3030.

Tratamento preliminar das amostras *

3030. Uma introduo.

As amostras contendo partculas ou material orgnico requerem

geralmente um pr-tratamento antes da anlise espectroscpica. "Metais
totais" inclui todos os metais, inorgnicos e organicamente ligados, tanto
dissolvidos como em partculas. As amostras incolores transparentes
(principalmente gua potvel) com uma turbidez <1 NTU, sem odor e fase
nica podem ser analisadas directamente por espectroscopia de absoro
atmica (vaporizao por chama ou electrotrmica) ou por espectroscopia de
plasma indutivamente acoplado (emisso atmica ou espectrometria de massa)
para Total de metais sem digesto.

Para verificao adicional ou se forem encontradas alteraes nas

matrizes existentes, compare amostras digeridas e no digeridas para garantir
resultados comparveis. Na colheita, acidifique tais amostras a pH <2 com
cido ntrico concentrado (1,5 mL HNO 3 / L geralmente adequado para gua
potvel) e analise diretamente. Digerir todas as outras amostras antes de
determinar os metais totais. Conc HNO 3 conservante deve estar presente no
frasco de amostra por pelo menos 16 h antes da remoo da poro para a
digesto.

Para analisar os metais dissolvidos, filtrar a amostra, acidificar o filtrado

e armazenar at que as anlises possam ser realizadas. Para determinar os
metais suspensos, filtrar a amostra, digerir o filtro e o material nele, e analisar.
Para determinar os metais maleveis, extrair metais, extrair metais como
indicado nas Sees 3030E a K e analisar extrato.

Esta seo descreve o pr-tratamento geral para amostras nas quais os

metais devem ser determinados de acordo com as Sees 3110 a 3500-ZN
com vrias expectativas. As tcnicas especiais de digesto para o mercrio so
dadas nas Sees 3112B. 4b e c, e aqueles para arsnico e selnio nas
Sees 3114 e 3500-SE.
 Tome cuidado para no introduzir metais nas amostras durante o
tratamento preliminar. Durante o pr-tratamento evitar o contato com borracha,
tintas base de metal, fumaa de cigarro, tecidos de papel e todos os produtos
metlicos, incluindo aqueles feitos de ao inoxidvel, metal galvanizado e lato.
Os fumos convencionais podem contribuir significativamente para a
contaminao da amostra, particularmente durante a digesto cida em
recipientes abertos. Mantenha as embarcaes cobertas com vidros de relgio
e vire os bicos para longe do ar de entrada para reduzir a contaminao do
aerossol. As pontas de pipeta de plstico so frequentemente contaminadas
com cobre, ferro, zinco e cdmio; Antes de usar embeber em HCl 2N ou HNO 3
por vrios dias e enxaguar com gua desionizada. Evite usar plsticos
coloridos, que podem conter metais. Use recipientes de plstico sem metal
certificado e pontas de pipeta quando possvel. Evite usar o vidro se analisando
para alumnio ou slica.

Use gua sem metal (ver Seo 3111B.3c) para todas as operaes.
Verifique se os cidos de grau reagente utilizados para a preservao, extrao
e digesto para a pureza. Se forem encontradas concentraes excessivas de
metais, purifique os cidos por destilao ou use cidos ultra-puros. A
espectrometria de massa por plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) pode
exigir o uso de cidos ultra-puros e reagentes para evitar contaminao
mensurvel. Processos em branco atravs de todos os passos de digesto e
filtrao e avaliar os resultados em branco em relao aos resultados da
amostra correspondente. Aplicar correes aos resultados da amostra ou tomar
outras aes corretivas conforme necessrio ou apropriado.
 3030 B. Filtrao de Metais Dissolvidos e Suspensos.

1. Procedimentos de Filtragem.

Se for necessrio determinar os metais dissolvidos ou suspensos (ver

Seco 3010 A.3), filtrar a amostra no momento da colheita, utilizando um
dispositivo de filtrao de plstico condicionado com vcuo ou presso,
contendo um suporte de filtro de plstico ou fluorocarbono, atravs de um pr-
lavado de 0,4 - para filtro de membrana de 0,45 m de dimetro (policarbonato
ou steres de celulose). Antes do uso, filtrar uma folha de papelo constituda
por gua desionizada (sem gua) para garantir a ausncia de contaminao. O
filtro de pr-condensao eo filtro em branco contm concentraes
significativas de metais, embebem filtros de membrana em HCl 0,5 N ou HNO3
1N (recomendado para espectrometria de absoro atmica eletromtrica e
anlises ICP-MS) e enxaguar com gua desionizada antes de usar. NOTA:
Tome cuidado para evitar possveis contaminao durante a filtrao da
amostra. Antes de filtrar, concentrar amostras altamente turvas em tubos
fluorados de cido fluorado ou de alta densidade para reduzir a carga em
filtros: filtrar a uma presso de 70 a 130 kPa. Aps filtrao, acidifique o filtrado
at pH 2 com HNO3 concentrado e armazene at que as anlises possam ser
realizadas. Se um precipitado se formar durante a acidificao, digerir o filtrado
acidificado antes da anlise como indicado (ver 3030E). Manter o filtro e digeri-
lo para determinao direta de metais suspensos.

Se no for possvel filtrar a amostra sem contamin-la, obter a amostra

em um frasco "sem conservao" conforme descrito acima e arrefecer
rapidamente a 4C. No conservar cido a amostra. Em seguida, sem demora,
filtrar a amostra em condies mais limpas no laboratrio.

Teste o pH de uma poro de amostra aquosa aps recepo no

laboratrio para garantir que a amostra tenha sido devidamente filtrada e
preservada com cido 1.
 NOTA: Diferentes filtros exibem diferentes caractersticas de soro e
filtrao 2; Para anlise de rastreamento, filtro de teste e sistema de filtragem
para verificar recuperao completa de metais.

Se os metais suspensos (VER SEO 3010 A.3) forem determinados,

filtrar a amostra como acima para os metais dissolvidos, mas no centrifugar
antes da filtrao. Manter o filtro e digeri-lo para determinao direta de metais
suspendendo. Registrar o volume da amostra filtrado e incluir um filtro na
determinao do branco.

CUIDADO: No use cido perclrico para digerir os filtros de membrana.

(Consulte o 3030H para obter mais informaes sobre como lidar com HClO 4).

3030 C. Tratamento de Metais Extraveis por cido.

Os metais extraveis (ver Seo 3010A.3) so ligeiramente adsorvidos

em material particulado. Porque alguma digesto da amostra pode ser
inevitvel, use condies rigidamente controladas para obter resultados
significativos e reprodutveis. Manter o volume constante da amostra, o volume
de cido e o tempo de contato. Expressar resultados como metais extraveis e
especificar as condies de extrao.

Na colheita, acidifique a amostra inteira a um pH inferior a 2 utilizando 5

mL de amostra de HNO3 / L conc. Para preparar a amostra, misturar bem,
transferir 100 mL para um copo ou frasco e adicionar 5 mL de HCl de alta
pureza a 1 + 1. Aquecer 15 min num banho de vapor. Filtrar no filtro de
membrana (pr-condicionado como na Seo 3030B) e transferir
cuidadosamente o filtrado para um balo volumtrico tarado. Ajuste o volume
para 100 mL com gua sem metal, misture e analise. Se o volume for superior
a 100 mL, determine o volume para 0,1 mL mais prximo em peso, analise e
corrija a medida da concentrao final multiplicando pelo o factor de diluio
(volume final 100).
 3030 D. Digesto para Metais

Para reduzir a interferncia da matria orgnica e converter os metais

associados s partculas em uma forma (geralmente o on de metal livre) que
pode ser determinada por espectrometria de absoro atmica eletromtrica ou
espectroscopia de plasma acoplado indutivamente, use uma das tcnicas de
digesto apresentadas abaixo. Use o menos rigoroso apresentado abaixo.
Utilizar o mtodo de digesto menos rigoroso necessrio para proporcionar
uma recuperao aceitvel e consistente compatvel com o mtodo analtico eo
metal a ser analisado. 1-3

1. Seleo de acido:

O cido ntrico ir digerir a maioria das amostras adequadamente

(3030E). O nitrato uma matriz aceitvel tanto para a absoro atmica de
chama como electromedrmica ea matriz preferida para ICP-MS 4. Algumas
amostras podem requerer adio de cido perclrico, clordrico, fluordrico,
sulfrico para digesto completa. Estes cidos podem interferir na anlise de
alguns metais e todos fornecem uma matriz mais pobre tanto para a anlise
electrotrmica como para a anlise de ICP-MS. Confirmar a recuperao do
metal para cada digesto e procedimento analtico utilizado. Use a tabela 3030:
I como um guia na determinao de quais cidos (alm de HNO 3) usar para a
digesto completa. Como regra geral, o HNO 3 sozinho adequado para
amostras limpas ou materiais facilmente oxidados; HNO 3-H2SO4 ou HNO3-HCl
adequada para matria orgnica facilmente oxidvel; A digesto de HNO3-
HClO4 ou HNO3-HClO4-HF necessria para materiais orgnicos ou minerais
contendo xidos difceis de oxidar. Embora a calcinao seca no seja
geralmente recomendada.
 Tabela 3030: I. cidos utilizados em conjunto com HNO3 para
preparao de amostras

cido Recomendado para Pode ser til para No recomendado para

HCl Ag Sb, Ru, Sn Th, Pb

H2SO4 Ti - Ag, Pb, Ba

HClO4 - Material orgnico -

HF - Materiais siliciosos -

2. Procedimentos de digesto

Diluir amostras com concentraes de Ag superiores a 1 mg / L para

conter menos de 1 mg Ag / L para mtodos de absoro atmica de chama e
25 g / L ou menos para anlise eletrotrmica. 2,5,6 Para resolver problemas
com solubilidade de haleto de prata em HNO3, digerir usando o mtodo 3030F.
3b.

Reporte a tcnica de digesto utilizada.

As tcnicas de digesto cida (SECES 3030E a I) geralmente produzem

preciso e vis comparveis para a maioria dos tipos de amostras que so
totalmente digeridos pela tcnica. Porque os cidos utilizados na digesto ir
adicionar metais para as amostras e em branco, minimizar o volume de cidos
utilizados.

Como as tcnicas de digesto cida (3030E e F) normalmente no so

digestes totais, o procedimento de digesto com microondas (3030K) pode
ser usado como uma alternativa. O mtodo de microondas um procedimento
de vaso fechado e espera-se assim proporcionar uma preciso melhorada
quando comparado com tcnicas de placa quente. A digesto por microondas
recomendada para amostras que esto sendo analisadas por ICP-MS. O
mtodo de digesto por microondas recomendado para anlise de Ag, Al, As,
Ba, Be, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Tl, V e Zn. A
digesto por microondas pode ser aceitvel para analitos adicionais desde que
seu desempenho para esses elementos seja validado. Os volumes de amostra
sugeridos so indicados abaixo para espectrometria de absoro atmica de
chama. Pequenos volumes, para um minium de 5 mL, so apropriados para
fornos de grafite, ICP e ICP-MS. No subamplique volumes menores que 5 mL,
especialmente quando as partculas esto presentes. Em vez disso, dilua as
amostras com concentraes elevadas de analito aps a digesto. Se o volume
recomendado exceder a capacidade do recipiente de digesto, adicione a
amostra medida que a evaporao prossegue. Para amostras contendo
partculas, pipetas de grande dimetro podem ser teis para a medio e
transferncia de volume.

Quando as amostras so concentradas durante a digesto (e.g.,> 100

mL de amostra utilizada) determinam a recuperao do metal para cada matriz
digerida, para verificar a validade do mtodo. O uso de amostras maiores
exigir cido adicional, o que tambm aumentaria a concentrao de
impurezas.