UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL

PER

UN INGENIERO QUIMCO, UNA EMPRESA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA,

INGENIERIA Y TECNOLOGA

DESHIDROGENACION
CATALITICA DEL ETIL BENCENO
PARA PRODUCIR ESTIRENO

PRESENTADO A: Ing. INGARUCA ALVAREZ EVER FLORENCIO

POR: ALIAGA RIVERA, Javier

CRISTOBAL CARDENAS, Blademir
HUAMAN PECHO, Henrry
JURADO DE LA CRUZ, Juan Carlos
MENDOZA SOOLANO, Walter

ALUMNO DEL: XIII

SECCION: A

Huancayo, Julio del 2 009

 NDICE

CARATULA i
INDICE ii
NOTACIN iii
INTRODUCCION iv
RESUMEN v
OBJETIVOS vi
I. MARCO TEORICO 1

II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

2.1 Materiales
2.2 Reactivos
2.3 Procedimiento
III. CLCULO Y RESULTADOS
IV. DISCUSION DE RESULTADOS
V. CONCLUSIONES
VI. RECOMENDACIONES
VII. BIBLIOGRAFIA
VIII. ANEXOS
 INTRODUCCION

El estireno es una de las sustancias ms importantes como materia prima de

polmeros. En Japn, produce 1,5 millones de toneladas de estireno por ao, esto
es comercialmente producido por deshidrogenacin del etilbenceno (reaccin 2) en
el cual es hecho desde el benceno y etileno (reaccin 1).

C6H6 + C2H4 C6H5-C2H5 (1)

C6H5-C2H5 C6H5 C2H5 + H2 (2)

La formacin del etilbenceno es una reaccin exotrmica. La alquilacion con

etilbenceno en fase liquida es la mas comn. El catalizador que se utiliza es el
AlCl3.
La produccin de estireno a partir de etilbenceno es una reaccin endotrmica en
fase gas, y el H2 formado se puede quemar para aportar calor al reactor. El
catalizador ms usado esta constituido por una mezcla de Fe2O3 ms Cr2O3.
La produccin de estireno esta favorecida por temperaturas altas y bajas presiones
de H2. La deshidrogenacin es liberada a calor en presencia de H 2O (vapor de
agua) el cual es una fuente de calor.
Aunque las elevadas temperaturas alcanzadas con la adicin de H 2O (v) favorece la
conversin a Estireno.
RESUMEN
OBJETIVOS

NIVEL 0:
INFORMACION DE ENTRADA
I. INFORMACION BASICA
I.1. LAS REACIONES Y SUS CONDICIONES DE OPERACIN
I.1.1. INFORMACION DE LAS REACCIONES
Esta informacin se obtuvo de la literatura de principal de paper y
internet, la cual es:
N Minura, I.Tarahara, M. Saito, T.Hattori, K. Ohkuma, M. Ando, Appl.
Caltas.45 (1998)61-64.

a). Estequiometria de todas la reacciones que tiene lugar

La reaccin principal es la reversible y endotrmica conversin de
etilbenceno a estireno e hidrogeno.
C6H5-C2H5 C6H5-C2H3 + H2
Al tratarse de una reaccin en fase gas, en la que se producen dos
moles del producto por un mol de reactante reaccionando, bajar la
presin favorece la mezcla de la reaccin.
Se trata de una reaccin que catalticamente puede alcanzar altos
rendimientos, dndose otra reaccin secundaria.
C6H5-C2H3 + 2H2 C6H5CH3 + CH4
b). El rango de temperaturas y presiones parciales para las
reacciones
Se da en la siguiente tabla 1:
Parmetros bsicos para un proceso comercial.
Temperatura de reaccina. 630C
Presin Presin atmosfricab.
Component of feed gas H2O/EB = 9
Temperature of starting materials 25C
Temperatude of products and of gas. 40C
Reacction pathruay Deshidrogenacion simple
Yield of styrene R1:35%;R2:35%;total:70%
Selectivity of styrene 100%
Termic efficiency of boiler 90%
Teermic efficiency of heat exchanger and
100%
evaporado.

a. Temperatura de la cabeza de R1.

b. La presin es una planta comercial esta alrededor de 0.5
0.8 atm.
c). Las fases del sistema de reaccin
 La fase que se presentan en la reaccin del sistema es la fase
gaseosa y liquida.
d). Formacin sobre la distribucin de producto versus
temperatura.

I.2.
VELOCIDAD DE PRODUCCIN
Base de calculo 10000 Tn / ao
PM estireno = 104 Kg/Kg mol

I.3. PUREZA DEL PRODUCTO.

Tabla N 2
Producto Pureza (%) Precio (us$/Tn)
99.00 900
Esterino 99.00 910
99.80 920
99.85 935
Fuente: www.cis.com

Precio del estireno en diferentes continentes (99.8%)

continente Precio (us$/Tn fob)
Norte Amrica 920-935
Europa 930
Asia 930-940
I.4. PROPIEDADES FISICAS DE LOS PRODUCTOS Y MATERIAS PRIMAS.
Constante Etilbenceno Hidrogeno Tolueno Metano Estireno
Formula Emprica C8H10 H2 C7 H8 CH4 C8 H8
Peso Molecular 106.168 2.016 92.141 16.043 104.152
Punto de Fusin 178.2 -259.19 178 90.7 242.5
(C)
Punto de 136 -252.72 383.8 111.7 418.3
Ebullicin(C)
Densidad(g/cm3)C 0.9 0.071 0.867 0.425 0.9
 Entalpia (Cal/g. 8500 216 7930 1955 8800
mol)
FUENTE: Chemical, prices, wekending March.

I.5. DATOS DE COSTOS

Costos y Precios de venta.
Etilbenceno $ 0.250/ lb Costo
Vapor a 800 K $ 0.022/ lb Costo

Estireno $ 0.310/ lb Precio de Venta

Tolueno $ 0.220/ lb Precio de Venta

Hidrogeno $ 0.104/ lb Precio de Venta

Metano $ 0.043/ lb Precio de Venta

Agua $ 0.002/ lb Costo

I.6. VELOCIDAD DE REACCIN

Ecuacin cintica.

Donde:

I.7. ALGUNAS RESTRIBUCIONES DEL PROCESO

Algunas retribuciones que se pueden presentar en el proceso de obtener
el estireno, se da en una reaccin que catalticamente puede alcanzar
estos rendimientos, aunque reacciones de competencia trmica,
degradan el etilbenceno a benceno y tambin a carbn. El etilbenceno
tambin reacciona catalticamente tolueno.

C6H5 C2H3 C6H6 + C2H4 H = 101.8 KJ/mol

C6H5 C2H3 8C + 5H2 H = 1.72 KJ/mol
C6H5 C2H3 + 2H2 C6H5CH3 + CH4
La produccin de carbn mediante estas reacciones secundarias es un
gran problema, ya que se trata de un veneno del catalizador.
Con el uso del vapor de agua nos evitamos en gran parte de este
problema mediante la reaccin del carbn en el agua (vapor) para
formar CO2 e H2.
C + 2H2O CO2 + 2H2 H = 99.6 KJ/mol
 El vapor del agua en la deshidrogenacin de etilbenceno tiene tres
menciones fundamentales.
a. Baja la presin parcial de etilbenceno.
b. Aportar el calor necesario de reaccin.
c. Limpiar el catalizador del carbono.
1.8 INFORMACION SOBRE TOXISIDAD, SEGURIDAD E IMPACTO
AMBIENTAL.

1.8.1. ETILBENCENO: Feniletato C8H10/C6H5 C2H5

a) Toxicidad.
Limites de Exposicin.
TLV (Como TWA):100ppm 434 mg/m3 (ACGJH 1995 - 1996)
TLV (Como ESTEL):125 ppm, 543 mg/m3
MAK; 100 ppm; 440mg/m3 (piel) (1996)
Efectos de Exposicin
Corta Duracin:
La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio, la indigestin
del lquido puede dar el lugar a la aspiracin del mismo por los
pulmones y la consiguiente niumatitis qumica, la sustancia puede
causar efectos en el sistema nervioso central, la exposicin por
encima de LEL podra causar disminucin de la coenzima.
b) seguridad
Envasado y etiquetado:

Smbolo: F
Smbolo: Xn

Derramas y fugas:
Ventilar: Recoger el liquido procedente de la fuga en recipientes
tapados, absorber el liquido residual en arena o absorbente inerte y
trasladarlos a un lugar segur. No verterlo al alcantarillado (proteccin
personal adicional: respirador de filtro par vapores orgnicos).
Almacenamiento:
A prueba de incendio separado de oxidantes fuertes.
Nota: La alerta por el olor es insuficiente.
c) Impacto ambiental
La sustancia es nociva para los organismos acuticos.
1.8.2. TOLUENO: C7H8
a) Toxicidad.
Nivel de toxicidad:
RQ : 1000
IDLH: 2000ppm.
LDLo (oral): 50 mg/Kg
Nivel de irritacin a los ojos: 300ppm.
Estados Unidos: TLV TWA: 375mg/m3 (100ppm)
TLV STEL: 560 mg/m3 (150 ppm)
Alemania: MAX: 375 mg/m3 (100ppm)
Riesgos de salud: Su toxicidad es moderada, su principal mitabolito
es el cido benzoico, el cual se conjuga con la glicina en el hgado,
pulmones y se excreta por medio de la orina como acido hiprico.
El abuso d este producto provoca dao al hgado, pulmones y
disfuncin cerebral. El consumo de alcohol potencializa los efectos
narcticos del tolueno.
b) Seguridad.
Empaque: Liquido inflamable.
Derrama y fugas:
Usar bata y lentes de seguridad. Dependiendo de la magnitud del
derrame ser necesario al uso de otro equipo de seguridad como
botas y equipos de respiracin autnoma.
Mantener cualquier punto de ignicin alejado del derrame o fuga y
evitar que llegue a fuentes de agua o drenaje.
Si el drenaje es grande deben construirse diques para contenerlo
utilizando tierra, sacos con arena o espuma de poliuretano. Usar en
forma de roco para bajar o vapores generados almacenndola en un
lugar seguro para su tratamiento posterior. El liquido derramado se
puede absorber con cemento en polvo, arena o algn absorbente
comercial, aplicando algn agente gelante para inmovilizarlo. Si el
derrame es en el agua, utiliza barreras naturales, bombas especiales
para controlar derrame se extienda. Usar agentes surfactantes activos,
como: Detergentes, jabones y alcoholes. Tambin utilizar agentes
gelantes para rodear con un circulo solido de derrame y incrementar la
deficiencia de las bombas.
 Si se disuelve con una concentracin mayor de 10 ppm, se una carbn
activado en una proporcin 10 veces mayor a la cantidad de derrame,
da posteriormente, succionar el material y utilizar palas mecnicas par
eliminar los slidos contaminantes.
Almacenamiento:
Almacenar en un lugar bien ventilado. Libre de fuentes de ignicin y
alejado de productos qumicos con los cuales es incompatible, debido
a que tolueno no corroe los metales, en volmenes grandes puede
almacenarse en recipientes de fierro, acero o aluminio conectado a
tierra.
1.8.3. ESTIRENO: Feneliteleno, Venilbenceno, Cinameno 99.5%
a) Toxicidad:
Toxicidad oral aguda (LD50) ensayado en ratas: 5000 mg/kg
GL50:/ inhal / rata: 11.9 mg/1/4 horas.
Concentracin superior a 100 ppm puede producir: Incidencia sobre el
sistema nervioso central.
Producto nocivo por inhalacin.
Irrita los ojos y la piel.

b) seguridad:
Precauciones individuales: Evitar todo contacto con la piel, ojos y
ropa. Evitar respirar los vapores. Extinguir llamas, evitar chispas, no
fumar.
Usar prendas adecuadas, guantes resistentes a productos qumicos,
gafas de seguridad con proteccin lateral, En caso de sobrepasar el
valor imite establecido, es recomendable la proteccin de las vas
respiratorias.
Mtodo de limpieza: Encausar grandes cantidades y bombearlas en
recipientes: El resto recoger con material absorbente y eliminar segn
las precipitaciones locales y vigentes.
Almacenamiento: Almacenar en un lugar bien ventilado. El producto
debe ser estabilizado por lo menos de 10 ppm de butilpirocateguina
terc (TBC), Debido a la facilidad con que se polimeraliza, se debe al
estireno proteger del calor durante el transporte y tambin se debe
almacenar en sitios frescos u oscuros.
Limites de explosividad en el aire.
 Inferior: 1.1% Vol.
Superior: 6.1% Vol.
Temperatura d ignicin: 490c
c). Impacto ambiental
Toxicidad en peces (aguda) 10 mg/L
Toxicidad en daphnias (aguda) 4.7 mg/L
Toxicidad en algas 1.4 mg/L
Toxicidad en bacterias 72 mg/L
Inhibicin de la actividad respiratoria del lodo activado de una planta
depuradora comunitaria 140 mg/L.
El producto no debe ser vertido al desarrollo general sin un
tratamiento previo (depuradora biolgica).
Valoracin global:peligro para el medio ambiente.
1.8.4. METANO CH4 100%
a) Toxicidad:
No se conocen los efectos toxicolgicos de este producto.
b) Seguridad:
Envasado y etiquetado: Extremadamente inflamable.

Vertido ambiental:
Precauciones personales: Utilizar equipos de respiracin autnoma
cuando entren en el rea a menos que este probado que la atmosfera
es seguro. Evacuar el rea.
Asegurar la adecuada ventilacin de aire.
Eliminar las fuentes de ignicin.
Almacenamiento:
Mantener en un lugar seco y fresco. Separa de los gases oxidantes de
otros materiales oxidantes durante el almacenamiento.
Mantener el contenedor por debajo de 50C en el lugar bien ventilado.
Manipulacin:
Asegrese que el equipo esta adecuadamente conectado a la tierra.
Debe prevenirse la filtracin de agua al interior del recipiente.
c) Impacto ambiental
No se conocen daos ecolgicos causados por este producto factor de
calentamiento global (CO2 =: 21 1).
1.8.5. HIDROGENO: H2 99.999% Molar
 a) Toxicidad:
El hidrgeno es un asfixiante simple.
Concentracin Sistema de exposicin
12-16 % Oxigeno Respiracin y grado del pulso aumenta, coordinacin
muscular es ligeramente alterada.
10-14 % Oxigeno Efectos emocionales, fatiga, anormal, respiracin
perturbada,
06-10 % Oxigeno Nausea y vmitos, colapso o perdida de la conciencia.
Abajo 6 % Movimientos convulsivos, colapso respiratorio y posible
muerte.

b) seguridad:

c) impacto ambiental:

NIVEL 1: SISTEMAS CONTINUOS VS DISCONTINUOS

Para elegir entre los procesos continuos y discontinuos se procede de la

siguiente manera:
1.1 Velocidad de produccin
Para saber cul ser la velocidad de produccin se debe hacer un anlisis
de mercado.
Analisis de la demanda
Analisis de la oferta
Analissis de la demanda insatisfecha.
Adems nuestro producto no es estacionario esto quiere decir que se
requiere todo el ao en el mercado.
La velocidad de reaccin es rpida e influenciada por la temperatura:

Existen varios operaciones y procesos qumicos

Suponiendo que el 10% de la demanda insatisfecha es 20000Tn/ao, esta
es la cantidad que pensamos producir.
1.2 SELECTIVIDAD Y CONVERSION
Wenner and Dybdal presentan algunos datos de distribucin para la
produccin de estireno.
Las reacciones que ellos consideran son:

Dados a temperatura de 1115 F y una presin de 25 psia.

Y los puntos ledos de sus grficos son dados en las tablas 1 y 2.
Tabla 1:
Moles de estireno por mol de benceno vs conversin.
0.0 0.005 0.01 0.02 0.03 0.06 0.1 0.14
Conversion X 0.0 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
Fuente:R. W.Wenner. E. C Dybdal. Chem. Eng. Prog.44(4):275
Elaboracin: James M Douglas

B
0.333 X 0.215 X 2 2.547 X 3
E
Tabla 1:
Moles de Tolueno por mol de estireno vs conversin.
mol Tolueno 0 0.006 0.015 0.030 0.045 0.070 0.11 0.16
molEstireno
Conversion X 0 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
Fuente:R. W.Wenner. E. C Dybdal. Chem. Eng. Prog.44(4):275
Elaboracin: James M Douglas

T
0.084 X 0.264 X 2 2.638 X 3
E

1.3 CINETICA DE REACCION

La expresin de velocidad de reaccin, para la reaccin principal es:

EB k2 E H 2

1 1 1 k1
r k1 CEB .CE 2 .CH2 2 KE
KE k2

Donde:

k1 383 exp 20440 hr 1

RT R

k E 7.734 x10 6 exp 27170 hr 1
T R

T 1115 460 1575 R
R 10.73159 ft 3 .psi .R 1.lb mol 1

1.3 CONVERSION DE EQUILIBRIO

Cuando la velocidad de reaccin alcanza el equilibrio r = 0:

Entonces:

C E .C H 2 2 1
KE 1
C EB 1

EB0 1 X EB 0 1 X
C EB
1 X 1 X

EB0 X EB0 X
CE
1 X 1 X

EB0 X EB0 X
C H2
1 X 1 X
Para una temperatura de 1575 R K eq=0.249
Luego

EB0 X EB0 X
.
1 X 1 X 0.249
EB0 1 X
1 X
Simplificando:

EB0 X
2

0.249
1 X 2
Para una concentracin del etil benceno de E 0= 1 molar

Xe = 0.446
 NIVEL 2: ESTRUCTURA DE ENTRADA Y SALIDA
DEL FLOWSHEET

2.1 DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

H2; C2H4; CH4

Estireno
Etilbenceno
Benceno
Tolueno

2.2 Variable de Diseo, Balance de Materia y Costos de Flujos de

Entrada y Salida

2.2.1 Variables de Diseo

X = 0.70 y S = 0.353
Donde:
X: Conversin
S: Selectividad
2.2.2 Balance total de materia

2.2.2.1 Procedimiento de balance de materia

a) Velocidad de produccin deseada

PE = 24.885 lb mol E/h

b) Calculo de la selectividad
1
S 0.353
1 0.417 X 0.479 X 2 5.185 X 3
b.1 Deduccin para calcular la selectividad

Dado el mecanismo de reaccin

Etilbenceno Estireno + H2

X Etilbenceno Benceno + Etileno

Etilbenceno + H2 Tolueno + Metano

 No se
convierte Rciclo
(1-x)

1 mol EB
Etilbenceno
Conertido a b
B/E = f1(x)
Benceno

c
Tolueno T/E = f2(x)

f1(x)=B=(0.333X-0.215X2+2.547X3)E

f2(x)=T=(0.084X-0.264X2+2.638X3)E

Si la conversin (x=a+b+c)

moles de estireno producido

S 0.353
moles de etilbencen o convertido

a 24.885
S
abc 24.885 24.885 * f1 (x) 24.885 * f 2 (x)

1
S
1 f1 (x) f 2 (x)

1
S

1 0.417 X 0.479 X 5.185 X
2 3

C) Calculo De flujos de los reactantes, productos y subproductos

c.1) Etilbenceno alimentado (FFEB)

PE
S
FFEB

PE 24.885
FFEB 70.49 Lbmol EB / h
S 0.353

c.1.1 Etilbenceno alimentado total

FFEB 70.49
FTEB 100.71 Lbmol EB / h
X 0.70

C.2) TOLUENO PRODUCIDO

T= (0.084X-0.264X2+2.638X3)PE

T= (0.084(0.7)-0.264(0.7)2+2.638(0.7)3)*(24.885)

T= 20.75 Lb molT/h

c.3) Benceno producido

B= (0.333X-0.215X2+2.547X3)PE

B= (0.333(0.7)-0.215(0.7)2+2.547(0.7)3)*(24.885)

B= 24.91 Lb molB/h

Balance Para El Gas En Subconjunto

Etilbenceno Estireno + H2

Etilbenceno Benceno + Etileno

Etilbenceno + H2 Tolueno + Metano

FV=20(FTEB) =20.1420 Lb mol V /h

C.3.1) Balance Para El Hidrogeno

24.885- Lb mol H2 producidos en la primera reaccin

20.75 Lb mol H2 que reacciona en la tercera reaccin
4.145 Lb mol H2 que no reacciona.

C.3.2) BALANCE DEL ETILENO (C2H4)

C2H4= (0.333X-0.215X2+2.547X3) PE
C2H4= 24.81 Lb mol E/h

C.2.3) BALANCE PARA EL METANO (CH4)

CH4= (0.084X - 0.264X2 + 2.638X3) PE

CH4=20.75 Lb mol M/h
Entonces; El balance de gas en su conjunto es:

G=m+n+p
G= 4.135+24.91+20.55
G=49.795 Lb mol G/h

2.2.2.2 BALANCE DE MATERIA EN TABLAS

 A) VARIABLES DE DISEO
VELOCIDAD DE PRODUCCION 24.885
CONVERSION DE ETILBENCENO 0.70
COMPOSICION DE HIDROGENO 0.083
COMPOSICION DE ETILENO 0.500
COMPOSICION DE METANO 0.417

B) CALCULO DE LA SELECTIVIDAD

S = 0.353

F5:H2; C2H4; CH4

F2:Estireno
F1:Etilbenceno
F3:Benceno
F4:Tolueno

COMPUESTOS F1 F2 F3 F4 F5
(Lb mol /h)
H2 0 0 0 0 4.135
CH4 0 0 0 0 20.75
C2H4 0 0 0 0 24.91
Tolueno 0 0 0 20.75 0
Benceno 0 0 24.81 0 0
Estireno 0 24.885 0 0 0
Etilbenceno 100.71 0 0 0 0
Temperatura(F) 1115 1115 1115 1115 1115
Presion(Psia) 25 25 25 25 25

COSTO DE MATERIA PRIMA Y PRODUCTOS

componente PM US$/Lb US$/Lb US$/ton

mol
A) Materia prima
Etilbenceno 106.168 26.542 0.250 450
Agua 18 0.396 0.022 48.51

B) Productos
Estireno 104.142 32.287 0.310 638.55
FUENTE:
VALOR DE LOS PRODUCTOS COMO COMBUSTIBLE

COMPONENTE PM Valor de Valor de

combustible combustible(BTU/Lb
mol)
H2 2.00 4x10-6BTU 0.123x106 BTU/$
CH4 16 4x10-6BTU 0.336 x106 BTU/$
C2H4 28 4x10-6BTU 0.123x106 BTU/$
Tolueno 92.10 4x10-6BTU 1.630x106 BTU/$
Benceno 78 4x10-6BTU
Estireno 104.152 4x10-6BTU 0.123x106 BTU/$
Etilbenceno 106.163 4x10-6BTU

DETERMINACION DE LOS COSTOS

Valor de Materias primas:

ton US $ US $
Etilbencen o : 41313.9989 450 18591299.5
ao ton ao

US $
subtotal 18591299.5
ao

Valor del Producto:

3582118.
98
2271572.
65
6394861.
89

ton US $ US $
Estireno : 10014.6612 663.550 6394861.89
ao ton ao

Valor del Subproducto:

ton US $ US $
Tolueno : 7384.2898 485.10 3582118.98
ao ton ao

ton US $ US $
Benceno : 7507.56898 302.571 2271572.65
ao ton ao

US$
Costo total de subproducto = 12248553.5
ao
 Valor de Purga:

ton US $ US $
Me tan o : 1282.82993 94.815 121631.52
ao ton ao

ton US $ US $
Hidrogeno : 31.9548299 229.32 7327.8816
ao ton ao

ton US $ US $
Etileno : 2695.02476 1201 .72 3238665.16
ao ton ao

US $
subtotal 3367624.56
ao

PRIMER POTENCIAL ECONOMICO

PE1=Costo del producto + costo de subproducto + costo de purga costo de

materia prima
PE1=
US $ US$ US $ US $
6394861.89 12248553.5 3367624.56 18591299.5
ao ao ao ao
US$
PE1= 2602268.44
ao