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fluorescncia de raios X
Espectro eletromagntico
E = h.f
f =c/l
E.l = h.c
Fonte: WIKIMEDIA. The Free Encyclopedia. X-ray. San Franciso, 2009. Disponvel em:
<http://en.wikipedia.org/wiki/x-ray>. Acesso em: 18 ago. 2010.
Espectrometria de
fluorescncia de raios X
Espectro: imagem - palavra oriunda da Latim. Inicialmente, utilizada
para a regio do visvel
Fontes radioativas
Luz sncrotron
Tubo de raios X
detector
Ga
3,5 25,0
Concentration, mg/L
3
2,5 K
Raios X primrios
Fe
1,5 Co
12,2
1
0,5 Cr
0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Energy (keV)
Amostra
Excitao por tubo de raios X e
fonte radioativa
Raios X primrios
Fluorescncia de raios X
dispersivo de Energia (EDXRF) - LIN
4 Ga
25,2
Zn
20,7
3 Concentrao em mg/L
Taxa de contagem (cps)
Pb-L Y
1
Sr
Ar Ga Pb-L Rb
Ca Zn
Pb-L Br
Sc Fe Ge As Se
Ti V Cr Mn Co Ni Cu
0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Energia (keV)
Fluorescncia de raios X
dispersivo de Energia (EDXRF) - LIN
4 Ga
Tcnica Item Equipamento 25,2 Valor Total
Zn (US$) (US$)
20,7
3 Concentrao em mg/L
EDXRF 1 Detector semicondutor 11000 11000
Taxa de contagem (cps)
Si(Li)
2
2 Mdulo eletrnico e 10000 21000
MCA
3 Tubo de raios X (foco 3100 Pb-L
24100
Y
1 fino, 2 kW) Sr
Ar Ga Pb-L Rb
Ca 4 Gerador de alta Zn Pb-L 21000 45100
Br
Sc Cr Mnvoltagem
Fe (60 kV/60 As Se
Ge mA)
Ti V Co Ni Cu
0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
5 Sistema de (keV)
Energia refrigerao 2500 47600
Anlise direta de
slidos (EDXRF)
Preparo da amostra
Espectro de uma amostra de fezes animal
contendo Co e Yb (excitao tubo de raios X)
1400 Fe
Ca
1200
1000
Zn
Contagem
800
600 Co
Yb
400 Ca Yb
Fe
K Mn Cu Zn
200
0
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Energia (keV)
40,00
Taxa de contagem (cps)
35,00
30,00
25,00
LD = 7,0 mg/kg
20,00
15,00 y = 0,0888x + 0,2392
R2 = 0,9978
10,00
LQ = 21,0 mg/kg
5,00
0,00
0 100 200 300 400 500
Quantidade de Co adicionado (mg/kg)
Curva analtica do Yb Tubo de raios X
25,00
Taxa de contagem (cps)
20,00
35,00
Taxa de contagem (cps)
30,00
25,00
20,00
LD = 3,8 mg/kg
15,00
y = 0,1227x + 0,096
10,00 R2 = 0,9987 LQ =11,6 mg/kg
5,00
0,00
0 50 100 150 200 250 300
Quantidade de La adicionada (mg/kg)
Espectro de uma amostra de dente
3000
Ca
2500
2000
Contagem
1500
1000
Ca
500 Ti
0
2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7
Energia (keV)
Anlise de lquidos
(EDXRF)
Espectro de uma amostra de resduo
qumico contendo Cu
1000
Cu Cu
900 >500
800
- Resduo qumico antes do tratamento
- Resduo qumico aps o tratamento
700
600
Concentraes
em mg/mL
LD = 0,30 mg/L
Contagem
500
Ga
10,0
400
300
Ar Fe
200 3,7
Ga
100
0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Energia (keV)
Espectro de uma amostra de
resduo qumico contendo Zn
4
Ga
25,2
3,5
Zn
20,7
3 Concentrao em mg/L
Taxa de contagem (cps)
2,5
1,5
Pb-L Y
1
Sr
Ar Ga Pb-L Rb
Ca Zn
0,5 Pb-L Kr
Br
Se
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
Ge As
0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Energia (keV)
Outras aplicaes
Detector micro-calorimtrico
Resoluo
Sensibilidade
Portabilidade
Custo
Anlise
simultnea
Fluorescncia de raios X
por reflexo total (TXRF)
Fluorescncia de raios
por reflexo total (TXRF)
1 2 3 4
Preparo da amostra - TXRF
Descontaminao do suporte (TXRF)
Mdulo de fluorescncia de raios X dispersivo
em energia por reflexo total (TXRF)
Mdulo de fluorescncia de raios X dispersivo
em energia por reflexo total (TXRF)
Quantificao
Ci = Ri / Si
onde Ii, Ri, i, Ci = intensidade (cps), intensidade relativa (mg L-1), sensibilidade analtica (cps mg-1
L), sensibilidade relativa (adimensional), concentrao (mg L-1) do elemento i e IGa, SGa, CGa =
intensidade (cps), sensibilidade analtica (cps mg-1 L) e concentrao (mg L-1) do elemento Ga.
Curvas analticas do Cr, Mn, Ni, Co,
Cu e Pb (TXRF)
Cu
20 y = 0,8216x + 0,1581
Intensidade relativa (mg / L)
18 R2 = 0,9993
Ni
16
y = 0,8019x - 0,1265
14 R2 = 0,9957
Pb
Co
12 y = 0,6611x - 0,0954
y = 0,5846x + 0,2175
R2 = 0,9816
10 R2 = 0,9941
Mn
8 y = 0,4863x - 0,0812
6 R2 = 0,9894
4 Cr
y = 0,3265x + 0,0065
2 R2 = 0,9999
0
0 5 10 15 20
Concentrao (mg / L)
Curvas analticas do Co, Ni,
Cu e Zn (TXRF)
Zn
y = 1,028x - 0,0175
R 2 = 0,9963
1
Cu
Intensidade relativa (mg / L)
y = 0,8229x - 0,0056
0,8 R 2 = 0,9973
Ni
y = 0,7473x - 0,0013
0,6 R 2 = 0,9994
Co
y = 0,6805x - 0,006
0,4
R 2 = 0,998
0,2
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Concentrao (mg / L)
Limite de deteco
I C
LD = 3 i(BG) Ga
t I S'
Ga i
onde LDi = limite de deteco (mg L-1), IiBG = intensidade do background (cps), e t = tempo de
aquisio (s).
TXRF aplicaes
Espectro de uma amostra de Fgado,
digerido por via mida (TXRF)
taxa de contagem (cpm)
200
150
Mo Ka'
K Mo Ka
100
Ga
Fe
50 S
Cu
Zn
P Rb
0
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19
Energia (keV)
Anlise da amostra certificada
de feno ( hay v-10), TXRF
Elemento Via seca Via mida Valor certificado
Ca
500 - DGT /Corumbata
450
K
Ga
4,61 mg / L
- Branco
400
350
Sr
Contagem
300
Si
250
200
150 Mn
100 Ar
Zn
50 Fe
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Energia (keV)
Espectro de uma amostra de
aguardente (TXRF).
-1
4 0 ,5 m g .m L
Cu
2 .5
s a m p le 2
2 .0
Counting rate (cps)
1 .5
-1
2 ,5 m g .m L
1 .0
Zn -1
1 0 m g .m L
Ga
0 .5 Ca
-1
2 ,5 m g .m L
K Fe
S
0 .0
2 4 6 8 10
E n e rg y (k e V )
Espectros de raios X de amostras de gua
no processo de produo de gua
desionizada (CENA/USP).
Espectro de raios X do lisado da clula
leucmica humana K562 (TXRF)
Cl K
4 Ar
Si Ga
4,88 mg L-1
Taxa de contagem (cps)
3
S
P Sr
2
Cr
Zn
1
Mn Cu
Fe
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Energia (keV)
Limite de deteco - TXRF
Total 58600
Laboratrio Nacional de Luz
Sncrotron, Campinas, SP
SRTXRF EDXRF
Muito
Obrigado !!!