PETROQUIMICA BASICA PET-219

GAS DE SNTESIS
CONCEPTOS
- Mezcla de gases constituida por CO y H2 en diferentes proporciones
- Para la sntesis del AMONIACO el gas de sntesis es una mezcla de N2
y H2, ms propiamente N2 y 3H2
2 + 32 23
- Por su procedencia recibe el nombre de Gas de Agua, Gas de Fisin,
Oxo Gas
- Puede obtenerse mediante tres procesos principalmente: SMR, POx y
ATR
- Cuando se obtiene por GASIFICACION DE COQUE O DE CARBN se
denomina tambin GAS DE AGUA
- Cuando se obtiene por el mtodo SMR, al gas de sntesis tambin se
denomina GAS DE DISOCIACIN
USOS
- Sntesis de Amoniaco y Urea
- Hidrocracking, Hidrotreating
- Sntesis de Metanol (Proceso Megamethanol u otro)
- Fischer-Tropsch (Proceso Feed to X, Combustibles Sintticos)
- MTO y MTP (Obtencin de Olefinas)
RELACIONES H/C
PROPORCIN (H:C) PROCESO
1:1 Gasificacin del Carbn con vapor de Agua
2:1 Gasificacin del Petrleo
4:1 SMR

RELACIONES H2:CO
PROPORCIN (H2:CO) PROCESO
2:1 Obtencin de Metanol
3:1 Sntesis de Amoniaco
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1,8:1 2:1 Gas to Liquid (GTL)

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GASIFICACIN
La gasificacin es la conversin de una fuente carbonosa slida o lquida en un
gas a altas temperaturas con una cantidad controlada de oxgeno. Para este
proceso generalmente se utilizan como catalizadores mezclas de xidos de Fe
y Cr a temperaturas entre 350 a 400 C
PRINCIPALES REACCIONES
Las siguientes reacciones requieren una temperatura de operacin entre 900 a
1000C

2() + 2 2 ( = 222[ ])


+ 2 + 2 ( = 130[ ])

Equilibrio Boudard (Requiere de ALTAS TEMPERATURAS)

+ 2 2 ( = 172[ ])

Reaccin de Conversin

+ 2 2 + 2 ( = 42 [ ])


+ 22 4 ( = 75 [ ])


+ 32 4 + 2 ( = 205 [ ])

PROCESOS DE GASIFICACIN
Gasificacin de Winker
Opera con granos muy finos de carbn los cuales se gasifican en un reactor
recirculado fluidizado con presencia de oxgeno
Koppers-Totzek
Utiliza carbn pulverizado en un lecho fluidizado con O 2 y H2O a 1600C
Gasificacin a Presin Lurgi
Funciona con un reactor de lecho fijo que opera a 20-30 bar y 600-750C
SMR (STEAM METHANE REFORMING)
El Reformado de Metano con Vapor de Agua (Steam Methane Reforming, SMR)
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es un proceso que se utiliza para la produccin de un syngas rico en hidrgeno;

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en el cual, el gas natural se hace reaccionar con vapor de agua sobre un

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catalizador a base de nquel o aluminio, bajo condiciones de 820 - 880C (1093

1153 K) y 20-25 bar.
La principal reaccin que se lleva a cabo en este proceso es la de reformado del
metano:

KJ
Con un H = 198 mol

Otra reaccin que tambin puede darse durante este proceso es la de Water-
Gas Shift (WGS), con la que se obtiene hidrogeno adicional:

KJ
Con un H@1000 = 41
mol

Dado que la reaccin de reformado es reversible y altamente endotrmica, solo

las altas temperaturas logran sostenerla, de tal manera que la reaccin se lleva
a cabo en el interior de tubos empacados con el catalizador, los cuales se
localizan dentro del hogar de un calentador de fuego directo en el que son
calentados

Caractersticas

- La materia prima es Gas Natural y Agua, actualmente tambin se

emplean naftas o fracciones de petrleo pesado
- En el proceso, Hidrocarburos Livianos en presencia de vapor de agua
son convertidos en una reaccin endotrmica sobre catalizador de
nquel
- Es un proceso ALOTRMICO, en reactores tubulares en presencia de la
llama producida
- Los tubos de dichos reactores estn rellenos de Ni
- Puede obtenerse H2 al 99%w a travs de la separacin del CO y el
proceso PSA
- El horno tipo Terraza es el ms adecuado
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POx (PARTIAL OXIDATION)

En el proceso exotrmico de Oxidacin Parcial (Partial Oxidation, POx) el gas

natural es oxidado parcialmente con oxgeno puro a llama abierta, a
temperaturas de 1000-1500C y presiones de 25-40 bar, para producir hidrgeno
y monxido de carbono. Este proceso es relativamente costoso debido a que el
consumo de oxgeno puro requiere de una planta de separacin de aire y llevar
a cabo, adems, la reaccin sin catalizador involucra alta presin y alta
temperatura. La principal reaccin que se presenta es la siguiente:

KJ
Con un H@1000 = 35.67 mol

Este proceso puede llevarse a cabo sin utilizar un catalizador, con lo que se le
denomina en especfico Oxidacin Parcial No Cataltica; pero se ha encontrado
que el uso de catalizadores a base de Nquel y Cobalto pueden llegan a
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mejorarlo y a reducir costos, a dicho proceso se le nombra Oxidacin Parcial

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Cataltica. Este proceso puede producir un syngas con una relacin H2/CO
cercana al 2:1, aunque dada la posibilidad de la reaccin WGS esta tiende a
reducirse a 1.6:1 1.9:1.
El proceso POx es exotrmico y se lleva a cabo en un reactor con
revestimiento refractario en el que se alimenta gas natural y oxgeno
precalentados, los cuales son mezclados en un quemador y se hacen
reaccionar en forma de una flama de difusin turbulenta.
Caractersticas
- La corriente de alimentacin es precalentada y va desde Gas Natural
hasta Petrleos Pesados (generalmente Fuel Oil), aunque en un futuro
se prev que se pueda utilizar alimentacin slida
- La corriente de alimentacin es mezclada con O2 en un quemador a
temperaturas que van desde 1200 a 1400 C
- Est basada en la combustin parcial
- Es usado para obtener Gas de Sntesis a partir de Hidrocarburos
Pesados
- No es tan eficiente pero tiene flexibilidad en la alimentacin a utilizar

ATR (AUTOTHERMAL REFORMING)

El reformado auto trmico (ATR) une ligeramente la oxidacin parcial y el
reformado de vapor, por lo cual ambas reacciones se llevan a cabo en un mismo
reactor. Produce gas de sntesis con una relacin de H2/CO aproximadamente
de 2, que parece ser la ptima para la reaccin Fischer- Tropsch. El aire puede
ser usado directamente en lugar de oxgeno puro y el resultado es un gas de
sntesis disuelto con N2, en este proceso se requieren reactores ligeramente ms
grandes que la oxidacin parcial, pero se elimina la planta de separacin para
obtener oxgeno puro, de esta forma se reduce el costo del capital para la
construccin de la planta.
La reaccin se lleva a cabo con un catalizador de nquel a altas temperaturas
900 1000C (1173 -1273 K) y presiones moderadas (25 - 29 bares).
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Las reacciones que se llevan a cabo en este proceso son:

KJ
Con un H@1000 = 35.67 mol

KJ
Con un H@1000 = +226.1 mol

En este proceso tambin existe la posibilidad de la reaccin WGS, pero el CO 2

generado por esta se puede emplear para obtener syngas a partir de las
siguientes reacciones conocidas como de Reformado del CO2:

Un proceso tpico de ATR se compone de las siguientes etapas:

desulfurizacin, prereformado adiabtico, reformado autotrmico, recuperacin
de calor y la etapa de acondicionamiento del syngas
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Con respecto a los diferentes desarrolladores y licenciadores de los anteriores

procesos de obtencin de syngas, algunos de ellos se muestran en la Tabla

TECNOLOGA UTILIZADA LICENCIADOR DE LA

TECNOLOGA
Reformado de Metano con Vapor Lurgi GmbH
(SMR) Haldor Topsoe
Foster Wheeler
Kinetics Technology
International
Uhde Gmbh
Oxidacin Parcial (POx) Lurgi GmbH
Haldor Topsoe
Foster Wheeler
Royal Dutch Shell
Reformado Autotrmico (ATR) Lurgi GmbH
Haldor Topsoe
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VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS PROCESOS DE

OBTENCIN

Condiciones
Tecnologa Ventajas Desventajas H2/CO
de Operacin
Reformado No requiere Limitacin en 2.9 - 5 1144 K; 2 MPa
planta de tamao. Trenes
de Vapor
separacin de de 1590 m por
(SMR) oxgeno. da de consumo
Tecnologa de agua.
madura y muy Reaccin
usada para endotrmica
obtencin de
hidrgeno
Oxidacin Excelente relacin Planta de 2 1477-1727 K;
H2/CO. separacin de
Parcial 2-7-6,9 Mpa
Tecnologa aire de gran
(POx) madura. tamao.
Libera gran Costos elevados
cantidad de a gran escala.
energa Bajos costos del
gas para su
aplicacin
Oxidacin Menor No se ha aplicado 2 1255 K; 2 MPa
dimensionamiento a escala
Parcial
de reactores en comercial con la
Cataltica comparacin con realizacin de
el POx. estudios de
(CPOx)
Menor cantidad factibilidad.
de oxgeno que el Costo muy alto
POx
Reformado Requiere menor Reacciones ms 2 2,5 1227-1310 K;
cantidad de grandes si se usa
autotrmico 2,7-3,4 MPa
oxgeno que el aire directamente
(ATR) POx.
Trenes de gran
capacidad
El ms utilizado a
escala comercial
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PRODUCCIN DE GAS DE SINTESIS

PROCESO REACCION CONDICIONES
FAVORABLES
Altas
Temperaturas
Elevada
relacin de
Reformacin vapor con
Primaria respecto al
metano
(Vapor:C)
KJ
H = 198
mol
Altas
Temperaturas
Elevada
relacin de
Reformacin
vapor con
Secundaria
respecto al
metano
(Vapor:C)

Altas
Temperaturas
(200-4000C)
Elevada
Reactor relacin de
Shift Alta vapor con
Temperatura respecto al
monxido de
carbono
(Vapor:CO)

Bajas
Temperaturas
(120-210C)
Elevada
Reactor
relacin de
Shift Baja
vapor con
Temperatura
respecto al
monxido de
carbono
(Vapor:CO)
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PURIFICACION DEL GAS DE SNTESIS

PROCESO DESCRIPCIN CONDICIONES
FAVORABLES
CO2 Remocin Disolucin qumica, Reaccin Bajas
qumica Temperaturas
Altas Presiones
Metanacin 280-350 C

Secado Adsorcin fsica para remover agua 2-40 C

Purificacin Separacin del argn, exceso de N2 -180 C
Criognica del syngas

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