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Qualquer fenmeno decorre de uma diferena,

Se no h diferena, no existe o fenmeno

Neste aspecto a termodinmica pode nos ajudar ...

Para definirmos o que transferncia de massa, precisamos voltar para algumas


definies termodinmicas:

Considere um sistema fechado onde existam dois subsistemas:

Transferncia de Massa
Fundamentao na termodinmica

A B

SA = SA (UA, VA, NA1, ..., NAi, ..., NAn) SB = SB (UB, VB, NB1, ..., NBi, ..., NBn)

Os reservatrios A e B constituem-se de um Sistema isolado, ou seja


no h troca nem de energia nem de matria para o meio exterior

A energia interna do sistema (U) dependente da entropia (S), volume (V) e nmero
de moles de cada espcie presente(N):

U = U (S,V,N1, ..., Nn)

Onde,

U=energia interna
S= entropia
Ni = nmero de moles da espcie i

Diferenciando esta relao obteremos:




= + +
,,, ,,, ,,

Relembrando...



, ,,


,,,



,,

Onde:

P= presso e T=temperatura

Assim teremos:

= +

Para analisarmos se o sistema est ou no no equilbrio termodinmico, vamos


deixar a relao anterior em funo de S:

1
= +

Voltando agora para o nosso sistema, que contm os dois subsistemas A e B:

Ambos os reservatrios A e B esto na mesma temperatura, sem variao de volume.

Ambos os reservatrios possuem as mesmas espcies qumicas (ideiais). Porm esto


separados por uma membrana semi-permevel que permite a passagem apenas uma
das espcies.

Para cada subsistema teremos:


No h variao de volume, dV=0


1
= +

Temperatura
No h variao de volume, dV=0
constante


1
= +

Como a entropia uma propriedade extensiva, aditiva:

= +

Teremos:


1
= ( + ) ( + )

Como o sistema fechado:

+ = =

+ = =

Substituindo na equao da variao total de entropia ficar:


1
= ( ) 

Se retirarmos a membrana que separa as molculas, o equilbrio termodinmico


ser alcanado e

= = 0
Porm, se

Pela segunda lei da termodinmica: dS 0 (entropia sempre aumenta)


Situao de no
equilbrio

Haver tendncia de matria migrar de uma regio de alto valor de potencial


qumico para menor valor de potencial qumico.

O potencial qumico representa uma tendncia de escape de matria e


deve ser traduzido em uma varivel facilmente mensurvel, como a
concentrao.

Considerando uma soluo lquida ideal e diluda da espcie qumica i, o potencial


qumico de i est associado a sua frao molar:

= + ( )

=
o coeficiente
Como a soluo ideal: de atividade

= .
a frao molar
Como a soluo ideal: = 1 e portanto =

= +

OBSERVAO: Podemos utilizar RT ou kT (a diferena est no nmero de Avogadro - RT 


Nmero de moles e kT nmero de molculas

Diferenciando esta equao:

ou

Multiplicando ambos os lados pela concentrao total:

Haver equilbrio termodinmico quando

= = 0
Desta forma, quando 0, haver o fenmeno de transferncia de
matria.

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