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MONOSACÁRIDOS (ESTRUCTURA Y
CLASIFICACIÓN). PROPIEDADES. FORMACÍLCICA Y ESTABILIDAD. DERIVADOS DE
MONOSACÁRIDOS. OLIGOSACÁRIDOS Y POLISACÁRIDOS: ESTRUCTURA Y FUNCIÓN.
FUNCIONES:
- Combustibles metabólicos: monosacáridos:
6CO2 ATP
+
6O2
Transformación de energía luminosa a energía química (ATP)
- Componentes estructurales:
Celulosa
Pared bacteriana
Matriz extracelular
Exoesqueleto
- Componentes de ácidos nucleicos y de coenzimas:
Ribosa y desoxirribosa
- Reconocimiento intracelular:
Poseen capacidad antigénica Glicolípidos
Glicoproteínas
CLASIFICACIÓN:
Fórmula empírica (CH2O) n. Son compuestos polihidroxialdehídos o cetonas. Algunos también pueden estar
unidos a grupos Amino
Sulfato
Fosfato
- Monosacáridos:
Consisten en una sola unidad de pilihidroxialdehído o cetona.
Los monosacáridos de más de cuatro carbonos suelen poseer estructura cíclica.
El más abundante es la D-glucosa.
- Oligosacáridos:
Son cadenas de 2 a 20 monosacáridos unidos por enlaces glucosídicos.
Más abundantes son los Disacáridos.
Sacarosa
Celobiosa
Disacáridos Frutosa
Lactosa
- Polisacáridos:
Formados por más de 20 unidades de monosacáridos.
Homopolisacáridos:
Constituidos por un único monómero.
Pueden estar ramificadas o no.
Reserva Almidón
Según función Glicógeno
Dextrano
Imilina
Estructura Celulosa
Quitina
Lignina
Hetetopolisacáridos:
Pueden estar formados por dos unidades diferentes: tienen estructura lineal, alternada.
Formados por más de 2 unidades diferentes: suelen estar ramificados.
Nitrogenados: Además suelen tener sulfato (glucosaminoglicanos).
Agar
No nitrogenados: Hemicelulosa
Pectinas
- Glucoconjugados:
Azúcares + otros elementos no azucarados (lípidos o proteínas).
Protoglicanos: más azúcares que proteínas.
Glucoproteínas: más proteínas que azúcares.
Glucolípidos:
MONOSACÁRIDOS:
Los monosacáridos más simples son aldehídos o cetonas, con unos o más grupos hidroxilo, por eso se
denominan polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas.
- Triosas:
Son los monosacáridos más simples.
Gliceraldehído es la aldosa más simple Aldosa Cetosa
Dihidroxicetona es la cetosa más simple.
ENANTIÓMEROS:
Son las imágenes especulares de los estereoisómeros.
Los enantiómeros son moléculas con propiedades físicas (ópticas) y
químicas diferentes.
Para que dos moléculas sean enantiómeros entre sí debe tener todos los
grupos unidos a los carbonos cambiados de posición. Como podemos
observar en la imagen.
D-ALDOSA
Las moléculas derivadas de la triosa gliceraldehído se forman al añadir un nuevo carbono detrás del grupo
funcional.
Los derivados tendrán uno el –OH a la derecha en el C-2 y el otro tendrá el –OH a la izquierda en el C-2.
El C-2 es el nuevo carbono entrante.
Epímeros: Son los compuestos que se diferencian en la posición de un solo grupo hidroxilo (-OH)en uno de sus
carbonos.
Ejemplos: la D-glucosa y la D-maltosa son epímeros en el C-2; la D-glucosa y la D-galactosa son epímeros en
el C-4.
PROPIEDADES:
Formación de hemiacetales y hemicetales.
Se forman hemicetales y hemiacetales cuando un aldehído o una cetona reaccionan con un alcohol.
Pero una aldohexosa como la glucosa, C-1 aldehído de la forma abierta reacciona con el grupo -OH de
C-5 para formar un hemiacetal intramolecular. El hemiacetal cíclico resultante, un anillo de seis
miembros, se llama piranosa por su semejanza con el pirano.
La glucosa también puede tomar estructura furanosa (pentágono), si reacciona el C-1 con el C-4.
La frutosa tomara estructura piranosa (hexágono), si reacciona el C-2 con el C-6.
Los diferentes anómeros dan diferentes características ópticas que se pueden determinar a través de un
polarímetro.
Mutarrotación: capacidad de cada una de las formas anoméricas en interconvertirse entre sí, para mantenerse
en equilibrio en disolución.
Los sustituyentes pueden estar en dos orientaciones axial: paralelos al eje de la conformación.
ecuatorial: perpendicular al eje de la conformación.
Conformación bote: los carbonos C-1 y C-6 están en el mismo plano entre ellos pero diferente al del resto.
Conformación de la ß-D-glucosa
Las conformaciones más estables son las que tiene menos impedimentos estéricos entre los grupos hidroxilo.
Así podemos observar que la conformación en silla de la α-D-glucopiranosa hay un impedimento estérico entre
el -OH del C-1 y el del C-2.
La conformación más estable es silla el la –glucopiranosa, por eso se explica que en una disolución sea la
conformación que predomina.
- Ácidos aldónicos:
Se producen solo en aldosas.
Se forman cuando el carbono carbonilo (C-1), el aldehido, se oxida a grupo carbixilo (COO-).
Nomenclatura: nombre de la aldosa + (-ónico).
Reacción de Fehling.
- Ácidos úronicos:
Se forman cuando en una aldosa se oxida el grupo hidroxilo (-OH) del C-6 a grupo carboxílico (COO-).
Nomenclatura: nombre de la aldosa + (-urónico)
Ejemplos: glucosa (glucurónico); galactosa (galacturónico); manosa (manurónico).
ß-D-glucosa
- Ácidos aldáricos:
Solo se pueden formar en laboratorio mediante un fuerte oxidante.
Se produce al oxidarse a el carbonilo (C-1) y el C-6 a grupo carboxilo (COO-).
Son ácidos dicarboxílicos.
Nomenclatura: nombre aldosa + (- árico). Ejemplo: ß-D-glucosa Ác. ß-D-glucárico.
FORMACIÓN DE LACTONAS:
Son estructuras cíclicas que se forman en disolución a partir de un ácido aldónico.
Para formarse reacciona el carboxilo (C-1) con el hidroxilo del C-5 formando un enlace éster.
Los ácidos urónicos también pueden ciclarse en forma de lactona si reacciona su C-6.
REDUCCIÓN DE MONOSACÁRIDOS:
- Desoxiazúcares:
Se forman cuando el grupo hidroxilo diferente del carbono anomérico se cambia por un hidrógeno.
En la L-galactosa y la L-manosa se sustituye en el C-6.
En la D-ribosa se sustituye en el C-2.
FORMACIÓN DE AMINOAZÚCARES:
Se forman al sustituir el grupo hidroxilo por el grupo amino (-NH2) en un carbono diferente al anomérico.
Hay derivados aminados de los azúcares que se encuentran en muchos polisacáridos naturales: la
glucosamina y la galactosamina,, que proceden, respectivamente de la glucosa y la galactosa.
DERIVADOS:
Los azúcares modificados sobre todo los amino azúcares, se encuentran la mayor parte de las veces como
residuos monoméricosen oligosacaridos y polisacáridos complejos.
Los derivados suelen ir unidos a un acético(rojo) o a un piruvato(azúl).
REACCIONES DE ISOMERIZACIÓN:
Contienen reacciones de tautomerización.
Reacciones de epimerización, D-glucosa directamente a D-manosa.
ÉSTERES FOSFATOS:
ÉSTERES SULFATOS (SO-4):
Son componentes de glucosaminoglicanos
NO
MUTARROTACIÓN
GLUCOCONJUGADOS
Glucosidos (acetales de glucosa)
AZÚCAR Fructosidos (cetales de fructosa)
+
AGLUCONA (no azúcar)
ENLACE N-GLUCOSÍDICO:
Se forma al ser sustituido el grupo hidroxilo (-OH) anomérico por un grupo
amino (-NH2).
Este enlace es típico de los ácidos nucleicos.
FORMACIÓN DE DISACÁRIDOS:
Al igual que los monosacáridos pueden formar enlace O-glicosídico con otro compuesto que contiene hidroxilo,
también pueden hacerlo entre sí.
El enlace se formará al reaccionar el –OH anomérico de un monosacárido con otro –OH de otro monosacárido,
con perdida de agua.
- Características:
En un disacárido el primer monosacárido no tiene capacidad de
mutarrotación en disolución, ya que al reaccionar el hemiacetal
se convierte en acetal.
El segundo monosacárido tendrá posibilidad de mutarrotación
sino reacciona con su carbono anomérico, produciéndose
entonces dos anómeros (α, ß).
Extremo no reductor: Es el del monosacárido que tiene su
carbono anomérico en el enlace glicosídico.
Extremo reductor: Es el del monosacárido que tiene su
carbono anomérico libre.
Disacáridos reductores:
Son aquellos en el que el segundo monosacárido tiene el
carbono anomérico libre.
Son reductores por que se pueden oxidar.
Ejemplos: Maltosa.
Disacáridos no reductores:
Aquellos donde el carbono anomérico de los dos monosacáridos está en el enlace O-glucosídico.
Compuestos típicos:
- Almidón: α-amilosa
Amilopectina
o α-amilosa:
Polisacárido de glucosa unido por enlace glucosídico (α 1,4).
Tiene una estructura lineal, por lo tanto tiene un extreno reductor y un
extremo no reductor.
En disolución forma una hélice, debido a la orientación de los residuos de
glucosa.
o
Amilopectina:
Polisacárido de
glucosa por enlace
glucosídico (α 1,4),
pero que contiene ramificaciones cada 18-20 residuos.
Las ramificaciones unidas por enlace glucosídico (α 1,6).(en rojo)
Las estructuras lineales tienen enlace α 1,4.
- Glucógeno:
Tiene un mayor número de ramificaciones.
Se diferencia de la amilopectina por el número de ramificaciones.
Polisacárido de glucosa con enlace glucosílico (α 1,4) y en el punto de ramificación enlace (α 1,6).
Tiene un extremo reductor y tantos no reductores como ramificaciones.
- Dextranos:
Polisacáridos de D-glucosa unida por enlaces (α 1-6), todos con ramificaciones (α 1-3) y algunos también
con (α 1-4) y (α 1-2).
El disacárido de glucosa con enlace α 1-6, se llama isomaltosa.
Se encuentran en bacterias, placa dental.
Usados como antitrombótico, al reducir la viscosidad de la sangre.
Con Fe reduce la anemia.
- ß-glucanos:
Polisacárido de glucosa unido por enlace (ß 1-3) con ramificaciones (ß 1-6).
Se extrae de hongos y se usa para el tratamiento de cáncer, refuerzo del sistema inmunitario en medicina.
Lo encontramos en levaduras, avena, fibra, aquí enlace (ß 1-3) ramas (ß 1-4). Usado como suplemento.
POLISACÁRIDOS ESTRUCTURALES:
- CELULOSA:
Principal polisacárido de las paredes celulares de las plantas leñosas y fibrosas.
Es el polímero más abundante de la biosfera.
Es un polímero de D-glucosa con enlace (ß 1-4).
Esta pequeña diferencia con la α-amilosa tiene grandes consecuencias estructurales.
El enlace ß 1-4 es un enlace lineal por lo tanto la celulosa puede encontrarse en forma totalmente extendida.
Esta forma extendida puede formar enlaces de hidrogeno dentro de sí misma y con otras, formando una red
muy resistente.
Otra característica de la celulosa es que su enlace ß 1-4 no puede ser roto por las enzimas digestivas
animales que trompen los enlaces α 1-4.
- QUITINA:
Enlace (ß 1-4) entre N-acetilglucosamina.
También tiene la posibilidad de realizar puentes de hidrógeno entre las diferentes estructuras.
No existe en la naturaleza la enzima ß-hidrolasa que hidrolice el enlace, por lo que es muy resistente a la
degradación.
Está en los exoesqueletos.