FUNDAMENTOS DA CORROSO.

1. INTRODUO.................................................................................................................. 3
1.1. DEFINIO DO PROBLEMA .................................................................................. 3
1.2. CLASSIFICAO...................................................................................................... 3
1.2.1. Classificao segundo o Meio .............................................................................. 3
1.2.2. Classificao segundo a Morfologia......................................................................... 4
1.3. PROBLEMAS DA CORROSO................................................................................ 6
2. FUNDAMENTOS DA CORROSO ................................................................................ 7
2.1. INTRODUO GERAL ............................................................................................ 7
2.2. POTENCIAL DO ELETRODO .................................................................................. 9
2.3. SRIES DE FORA ELETROMOTRIZ, FEM ....................................................... 11
2.4. APLICAO ............................................................................................................ 12
2.5. TIPOS FUNDAMENTAIS DE CORROSO .......................................................... 14
3. BIBLIOGRAFIA .............................................................................................................. 18
1. INTRODUO
1.1. DEFINIO DO PROBLEMA

O corrosionista tem por objetivo estudar a deteriorao dos materiais pela ao do

meio em que so usados. Existe um grande interesse prtico neste estudo uma vez que a
corroso causa um prejuzo estimado em torno de 1,5 a 3,5% do PIB nos pases
industrializados.
Sem que seja necessrio recorrer a meios agressivos tem-se que a maioria dos
materiais em contato com o meio ambiente, como por exemplo a atmosfera, formam um
sistema termodinamicamente instvel. Com a nica excesso dos metais nobres (ouro,
platina, etc.),todos os demais metais em contato com o ar devem reagir e transformarem-
se em xidos,hidrxidos ou outras formas semelhantes. Em alguns casos (alumnio,
magnsio, cromo, etc.)tal transformao em xidos implica numa grande reduo da
energia livre. Assim, de acordo com a termodinmica, os metais no poderiam ser
utilizados numa atmosfera como a terrestre.
Entretanto, apesar da termodinmica indicar a possibilidade de uma reao, no diz
nada a respeito da velocidade com que esta reao ocorre. E precisamente devido ao
fato de que certas velocidades de reao so lentas que se pode utilizar os metais no
cotidiano.
"Todos os metais podem ser utilizados sempre que sua velocidade de deteriorao seja
aceitavelmente baixa".

1.2. CLASSIFICAO
Para seu estudo, os processos de corroso podem ser classificados segundo o
MEIO em que ocorrem e segundo sua MORFOLOGIA. A seguir so apresentadas as
classificaes e suas definies.

1.2.1. Classificao segundo o Meio

a) Corroso Qumica
So os casos em que o metal reage com um meio no inico como, por exemplo, ocorre
no caso de oxidao ao ar a alta temperatura.
b)Corroso Eletroqumica
Em todos os casos de corroso ocorre a participao de ons metlicos. No entanto,
defini-se corroso eletroqumica para os casos em que ocorre um transporte simultneo
de eletricidade atravs de um eletrlito. A este importante grupo pertencem a corroso em
solues salinas e gua do mar, a corroso atmosfrica, a corroso em solos, etc.

1.2.2. Classificao segundo a Morfologia

A classificao segundo o meio til no estudo dos mecanismos de ataque, entretanto,
querendo-se avaliar os danos causados pela corroso torna-se mais conveniente se fazer
uma classificao segundo conforme apresentado na Figura 1.
a) Corroso Uniforme
a forma menos agressiva de corroso. O ataque, neste caso, se estende de forma
homognea sobre toda a superfcie metlica, e sua penetrao mdia igual em todos os
pontos.
b) Corroso em Placas
Abrange os casos intermedirios entre a corroso uniforme e a corroso localizada.
Ocorre em algumas regies da superfcie.
c) Corroso Alveolar
A corroso alveolar se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes
semelhantes a alvolos, apresentando fundo arredondado e profundidade geralmente
menor
que seu dimetro.
d) Corroso Puntiforme (pite)
Este tipo de ataque, assim como a intergranular e intragranular, uma das formas mais
perigosas em que a corroso pode-se apresentar. Neste caso a quantidade de material
afetado no guarda relao com a magnitude dos incovenientes. Durante a corroso
puntiforme, ou pite, o ataque se localiza em um ponto isolado da superfcie metlica e se
propaga at o interior do metal, muitas vezes transpassando.
Uma variao deste tipo de corroso a corroso em frestas, ou Crevice Corrosion.
e) Corroso em Frestas
Este tipo de corroso uma variao da corroso puntiforme e se apresenta em
unies ou zonas em que a renovao do meio corrosivo s pode ser obtida por difuso
(movimento de ons causado por um gradinte de concentrao). Esta condio de no
renovao do meio corrosivo (estagnao) pode ser obtida tambm quando se tem
sedimentao ou quando se utilizam juntas de material absorvente ou poroso.
De uma maneira geral este tipo de corroso ocorre em frestas com espessura de
poucos centsimos de milmetro ou menor .
f) Corroso Intergranular
Este tipo de corroso localiza-se entre os gros da estrutura cristalina do material
(contorno de gros) metlico, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar
quando submetido a esforos mecnicos menores que o esperado, como o caso da
corroso sob tenso fraturante (stress corrosion cracking, SCC).
g) Corroso Intragranular
Este tipo de corroso se processa no interior dos gros cristalinos do material metlico o
qual, pela perda de suas propriedades mecnicas, assim como na caso da corroso
intergranular, poder fraturar menor solicitao mecnica com efeitos muito mais
catastrficos que o caso da intergranular.
h) Corroso Filiforme
A corroso filiforme se processa sob a forma de finos filamentos que se propagam em
diferentes direes e que no se cruzam. Ocorre geralmente em superfcies metlicas
revestidas com filmes polimricos, tintas ou metais ocosionando o deslocamento do
revestimento.
i) Corroso por Esfoliao
A corroso por esfoliao ocorre em diferentes camadas e o produto de corroso,
formado entre a estrutura de gras alongados, separa as camadas ocasionando um
inchamento do material metlico (vide Fig.1.i).

1.3. PROBLEMAS DA CORROSO

Alguns dos problemas associados corroso esto listados e discutidos a seguir:
a) Aparncia
A aparncia de um material pode ser importante de forma que a corrosodo mesmo se
torna indesejavel. Dependendo da aplicao do material pode-se, apartir de uma anlise
de custo-benefcio, se eleger um material resistente corroso ou uma forma de proteo
que pode ser um revestimento polimrico, cermico ou metlico ou ainda atraves de
processos de proteo andica ou catdica. Como exemplo da utilizao de materiais
resistentes corroso, por motivo de aparncia, pode-se citar a utilizao de ao
inoxidvel em esquadrias na construo civil.
b) Manuteno
A manuteno de uma planta industrial pode ter seu custo sensivelmente reduzido pela
utilizao de materiais resistentes corroso. Neste caso necessrio um estudo de
custo benefcio, pois muitas vezes se torna economicamente mais vivel a utilizao de
materiais resistentes corroso, mesmo que mais caros, que se ter que fazer uma
manuteno peridica de pintura, por exemplo.
c) Interrupo do Processo
Freqentemente uma linha de produo ou parte de um processo para devido a falhas
Inesperadas provocadas por corroso.
d) Contaminao do Produto
A contaminao do produto ocasionado por resduos da corroso de parte da planta de
Produo gera queda no preo final do produto sendo que em alguns casos, devido a um
efeito cataltico do produto de corroso, ocorre a decomposio do produto, causando
perda total.
e) Perda de Material
A perda de material, causada por corroso, ocorre principalmente por vazamentos nos
dutos e tanques.
f) Sade e Segurana
Quando a corroso causa vazamento de materiais txicos, inflamveis ou radioativos
tem-se, conseqentemente, problemas ambientais, de segurana e de sade.

2. FUNDAMENTOS DA CORROSO
2.1. INTRODUO GERAL
Uma reao eletroqumica um processo qumico heterogneo (que envolve uma
interface slido/soluo) envolvendo a transferncia de cargas para ou de um eletrodo,
geralmente um metal ou semicondutor. Na Fig.2 est apresentada esquematicamente
uma cela eletroqumica em que podem ser identificados o catodo, o anodo e o sentido
real do fluxo de eltrons.
2.2. POTENCIAL DO ELETRODO
Considere um metal puro imerso numa soluo aquosa (eletrlito), por exemplo cobre em
sulfato de cobre ( CuSO4), como indicado na Fig.3.. O que acontece na superfcie do
metal?

FIGURA 3 - PEA DE COBRE IMERSA NUMA SOLUO DE SEU SAL.

Na superfcie do metal iro ocorrer duas reaes sendo uma catdica e outra andica. As
reaes so, respectivamente:

Aps um certo tempo ser atingido um equilbrio entre estas reaes de forma que a
taxa de reduo (reao catdica) se iguala taxa de oxidao (reao andica). Neste
momento, pode-se representar, esquematicamente, a interface eletrodo/soluo, marcada
pelo circulo na Fig.4, como uma estrutura de dupla camada (vide Fig.4). onde se
observam os dipolos (molculas de gua) adsorvidos na superfcie do metal bem como
nions especificamente adsorvidos, isto , atrados por interaes qumicas e no
eltricas. Tambm esto representados os ctions metlicos que encontram-se cercados
por uma bainha de solvatao.
Esta estrutura formada na interface entre o metal e a soluo, que se assemelha a
de um capacitor, denominada de Dupla Camada.
 FIGURA 4 - REPRESENTAO ESQUEMTICA DA DISTRIBUIO DE CARGAS NA INTERFACE
METAL/SOLUO.

A primeira linha, traada paralelamente superfcie do metal, representa o plano

que corta a regio central das cargas dos dipolos. Este plano denominado de Plano
Interno de Helmholtz, PIH. A segunda linha traada representa o plano que corta a
regio central das cargas dos ctions solvatados mais prximos da superfcie do metal.
Este plano denominado de Plano Externo de Helmholtz, PEH. A regio compreendida
entre o PEH e a superfcie do metal denominada de Camada de Helmholtz ou
simplesmente Camada Interna ou Compacta.
A regio compreendida entre o PEH e a regio em que a concentrao de ctions
solvatados passa a ser constante, isto , no seio da soluo, denominada de Camada
Difusa. A maior concentrao dos ctions, nas proximidades da superfcie do metal,
deve-se ao fato da existncia de foras de atrao de origem eletrosttica entre a sua
carga e a da superfcie do metal. Porm, devido agitao trmica, quanto mais distante
se est da superfcie do metal, menor a influncia das foras de atrao e,
conseqentemente, mais uniformemente estes ctions estaro distribudos.
Observa-se, portanto, que se forma, como j comentado, uma estrutura semelhante
a de um capacitor apresentando uma diferena de potencial entre a superfcie do metal e
a soluo. Esta diferena de potencial tem uma variao como mostra o grfico a seguir
(vide Fig.5):
 FIGURA 5 - REPRESENTAO ESQUEMTICA DA VARIAO DO POTENCIAL NA INTERFACE
METAL/SOLUO.

Neste grfico observa-se uma diferena entre o potencial do metal, Ecu, e o

potencial da soluo, Esol, que corresponde ao potencial em que a concentrao de
ctions se torna constante.
Esta diferena de potencial que corresponde ao potencial do eletrodo e
representada pela Equao de Nernst:

onde R a constante dos gases (8,314j/molK), T a temperatura da soluo ( em

Kelvin), "n" a valncia do ction, F o Faraday (96.500C) e C a concentrao dos ctions
emsoluo. O Eo o Potencial Padro do metal, isto , o potencial quando a
concentrao deste em soluo igual a 1 molar. Considerando-se que a temperatura da
soluo seja a ambiente, o termo 2,3RT/F assume o valor de 0,059 de forma que a
Equao de Nernst pode ser simplificada para:

2.3. SRIES DE FORA ELETROMOTRIZ, FEM

Baseado no discutido acima, para se determinar o valor do Potencial Padro de um
metal, basta introduzir uma amostra deste metal puro numa soluo contendo uma
concentrao conhecida de seus ons, medir o potencial do eletrodo e aplicar a equao
de Nernst. Surge aqui uma questo. Como se medir o potencial do eletrodo?
Logicamente, para se medir o potencial do eletrodo (interface metal/soluo) utiliza-se um
voltmetro de alta impedncia (alta resistncia), para que no passe corrente. Porm a
medida
tem que ser feita entre dois pontos, isto , entre dois eletrodos. Desta forma no mais se
estar medindo o potencial de um eletrodo e sim a diferena entre os potenciais dos dois
eletrodos.
Para resolver este problema, convencionou-se que o potencial de um eletrodo de
hidrognio, numa soluo 1M de HCl a uma presso de 1atm, seria zero. Sendo assim,
ao se medir a diferena entre o potencial do eletrodo de hidrognio, numa soluo 1
normal, (EHN) e o de um metal, tem-se o "potencial do eletrodo". Um esquema para a
medida do potencial de um metal, utilizando um EHN est apresentado na Fig.6.

FIGURA 6 - REPRESENTAO DE UM ESQUEMA PARA MEDIDA DO POTENCIAL DE UM ELETRODO

UTILIZANDO UM EHN.

2.4. APLICAO
a) Considere uma pea de zinco imersa numa soluo de HCl sem oxignio. O que
acontecer?
Inicialmente deve-se verificar quais reaes iro ocorrer e qual o potencial padro
correspondente a cada uma.

Observa-se, portanto, que o zinco apresenta uma potencial mais negativo que o do
hidrognio de forma que eltrons iro fluir do zinco, oxidando-o, para a reao de reduo
do hidrognio.
b) Considere agora o mesmo exemplo anterior s que com oxignio dissolvido na soluo
( efeito da adio de oxignio). O que ocorrer?
Como o oxignio em soluo passa a ocorrer mais uma reao;
de forma que a demanda por eltrons aumenta, aumentando a taxa da reao de
oxidao do zinco, que a fonte de eltrons por ter um potencial mais negativo.
Conclui-se, portanto, que o oxignio quando dissolvido numa soluo aumenta a
taxa de corroso de alguns metais.
c) Considere ainda o mesmo exemplo (a) sendo que agora foi conectada, ao zinco, uma
pea de platina, com mesmas dimenses. O que ocorrer com o zinco?
A pea de platina inerte na soluo de HCl, pois seu potencial padro muito mais
positivo, de forma que ela atuar como um catodo onde ir ocorrer a reao de reduo
do hidrognio. Desta forma toda a superfcie do zinco, que antes estava dividida em
zonas catdicas e zonas andicas, estar disponvel para a reao andica,
intensificando a taxa de corroso do zinco. Alm do aumento da rea disponvel para a
reao andica, uma vez que a platina apresenta um potencial mais positivo que o do
zinco, forma-se uma pilha eletroltica que induz um processo de corroso, conhecido
como galvnico, aumentando ainda mais a taxa de corroso do zinco.
d) Considere o mesmo exemplo (c) sendo que a rea da pea de platina foi aumentada.
O que ocorrer com o zinco?
Uma vez que a rea disponvel para a reao catdica foi aumentada e que a
quantidade de reao catdica tem que ser a mesma que a de reao andica, haver
um aumento da intensidade da corroso do zinco.
e) Considere, agora, uma tubulao de ao imersa verticalmente no mar. O que
acontecer, considerando-se que a concentrao de oxignio no mar varia com a
profundidade, sendo maior na superfcie?
De acordo com a equao de Nernst, quanto maior a concentrao da espcie
reagente, no caso o oxignio, mais positivo se torna o potencial padro. Portanto, na
superfcie do mar a tubulao apresentar um potencial mais positivo que na parte mais
submersa gerando o que se chama de pilha de concentrao (aerao diferencial).
Conseqentemente, ocorrer um processo de corroso localizada na regio da tubulao
logo abaixo da linha d'gua, conforme esquema apresentado na Fig.7.
 FIGURA 7 - DESENHO INDICANDO A LOCALIZAO DAS ZONAS CATDICAS E ANDICAS, NUM
TUBO IMERSO EM GUA DO MAR, CAUSADAS PELA AERAO DIFERENCIAL.

2.5. TIPOS FUNDAMENTAIS DE CORROSO

a) Corroso em Frestas
Freqentemente ocorre corroso localizada em frestas. Este tipo de ataque est
normalmente associado com um pequeno volume de soluo estagnada causada por
furos, depsitos superficiais de sedimentos, frestas em unies, utilizao de juntas
porosas ou que retenham soluo, etc. Para funcionar como um stio de corroso, a fresta
deve ser ampla o suficiente para permitir a entrada da soluo, mas deve ser
suficientemente estreita para manter uma zona de estagnao. Como comentado
anteriormente, a dimenso destas frestas deve se situar em torno de alguns centsimos
de milmetro.
 Inicialmente considerou-se que o processo de corroso por frestas era causado por
aerao diferencial. Porm, observou-se que mesmo com a total eliminao do oxignio,
no interior da fresta, o processo de corroso prosseguia. Atualmente a hiptese mais
aceita para o mecanismo de corroso por fresta considera as seguintes etapas:
i) Inicialmente ocorre um processo uniforme de oxidao do metal por todo a superfcie,
inclusive o interior da fresta, como representado na Fig.8. A conservao de carga
mantida tanto no metal quanto na soluo. Todo eltron produzido durante a formao de
um on metlico imediatamente consumido pela reao de reduo do oxignio.
Tambm um on hidroxila produzido para cada on metlico em soluo.

ii) Com a diminuio da concentrao de oxignio no interior da fresta, devido a seu

consumo e no renovao, comea a haver um desequilbrio entre a quantidade de
cargas positivas (ons metlicos, M+) e cargas negativas (ons hidroxilas, OH-). Entretanto
a reao de oxidao do metal no interior da fresta prossegue j que existe oxignio
disponvel na soluo externa fresta.
iii) Com o desequilbrio de cargas, os ons cloreto, por apresentarem maior mobilidade
que os ons hidroxila, migro preferencialmente para o interior da fresta restaurando o
equilbrio das cargas (vide Fig.9).
iv) Com o aumento da concentrao de ons cloreto no interior da fresta, aumenta
tambm a concentrao de cloreto metlico. Este cloreto metlico reage com a gua
dissociando-se em hidrxido insolvel e cido livre, conforme equao abaixo

v) Por razes que ainda no so compreendidas, ambos os ons cloreto e hidrognio

aceleram a taxa de dissoluo do metal. Este aumento da dissoluo aumenta a
migrao, e o resultado um processo rapidamente acelerado, ou autocataltico.

b) Corroso por Pites

Esta uma forma extrema de ataque localizado que resulta em furos no metal. uma das
formas de corroso mais destrutivas e perigosas. Ela causa a falha de um equipamento
pela perfurao com a perda de apenas uma pequena quantidade de material. sempre
muito difcil de se detectar um pite devido a seu pequeno tamanho e porque ele est
sempre coberto por produtos de corroso. Tambm difcil de se estimar,
quantitativamente, e comparar a extenso dos pites devido grande variao em sua
profundidade e nmero que pode ocorrer numa mesma condio.
A corroso por pite o nico tipo de reao andica. Ela um processo autocataltico.
Isto , o processo de corroso dentro de um pite produz as condies que so tanto
estimulantes quanto necessrias para a contnua atividade do pite. Isto est ilustrado
esquematicamente na Fig.10. Aqui o metal M est piteado por uma soluo de cloreto de
sdio aerada. Rpida dissoluo ocorre dentro do pite, enquanto a reao de reduo do
oxignio
ocorre nas reas adjacentes da superfcie. Este processo auto-estimulado e auto-
propagvel.
A rpida dissoluo do metal dentro do pite tende a produzir um excesso de cargas
positivas nesta rea, resultando na migrao de ons cloretos para reestabelecer a
eletroneutralidade. Desta forma, se atinge uma alta concentrao de cloreto metlico no
interior do pite e, como resultado da reao de hidrlise, uma alta concentrao de ons
hidrognio. Tanto o on hidrognio quanto o cloreto estimulam a dissoluo da maioria
dos metais e ligas, e todo o processo se acelera com o tempo.
c) Corroso Intergranular
A natureza mais reativa do cortorno dos gro, de uma maneira geral, no tem
conseqncias na maioria das aplicaes ou uso dos metais. Se um metal se corroe,
haver um ataque uniforme uma vez que os cortornos dos gros so geralmente apenas
pouco mais reativos que a matrix. Entretanto,sob certas condies, a interface dos gros
se torna muito mais reativa e desenvolve-se um processo de corroso intergranular. A liga
desintegra-se e/ou perde sua resistncia a tenses.
A corroso intergranular pode ser causada por impurezas nos contornos dos gros,
enriquecimento ou empobrecimento de algum dos elementos de liga nas reas dos
contornos dos gros.
Um exemplo de material muito sugeito a falhas provocadas por corroso
intergranular o ao inoxidvel 18-8 . Isto ocorre em ambientes onde esta liga exibiria
excelente resistncia corroso. O problema surge quando esta liga aquecida numa
faixa de temperatura que varia de 510 a 790 oC e se tornam sensitizadas ou suceptveis a
corroso intergranular.
A teoria aceita, universalmente, para a corroso intergranular est baseada no
enriquecimento ou empobrecimento do cromo nas reas dos contornos dos gros. Na
faixa de temperatura indicada o carbeto de cromo se torna insolvel e precipita. O cromo
ento removido da soluo slida em que se encontrava criando um gradiente de
concentrao entre a regio central da matrix e do contorno do gro. Esta situao est
apresentada esquematicamente na Fig.11. A rea empobrecida protege o gro,
dissolvendo-se rapidamente.
 FIGURA 10 CORROSO EM TORNO DE CORDO DE SOLDA EM AO INOXIDVEL

3. BIBLIOGRAFIA
Vicente Gentil, Corroso
Jos R. Galvele, Corrosion
M.G. Fontana e N.D. Greene, Corrosion Engineering
J.C. Scully, The Fundamentals of Corrosion