Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

Determinacin la glicerina

1. Objetivo
Adiestrar en el manejo correcto del potencimetro para una correcta valoracin
potencio mtrica
Estudiar los mtodos para determinar los puntos de equivalencia en la curva de
valoracin
2. Fundamento terico
Titulacin. Es el proceso por el cual se determina la cantidad de un analito en una
solucin basndose en una cantidad de un reactivo estndar que este consume.
Valoracin. Una tcnica analtica para determinar cul es la cantidad de una
sustancia presente en una muestra. Estrictamente, solo valoracin consistira en
valorar (determinar el valor) de una especie qumica en una sustancia problema.

Oxidaciones con Dicromato de potasio:

En solucin acida, el ion dicromato (de color anaranjado) es un potente oxidante

que se reduce al estado de ion Cr3+, segn:

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O E = 1.36 V

Las ventajas del K2Cr2O7 estriban en que se obtiene con suficiente pureza para ser
patrn primario, sus soluciones son estables, y es econmico. Debido al hecho de
que el Cr2O72- es anaranjado y que el color de los complejos de Cr 3+ vara de verde
a violeta (generalmente es amarillo), es preciso utilizar indicadores con cambios
de color muy notables con el fin de localizar el punto final del Dicromato.
Indicadores como el acido difenilaminosulfonico y el acido difenilbencidinosulfonico
son apropiados. Como alternativa, la reaccin puede seguirse
potenciomtricamente con electrodos de Pt y calomel.

El dicromato de potasio se utiliza en la determinacin de Fe 2+, segn:

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Tambin es utilizado en determinaciones indirectas, en donde se agrega un

exceso de Fe conocido y este se titula con dicromato de potasio.

Una de estas aplicaciones es la determinacin de la glicerina, donde esta es

oxidada por el dicromato segn:
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

3C3H8O3 + 7Cr2O72- + 56H+ 9CO2 + 14Cr3+ + 40H2O

La glicerina en solucin cida, es oxidada totalmente a anhdrido carbnico y agua

por accin del Dicromato segn la reaccin:

3C3H8O3 + 7Cr2O72- + 56H+ 9CO2 + 14Cr+3 + 40H2O

Sin embargo sta reaccin es lenta y para que pueda ser cuantitativa debe
realizarse con exceso del oxidante y a una temperatura cercana a los 100C por
un espacio de dos horas.

Concluida la reaccin anterior el exceso de Dicromato es reducido por el sulfato

de hierro y amonio, sal de Mohr, el cual debe encontrarse en un pequeo exceso,
por ltimo, ste exceso de Fe2+ es determinado mediante una valoracin
potenciomtrica con una solucin de Dicromato de potasio de concentracin
conocida, la reaccin que se produce en el punto de equivalencia es:

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O

Este mtodo es aplicable a glicerinas puras.

3. Materiales y equipo

Un agitador magntico consiste de una pequea barra magntica (llamada barra de agitacin) la
cual est normalmente cubierta por una capa de plstico
(usualmente Tefln) y una placa debajo de la cual se
tiene una magneto rotatoria o una serie de electro
magnetos dispuestas en forma circular a fin de crear un
campo magntico rotatorio

Un potencimetro es un resistor cuyo valor

de resistencia es variable. De esta manera,
indirectamente, se puede controlar la intensidad de
corriente que fluye por un circuito si se conecta en
paralelo, o la diferencia de potencial al conectarlo en
serie.

La sal de Mohr o tambin llamada sulfato ferroso

amnico o sulfato de hierro (II) y amonio hexahidratado es una sal doble que se sintetiza a partir
del sulfato de hierro (II) heptahidratado (FeSO4.7H2O) y sulfato de amonio en partes equivalentes.
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

La glicerina o glicerol es un lquido viscoso o espeso, neutro, dulce, incoloro, inodoro, higroscpico que al
enfriarse resulta gelatinoso al tacto y a la vista. Tiene un punto de ebullicin alto. La glicerina se disuelve en
agua o alcohol. No se disuelve en aceites.

4. Datos y Grficos

Volumen de
Masa g.
E(mV) k 2 Cr 2 O7
Masa E(mV)
g.
Sal de Mohr 0.73
Volumen de Sal de Mohr 0.71 g
0 356
k 2 Cr2 O7 1 374.3
2 391.5
0 352.2 4 404.0
1 383.2 5 413.0
2 399.8 6 419.0
4 409 7 426.0
5 418 8 433.0
6 427 9 440.0
7 434 10 446.0
11 452.0
8 440
12 459.0
9 446
13 465.0
10 451 14 472.0
11 458 15 481.0
12 464 16 491.0
13 470 17 504.0
14 476 18 523.0
15 485 19 690.0
16 493 20 745.0
17 505 21 765.0
18 522 22 780.0
19 630 23 790.0
20 648 24 796.0
25 802.0
21 664
26 807.0
22 682
23 710
24 719
25 727
26 728
27 738
28 745
29 750
30 754
31 758
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

Masa g.

Sal de morh

Volumen de
k 2 Cr2 O7
E(mV) T
a b
l a
0 354.96
1 377.9
2 391.9
3 403
4 413
5 421
6 427
7 432
8 440
9 447
10 452
11 459
12 465
13 471
14 479
15 489
16 506
17 553
18 688
29 717
20 738
21 754
22 759
23 775
24 784
25 791
26 801
27 802
28 804
29 805
30 806
N4 determinacin de la glicerina (serie 1)

k 2 Cr2 O7 E(mV)
Volumen de

0 513
1 516
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

2 518
3 521
4 524
5 527
6 529
7 533
8 537
9 542
10 547
11 553
12 563
13 578
14 611
15 790
16 840
17 859
18 873
19 880
20 897
21 905
22 908
23 914
24 920
25 923
26 925
27 927
28 927
29 928
30 929

4.1 Procesamiento de datos

K 2 Cr 2 O7
Estandarizacin del (serie N1)

W Sal de Mohr
=[ k 2 Cr 2 O7 ]
M
P . F( ) V PTO .

 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

0 .73
=0. 1058 N
392. 14
( 1 )
17 .60 103

Incertidumbre:

N K2Cr2O7 = VK2Cr2O7 + W SAL

VK2Cr2O7 W SAL

[ K 2 Cr 2O 7 ] 0 . 05 0 . 01
= +
0 . 10577 17 .60 0 .73

N K2Cr2O7 =1.7494x10-3

Anlogamente para las series N2 y 3 obtenemos

SERIE V K2Cr2O7 ( ml) W SAL DE MOHR (g) N K2Cr2O7 (mol/L)

1 17.20 0.05 0.73 0.01 0.1082
1.7967x10-3
2 17.30 0.05 0.71 0.01 0.1076
1.8265x10-3
3 17.60 0.05 0.73 0.01 0.1058
1.7494x10-3

Rechazo de valores dudosos-prueba Q:

Se realiza la prueba Q para rechazar un valor que afecta la precisin y
exactitud de la serie. Para ello obtenemos:

Xi NK2Cr2O7
(mol/L)
X1 0.1058
X2 0.1076
X3 0.1082

Para una serie de n=3 en orden creciente

X X 1
Valor menor Q= 2
X 3X 1

Reemplazando:
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

0 .10760 . 1058
Q= =0 . 75
0 . 10820 . 1058

Si Q menor Q 0.90=0.94 se rechaza el valor dudoso, en el experimento si

X2
0.75 < 0.94 entonces el valor =0.1076 N no se rechaza el valor en la
serie

X 3X 2
Valor mayor Q=
X 3X 1

Reemplazando
0 .10820 .1076
Q= =0 .25
0 . 10820 . 1058

Si Q menor Q 0.90=0.94 se rechaza el valor dudoso, 0.25 < 0.94 entonces el

X2
valor =0.1082 N no se rechaza el valor en la serie
Entonces para los valores de la serie tiende a ser precisos y exactos al
promediarlo :
Se obtiene:

3 3 3
0 .1058+ 0. 1076+0 . 1082 1.7967 x 10 +1.8265 x 10 +1.7494 x 10
R R=
3 3

3
R R=0 . 1072 1. 7909 10 N

Determinacin de la glicerina

k 2 Cr2 O7
Sabemos que (glicerina) = 14, (sal mohr) = 1 y ( ) = 6.

NH
SO
Fe( 4)2. 6 H 2 O =392.14 gr .
M
La masa molar de Mohr es
( 4 )2

=92 gr .
M
La masa molar de la glicerina es
k 2 Cr2 O7 =294 gr .
M
La masa molar del es
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

Eqoxida = Eqreduce

Eqglicerina + Eqsal de Mohr = Eqk 2 Cr 2O 7(s) + Eq k Cr 2 2 O7 molar

w glicerina w w k Cr O molar
+ sal = + [ k 2 Cr 2 O7 ] V PTO.
2 2 7

( )
M
glicerina
M
sal
M
( ) ( )
k Cr O molar 2 2 7

Para la determinacion de la glicerina:

SERIE WSAL DE MOHR (g) WK2Cr2O7 (g) VK2Cr2O7 (ml)

A 8.1 1.85 14.5
B 8 1.85 13.7
Experimento N1:
Entonces del resultado anterior
3
R R=0 . 1072 1. 7909 10 N

w glicerina 8.1 1.85

+ = + 0. 1072 14.5
92 392.14 294
( )
14 glicerina
( 1 ) ( )
sal 6 k 2 Cr2 O7 molar

[ k 2 Cr2 O7 ]= 0.239 gr.

Incertidumbre:
92 0.05 1.7909 x10 3 0.0001 0.0001
w (0.1072 x14.5 10 3 ( ) )
14 14.5 0.1072 (294 / 6) 392.14

w= 33.63x10-6 gr.

Por tanto tenemos que:

W = 0.239 33.63x10-6 g
Como el volumen de la alcuota fue de 25 0.05 ml. Entonces tenemos
que:

W (glicerina) = (m/V) = 0.239/25 = 9.56 x10 -3 g/ml

Error:
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

0.239 0.05 1.7909 x10 3

w ( )
25 25 0.1072
1.788x10-4

Por Tanto:
w(glicerina) = 0.956 x10-4 1.788x10-4 g/mL

Anlogamente para los dems casos:

Serie WGLICERINA (g) M glicerina (M)

A 0.239 0.956x10-4
1.788x10-4
B 0.228 0.912x10-4
1.706x10-4

4.2 Resultados

Experimento N1(serie A): Determinacin de dicromato de potasio.

R R=0 . 1072 1. 7909 103

Experimento N2(serie B): Determinacin de la glicerina.

Serie WGLICERINA (g) M glicerina (M)

A 0.239 0.956x10-4
1.788x10-4
B 0.228 0.912x10-4
1.706x10-4

5. Anlisis y discusin de resultados

El Dicromato de potasio se obtiene en alto estado de pureza y puede usarse
como patrn primario para la preparacin de una solucin titulante de
Dicromato.
Cuando procedemos a trabajar con la glicerina C 3H8O3, se recogen 20 ml de
sta y buscamos determinar el valor de su concentracin real.

Para esto no slo titulamos la glicerina sino tambin algo de Fe 2+ que resulta de
agregar algo de Sal de Mohr en la solucin ya que se presenta exceso de ion
Dicromato y es necesario equilibrar el sistema de esta manera.
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

Las reacciones son:

3C3H8O3 + 7Cr2O2-7 + 56H+ 9CO2 + 14Cr3+ + 40H2O
6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Las curvas de Potencial Volumen para la estandarizacin del Dicromato

presentan tendencias parecidas, esto puede corroborarse con los volmenes
equivalentes obtenidos grficamente (son similares).

6. Observaciones

Para que ocurra la reaccin Redox entre el Dicromato de potasio y la glicerina

debe procederse a altas temperaturas durante un tiempo no menor de 30 min.
sta podra ser la razn por la que los otros grupos usaron mayor cantidad de
sal de Mohr (el tiempo de calentamiento fue distinto para los tres grupos).

El Dicromato de potasio es un valorante oxidante, y se usa comnmente en

cido bastante fuerte ( [H+]=3M es tpica ), donde es un agente oxidante fuerte.

En el proceso de estandarizacin del Dicromato pudimos observa el cambio de

coloracion a un anaranjado, en base ha este hecho podemos afirmar que hay
un exceso de Dicromato

Para la determinacin de la glicerina luego de agregar el acido sulfrico,

previamente a la solucin de glicerina se le haba agregado Dicromato
obtenindose una coloracin anaranjada, la solucin se torno a un color oscuro
verdoso.

7. Conclusiones
El mtodo potenciomtrico para la estandarizacin del Dicromato de potasio y la
determinacin de la glicerina ha probado ser muy eficiente, en cuanto a los
clculos.

La sal de Mohr (sulfato de fierro y amonio) es un excelente patrn tipo primario

en la estandarizacin del dicromato de potasio.

La Estandarizacin del Dicromato y la Determinacin de la glicerina se tuvieron

que realizar en medio cido (H 2SO4), debido a que sin ese medio no hubiese
sido posible la titulacion.

8. Aplicaciones
 Laboratorio de anlisis qumico cuantitativo

Las grasas y aceites simples son steres de cidos grasos y glicerina. Una vez
obtenida como producto secundario en la fabricacin del jabn despus de haber
tratado las grasas y aceites con lcali, la glicerina bruta se purifica por destilacin.

El uso ms frecuente de la glicerina es la elaboracin de resinas alqudicas. Otras

aplicaciones son la fabricacin de medicinas y artculos de aseo, como pasta de
dientes; como agente plastificante para el celofn y como agente humidificante de
productos derivados del tabaco. Dado que existen otros productos ms baratos,
solamente el 5% de la produccin industrial de glicerina se destina a la fabricacin
de explosivos derivados de ella. Por su afinidad con el agua y su viscosidad, la
glicerina se utiliza para la tinta de los tampones de sellar. Tambin se usa para
lubricar la maquinaria que bombea los productos del petrleo, debido a su
resistencia a disolverse en los lquidos del petrleo. Por su alta viscosidad y
ausencia de toxicidad, la glicerina es un excelente lubricante para las mquinas
procesadoras de alimentos.

9. Referencia bibliogrfica
Qumica analtica, skoog

Flaschka H.A. Qumica Analtica Cuantitativa, Editorial

Continental.Captulo17: titulaciones Potenciomtricas .Pgs: 219-227