 P. Calcular el ujo, en gs-1, del O2 a 0 C a travs de un tubo de 0.420 mm de
dimetro interior y 220 cm de longitud, cuando las presiones a la entrada y salida son de 2.00 y
1.00 atm, respecDvamente. 4
La ecuacin de Poiseuille en forma diferencial es: dV r dP
=
dt 8 dz

Para gases no se puede integrar directamente, puesto que el volumen es funcin de la presin.
Para integrarla podemos expresar el flujo en masa que circula por unidad de tiempo:

dV RT dm
=
dt PM dt
Sustituyendo en la ec. de Poiseuille nos queda:
RT dm r 4 dP
=
PM dt 8 dz
En el rgimen estacionario, la masa de gas que circula por unidad de tiempo es una constante
por lo que podemos integrar la ecuacin anterior:
z P
m r 4M m f r 4M f
dz = PdP dz = PdP
t 8RT t zi 8RT Pi

m r 4M Pf2 Pi2 Ecuacin de Poiseuille para

=
t 16RT z f z i gases
Sustituyendo los datos que nos da el problema:

m r 4M Pf2 Pi2
=
t 16RT z f zi
2
(2.110 4 m)4 (3210 3 Kgmol 1 ) (12 22 )(101325Pa )
=
16(1.9410 5 Pas)(8.3145JK 1mol 1 )273.15K 2.20m

m
= 3.8810 6 Kgs1 = 3.8810 3 gs1
t
Ejercicio 4.14.- Calcule la velocidad nal de cada de una bola de acero de 1.00 mm de
dimetro y 4 mg de masa, en agua a 25 C. Repita el clculo para glicerina (densidad 1.25 g
cm-3). Las viscosidades del agua y de la glicerina a 25 C y 1 atm son 0.89 y 954 cP.
respecDvamente.
Cuando la bola cae en el interior de un fluido hay tres fuerzas actuando sobre ella: el peso, el
empuje y el rozamiento (relacionado con la viscosidad del medio y la velocidad de la bola)

E F

P
Si el cuerpo es ms denso que el fluido, el peso es mayor que el empuje y la bola cae en su
interior. Al haber una fuerza resultante, la bola se ir acelerando poco a poco. Sin embargo, a
medida que aumenta su velocidad, aumenta tambin el rozamiento, con lo que llega un
momento en el que la suma de todas las fuerzas se anula. Es la condicin de estado
estacionario, momento en el que la bola pasa a moverse con velocidad constante

El peso, mg, se puede escribir teniendo en cuenta el volumen y densidad de la bola:

4 3 Siendo b la densidad de la bola
P = mg = r b g
3
El empuje es el peso del volumen de fluido desplazado:
4 3
E = mf g = r f g
3
Por ltimo, la fuerza de rozamiento de un cuerpo esfrico de radio r en el interior de un fluido de
viscosidad viene dado por la ley de Stokes, y es funcin de la velocidad v con la que se
mueve el cuerpo en el fluido

F = 6rv
En el estado estacionario se cumplir:
!
F = 0, P E F = 0
Sustituyendo las expresiones anteriores:
4 3 4
r b g r 3f g 6rv = 0
3 3
Simplificando y despejando la incgnita (v):
2gr 2 (b f )
v=
9
Esta relacin puede emplearse tambin para, una vez medida experimentalmente la velocidad
de cada, calcular la viscosidad del fluido.
a) agua

b=m/V=7.64 gcm-3
f=1.0 gcm-3 2 gr 2 (b f )
=0.8910-2 Posies v= = 406cms 1
9
g=980.665 cms2

b) glicerina

b=m/V=7.64 gcm-3
f=1.25 gcm-3 2gr 2 (b f )
=9.54 Posies v= = 0.36cms1
9
g=980.665 cms2
 Ejercicio 4.15.- Con qu velocidad, pueden ascender las burbujas de aire (cavidades) en
agua a 25 C si sus dimetros son de 1 mm? Datos adicionales del agua a 25C: densidad, 103
kgm-3, viscosidad 8.9110-4 kgm-1s-1
.
En este caso las fuerzas actan de acuerdo con el siguiente esquema:

E !
F = 0, E P F = 0
F
P
Sustituyendo :
4 3 4
r f g r 3aireg 6rv = 0
3 3
Simplificando y despejando la incgnita (v):
2gr 2 (f aire ) 2gr 2f
v=
9 9
2r 2f g 2(5 x10 4 m)2 (1x103 kg m3 )(9,806 m s 2 ) 1 1
v= = = 0,611m s = 61,1cm s
9 9(8,91x10 4 kg m1s 1)
Ejercicio 4.16.- Las viscosidades del CO2(g) a 1 atm y 0, 490 y 850 C son 139, 330 y 436 P,
respecDvamente. Calcule el dimetro de esfera rgida aparente del CO2 a cada una de estas
temperaturas.
1/ 2
5 (MRT )
= 2
16 NA d 1/ 2
5 (MRT ) 2
Despejando el dimetro: d =
16 NA
Los datos son: M=4410-3 kgmol-1
R=8.3145 JK-1mol-1
NA=6.0221023 mol-1

a) T=273.15 K y =13910-7 Pas d2=2.10610-19 m2,, d= 4.5910-10 m = 4.59

b) T=763.15 K y =33010-7 Pas d= 3.8510-10 m = 3.85

c) T=1123.15 K y =43610-7 Pas d= 3.6910-10 m = 3.69

En principio, el dimetro de esfera rgida debera ser constante, con lo que estos resultados
nos muestran las limitaciones de esta aproximacin.
El dimetro disminuye porque al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de las
molculas, pudiendo producirse un mayor acercamiento de las mismas durante la colisin.
Ejercicio 4.17.- El hidrgeno gaseoso se difunde a travs de una lmina de paladio de 0.0050 cm de espesor. Del lado
izquierdo de la lmina, el hidrgeno se manDene a 25.0 C y una presin de 750 mm, mientras que del lado derecho se
manDene un buen vaco. Despus de 24 h, el volumen de hidrgeno en el comparDmento de la izquierda disminuye en
14.1 cm3. Si el rea de la lmina a travs de la cual ocurre la difusin es 0.743 cm2. Cul es el coeciente de difusin del
hidrgeno en el paladio?

T=298.15K A=0.743 cm2

c1
P1=750 mmHg P2=0
P c2
H2(g)
Pd
510-3 cm

510-3 cm

Si mantenemos las presiones de hidrgeno constantes a cada lado de la lmina entonces

se alcanzar un estado estacionario con un perfil lineal de concentraciones en la lmina de
Paladio
P1
c1 = = 40.34molm3
RT
P
c2 = 2 = 0
RT

Con lo que el gradiente de concentraciones ser

dc c 0 40.34 5 4
= = = 8.06710 molm
dz z 510 5
El coeficiente de difusin lo podremos obtener de la primera ley de Fick:

dn dc
= D A
dt dz
Para despejar el coeficiente de difusin necesitamos saber lo que vale el flujo, que al
alcanzarse el estado estacionario lo podemos obtener simplemente como el nmero de
moles que han pasado de una lado al otro dividido por el tiempo. El nmero de moles que
han pasado de la izquierda a la derecha lo podemos obtener por la disminucin de volumen
que se ha producido, ya que la presin en ese lado permanece constante:

PV (750 / 760)10132514.110 6
dn n 8.3145298.15
= = RT = = 6.58310 9 mols 1
dt t t 243600
Quedando para el coeficiente de difusin

dn
dt 6.58310 9 mols 1
D= = = 1.09810 10 m2s 1
dc 0.74310 m (8.06710 molm )
4 2 5 4
A
dz
Ejercicio 4.18.- El dimetro molecular que se obDenen para el O2 a parDr de medidas de
viscosidad a 0 C y 1 atm es 3.6 . Calcular el coeciente de autodifusin del O2 a 0 C y
presiones de 1.00 atm y 10.0 atm. El valor experimental a 0 C y 1 atm es 0.19 cm2 s-1

Para calcular el coeficiente de autodifusin usamos la expresin proporcionada por la teora

cintica de gases (versin rigurosa)

1/ 2
3 3 kT kT
D= v D = 2
16 8 d m P

a) Datos: T=273.15
m=3210-3/NA kg
P= 1 atm= 101325 Pa
D=1.6210-5m2s-1=0.162 cm2s-1
d=3.610-10 m
El error es del 15% aprox.

a) Datos: T=273.15
m=3210-3/NA kg
P= 10 atm= 1013250 Pa
D=1.6210-6m2s-1=0.0162 cm2s-1
d=3.610-10 m
Ejercicio 4.19.-Suponga un sistema unidimensional que se exDende desde z = 0 a z = . En el instante t = 0 hay No par{culas
en el punto z = 0. Supuesta vlida la segunda ley de Fick se ha deducido que:
N0
4 Dt
z2
c(z,t) = 12 e
(Dt)
Calcule cul es la probabilidad de encontrar una par{cula en una posicin comprendida entre z y z+dz. Por lDmo,
calcule los valores de <z> y <z2>. NOTA:La concentracin en un sistema unidimensional viene dada en par{culas por
unidad de longitud.
N0
z
0
Probabilidad de encontrar una molcula entre z y z+dz en instante t ser:

dN( z, t )
dp( z, t ) =
N0
El nmero de molculas dN(z,t) se puede calcular como concentracin por longitud. Teniendo en
cuenta que es un sistema unidimensional:
z2
N0
dN( z, t ) = C( z, t )dz = 1/ 2
e 4Dt
dz
(Dt )
Con lo que la probabilidad de encontrar una molcula entre z y z+dz en el instante t ser:
z2
dN( z, t ) C( z, t )dz 1
dp( z, t ) = = = e 4Dt
dz
N0 N0 (Dt )1/ 2
Para calcular cualquier propiedad promedio hacemos uso de la probabilidad. As, para <z>:

z2 z2
1 1
< z >= zdp( z, t ) = z 1/ 2
e 4Dt
dz = 1/ 2
ze 4Dt
dz
0 0 (Dt ) (Dt ) 0

Los lmites (0,) vienen dados por el sistema que estamos estudiando. La integral se resuelve con
ayuda de las tablas:
z2 1/ 2
1 1 1 Dt
< z >= 1/ 2
ze 4Dt
dz = 1/ 2
= 2
(Dt ) 0 1
(Dt ) 2

4Dt
De igual modo podemos operar para calcular <z2>:

z2
21/ 2

2 2 1 2
1
< z >= z dp( z, t ) = 1/ 2
z e 4Dt
dz = 1/ 2
3/2
= 2Dt
0 (Dt ) 0 (Dt ) 3 1
2
4Dt
Ejercicio 4.20.-Una disolucin concentrada de 10 g de sacarosa en 5 mL de agua se introdujo en un cilindro de 5 cm de
dimetro. Posteriormente, se aadi un litro de agua con sumo cuidado para no perturbar la supercie de la capa de
disolucin. Calcule la concentracin a 5 cm por encima de la capa transcurrido un Dempo de (a) 10 s y (b) 1 ao. Ignore los
efectos gravitacionales y considere nicamente el proceso de difusin. El coeciente de difusin de la sacarosa a 25 C es
5.2 10-6 cm2 s-1. La solucin de la 2a ley de Fick para este
z 2caso es:
n0
4Dt
c(z,t) = 12e
A( Dt)

La concentracin de sacarosa en funcin de z y t viene dada por:

n0 2
z 4 Dt
c (z, t ) = 1 e (1)
A( Dt ) 2
z=0

n0 es el nmero de moles, que podemos calcular sabiendo la masa molar de la sacarosa

(C12H22O11). Si expresamos todos los datos en el sistema CGS:

N0= 10 / 342.3 = 2.9210-2 moles

A=r2= 19.64 cm2
D= 5.210-6 cm2s-1
La concentracin (en moles/cm3) en z=5cm vendr dada en funcin del tiempo sustituyendo los
datos en (1):
 2 25
n0 z
2
2.9210
45.210 6 t
c (5, t ) = 1 e
4 Dt
= 6 1/ 2
e =
A( Dt ) 2 19.64(5.210 t )
1.20210 6
0.368
= 1/ 2
e t
(mol / cm3 )
t

1.20210 6
(a) t = 10s 0.368
1.20210 5
c(5,10 ) = 1/ 2 e t
= 0.1164e 0
t

(b) t = 1ao=3.1536107 s

1.20210 6
0.368
( )
c 5,3.153610 =
t
e 7
1/ 2
t
= 6.55410 5 e 0.038 =

mol
= 6.310 5 3
= 0.063 M
cm
Ejercicio 4.21.- Calcular la distancia cuadrDca media recorrida por una molcula de glucosa en agua a 25 C en 30 minutos.
Suponer que las molculas de glucosa se difunden a parDr de (a) una capa depositada en el fondo del vaso y (b) un pequeo
terrn suspendido en el seno del agua. Cunto Dempo tardarn las molculas de glucosa en recorrer una distancia de 1
mm y 1 cm desde su punto de parDda en el caso a? El coeciente de difusin de la glucosa en agua a 25 C es 0.67310-9 m2
s-1. Las soluciones de la 2a ley de Fick son: n0
z2
a) c(z,t) =

4Dt
e
A( Dt)1 2
r2
b) c(z,t) =
n0
4Dt
32 e
8(Dt)

a)

z=0

< z >= z dp( z, t ) = z2f ( z, t )dz
2 2
Siendo f(z,t) la funcin de distribucin
0 0

La probabilidad de encontrar un mol de azcar entre z y z+dz en el instante t ser:

z2
dn( z, t ) C( z, t )Adz 1
dp( z, t ) = = = 1/ 2
e 4Dt
dz
n0 n0 (Dt )
Por otro lado la probabilidad se puede escribir como:
z2
dp( z, t ) = f ( z, t )dz 1
f ( z, t ) = 1/ 2
e 4Dt

(Dt )
As, el valor medio de z2 ser:

z2
21/ 2

2 2 1 2
1
< z >= z f ( z, t )dz = 1/ 2
z e 4Dt
dz = = 2Dt
0 (Dt ) 0 (Dt )1/ 2 3 1 3 / 2
2
4Dt

Y por tanto

< z 2 >= 2Dt = 20.67310 9 m2s11.810 3 s = 2.42310 6 m2

Y la raz de la distancia cuadrtica media:
1/ 2
(
zrms = < z2 > ) = 1.5610 3 m

Cunto Dempo tardarn las molculas de glucosa en recorrer una distancia de 1 mm y 1 cm desde su
punto de parDda en el caso a?

zrms = 10 3 m t = 743s
2 2
<z > z
t= = rms
2D 2D zrms = 10 2 m t = 74294 s = 20.6h
 b)

< r >= r 2 f (r, t )dr
2

r 0

Probabilidad de encontrar un mol entre r y r+dr en instante t:

dn(r, t ) Quedando la funcin de
dp(r, t ) =
n0 distribucin como:
dn(r, t ) c(r, t )dV c(r, t )4r 2dr 4r 2 r2
dp(r, t ) = = = = 3 e 4 Dt
dr 4r 2 r2
n0 n0 n0 8(Dt ) 2
f (r, t ) = 1/ 2 3/2
e 4Dt
2 (Dt )
dp(r, t ) = f (r, t )dr
2
2 r
2 2 2 r e 4 Dt
1 4 r
2

< r >= r f (r )dr = r 1 3

dr = 1 3 r e 4 Dt
dr = 6Dt
0 0 2 (Dt )
2 2
2 (Dt )
2 2
0

Y por tanto
< r 2 >= 7.26810 6 m2
Y la raz de la distancia cuadrtica media:
1/ 2
(
rrms = < r 2 > ) = 2.7010 3 m
Ejercicio 4.22.- El coeciente de difusin del nquel en cobre es 10-9 cm2 s-1 a 1025 C.
Calcular el Dempo necesario para que los tomos de nquel se difundan una distancia de 1 cm
en el cobre. Repita el clculo para la difusin del aluminio en cobre a 20

Si consideramos la difusin en 1-D

Al/Ni
2
< z 2 >= 2Dt zrms Cu
t=
2D

2
zrms 12 8
Ni en Cu t= = 9
= 510 s = 15.85aos
2D 210
2
zrms 12 29 22
AL en Cu t = = 30
= 510 s = 1.610 aos
2D 210
Ejercicio 4.23.-EsDmar el Dempo requerido por las molculas de un neurotransmisor para
difundirse a travs de una sinapsis (separacin entre dos clulas nerviosas) de 50 nm, si su
coeciente de difusin a la temperatura del cuerpo humano es 5 x 10-10 m2 s-1.

Si consideramos la difusin en 1-D

2
2
< z >= 2Dt zrms
t=
2D

t=
2
zrms
=
(
510 8 )
= 2.510 6 s
10
2D 2510
Ejercicio 4.24.- La gutagamba es una resina gomosa que se extrae de rboles originarios de
la selva de Camboya. Las observaciones de Perrin sobre par{culas esfricas de esta resina,
de un radio medio de 2,1 10-5 cm en suspensin acuosa, a 17 oC ( = 0,011 P), condujeron
a los siguientes resultados para los valores de zrms : 7,1 10-4, 10,6 10-4 y 11,310-4 cm, para
intervalos de Dempo de 30, 60 y 90 s , respecDvamente. A parDr de estos datos, calcular el
nmero de Avogadro.

Cuando se estudia la difusin de par{culas esfricas en medios viscosos, el

desplazamiento cuadrDco medio, para un Dempo, t, puede expresarse por la frmula de
Einstein (ecuacin 4.102):
k T
z2 = B t
3r
En dicha expresin, todas las magnitudes son medibles, excepto kB, que puede deducirse
de la misma haciendo:
3r z 2 2
3rzrms
kB = =
Tt Tt
Finalmente y como en la poca de Perrin ya se conoca el valor de R, (la constante de los
gases),
R RTt t
NA = = 2
= 2
kB 3rzrms zrms
El producto de constantes, ser:

RT 8,31451JK 1mol1 x 290,15K 12 2 1 1

= = = 1,108 x10 m s mol
3r 3 x 1,1x10 3 Pas x 2,1x10 7 m

a) zrms = 7,110-4 cm = 7,110-6 m ; t = 30 s

El valor del nmero de Avogadro, ser:
30s
NA (a) = 1,1081012m2 s 1mol1 2
= 6,5910 23
mol -1

(7,1106 m)
b) zrms = 10,610-4 cm = 10,610-6 m ; t = 60 s

El valor del nmero de Avogadro, ser:
60s
NA (b) = 1,1081012m2 s 1mol1 2
= 5,9110 23
mol -1

(10,6106 m)
c) zrms = 11,310-4 cm = 11,310-6 m ; t = 90 s

El valor del nmero de Avogadro, ser:
90s
NA (c ) = 1,1081012m2 s 1mol1 2
= 7,8110 23
mol -1

(11,3106 m)
Como se observa, la dispersin es muy grande. Las incerDdumbres en la determinacin de
un radio medio pueden ser cruciales. No obstante el valor medio entre los tres resultados
obtenidos es de 6,771023 que Dene un error del orden del 12 % respecto del valor
aceptado actualmente (NA = 6,02214 1023 mol-1).
Ejercicio 4.25.- Calcular el coeciente de difusin para una molcula de hemoglobina (masa
molecular 63000, d = 50 ) en disolucin acuosa a 20 oC. Comparar su resultado con el valor
experimental de 6,9x10-11 m2 s-1 a 20 oC y con el valor que se obtendra si fuera vlida para los
lquidos, la aproximacin de colisiones binarias de los gases (d=3.2 )

Cuando se estudia la difusin de par{culas esfricas en medios viscosos, el coeciente de

difusin se expresa mediante la ecuacin de Stokes-Einstein:

kB T
DHe,H2 O =
6H2OrHe

kB = 1,380661023 J K-1
T =20 oC = 293,15 K
= 0,01 P = 10-3 Pas
rHe = 2,5 = 2,510-10 m

1,3806610 23293,15 11 2 1
DHe,H2 O = 3 10
= 8,5910 m s
6 10 2510
El error relaDvo respecto del valor experimental es:
8,59 6,9
r = = 0,245 = 24,5%
6,9
(b) Supongamos que queremos calcular la viscosidad del agua a travs de la frmula derivada
de la teora cinDca de los gases (ecuacin 4.63):
5 v 5 (MRT)1/ 2
H O = =
2 32 16 NA d2
H2 O
SusDtuyendo los datos, tenemos:

5 (18 x10 3 x 8,31451x 293,16)1/ 2

H O = 23 10 2
= 1,89 x10 5 Pa s
2 16 6,02205x10 x(3,2x10 )

Si calculamos ahora el coeciente de difusin de la Hemoglobina usando esta viscosidad para

el agua:
o
o 11 10 3 9 2 1
D' = D =8,5910 5
= 4 ,5410 m s
' 1,8910

Como puede verse este resultado es irreal y es consecuencia de la no validez de las

hiptesis de la teora cinDca de los gases para los lquidos.
Ejercicio 4.26.- La constante de difusin de la hemoglobina en agua a 20 oC, es 6,910-11
m2s-1 y la viscosidad del agua a esa temperatura es 1,00210-3 kgm-1s-1. Suponiendo que las
molculas son esfricas, calcular el volumen molar de la hemoglobina y compararlo con el
valor experimental (la densidad de la hemoglobina a 20 oC es 1,335 gmL-1).

kB T
rHe =
6H2ODHe,H2 O

Datos : kB = 1,3806610-23 J K-1

NA = 6,022 1023 mol-1
T =20 oC = 293,15 K
= 0,01 P = 1x10-3 Pa s
D = 6,910-11 m2 s-1
M = 63000 g mol-1
r = 1,335 g mL-1 = 1,335103 g L-1

1,38066x10 23 x 293,15 9
rHe = 3 11
= 3,11x10 m = 31,1
6 x 1x10 x 6,9 x10
El volumen molar experimental es fcil de obtener a parDr de la densidad:
M g mol1 63000 1
V= = = 47,19 L mol
gL 1,335 x10 3

Si consideramos las molculas de hemoglobina como esferas, tendremos:

4
Vmolar = v NA = r 3NA
3
con lo que ahora:

4 3
( )
Vmolar = 3,11109 6,0221023 = 0,0758m3 mol1 = 75,8Lmol1
3

En este caso, el volumen terico es muy superior al que se deduce de la densidad de la

hemoglobina. Esto es una prueba de que la hemoglobina ocupa un volumen inferior al que
correspondera como esfera para su radio aparente. La molcula de hemoglobina no es
esfrica.