ESTUDO DIRIGIDO 1

Responder individualmente e entregar na prxima aula

(FICAR COM UMA CPIA)

PRINCPIOS DE BIOENERGTICA - Resumo

Os princpios bsicos de termodinmica governam a transferncia de energia nos sistemas biolgicos.

A primeira lei da termodinmica afirma que toda energia conservada; embora a forma de energia possa
mudar, a quantidade total no universo permanece constante. A segunda lei da termodinmica afirma que a desordem
total (entropia) do universo aumenta.

Um sistema termodinmico pode ser individual, reao qumica simples ou um organismo inteiro.
A transferncia de energia em uma reao individual ou em um organismo pode ser descrita por trs termos
termodinmicos: energia livre, G (Gibbs); entalpia, H; e entropia, S. Esses termos esto relacionados pela equao:
G = H (TS), onde:
T a temperatura absoluta (em graus Kelvin, ou K). G descreve a mudana de energia livre que ocorre em reaes
qumicas.

As reaes ocorrem espontaneamente somente se G for negativo, que significa que a energia liberada na reao.
Se G for positivo, a reao requere um incremento na energia. As reaes esto em equilbrio se G = 0.

A constante de troca de energia livre, Go uma constante fsica e pode ser calculada a partir da constante de
equilbrio
Keq: Go = -RTlnKeq
Para um sistema em equilbrio as velocidades das reaes diretas e reversas so iguais; nenhuma mudana
lquida ocorre no sistema. Para a reao A + B C + D No equilbrio [C] [D] / [A] [B] = Keq
A variao de energia livre (G) real de uma reao especfica depende das concentraes dos produtos e
reagentes, temperatura, e pH, mas no afetada pelo caminho da reao ou catlise enzimtica. Sobre condies
padro (25oC, 1M, 1 atm, pH = 7), o Go pode ser medido, o G real para uma reao pode ser relacionado com a
variao de energia livre G que ocorre em condies padro pela substituio das concentraes atuais dos
reagente e produtos:
Os valores de Go para reaes sequenciais so a soma dos valores de reaes individuais, das
desfavorveis (Go positivo) que podem ocorrer em conjunto com as favorveis (Go negativo). Os sistemas
biolgicos utilizam a energia livre da hidrlise de compostos altamente energticos para conduzir reaes
energeticamente desfavorveis. Tambm nestes sistemas, um deslocamento do equilbrio pode produzir um G
favorvel, quando um Go positivo, dando ao termo RTln (produto/reagente) um valor maior que Go.

O ATP um recurso de energia livre comum nos sistemas biolgicos.

A hidrlise do ATP em ADP e Pi tem um Go de 30,5 kJ/mol. (o G pode variar dependendo do
microambiente). Porm a energia da hidrlise dos grupos, fosfato, pirofosfato, e adenosil, sem algum mecanismo de
acoplamento para outras reaes, pode ser transformada em calor e no ser til para outras reaes na clula. Os
mecanismos de acoplamento envolvem a transferncia desses grupos do ATP para uma enzima ou um substrato.
Este chamado de grupo de transferncia da reao. O ATP tem um grupo fosfato com um alto potencial de
transferncia.

Outros compostos com grupo de alto potencial de transferncia diferentes do ATP so capazes de dirigir raes
biolgicas.
O GTP e alguns outros compostos fosfatados como aucares tem um Go altamente negativo que podem
ser usados como dirigentes para outras reaes, assim como a hidrlise de tioesteres como o acetil-Coa. O
transporte desta energia livre ocorre devido aos produtos serem muito mais estveis que os reagentes iniciais.
Existem inmeras reaes desse tipo como: repulso eletrosttica (resultando em grupos ligantes) transformada
por hidrlise e os produtos da hidrlise podem ser estabilizados por ionizao, por formao de hbridos ressonantes,
por isomerizao (tautomeria) e/ou solvatao. Apesar da possibilidade de outros compostos de alta energia, o ATP
o mais utilizado pelas clulas. O ATP uma base em termos da capacidade de transportar energia e ento pode
servir como uma ligao entre a produo energtica catablica e a necessidade energtica das reaes anablicas
celulares.

A fosforilao de certos compostos inicia, efetivamente, a participao destes nas reaes biolgicas.
A glicose entra na via glicoltica pela adio de um grupo fosfato e a formao da glicose 6-fosfato. cidos
graxos usados na sntese de protenas so primeiramente iniciados por hidrlise de ATP e adio covalente de AMP
nestes aminocidos e cidos graxos. A quebra do PPi (pirofosfato) de nucleosdeos trifosfato ativados necessria
para a juno dos nucleotdeos na sntese do RNA ou DNA.

O ATP tm outras funes nas clulas.

 O ATP fornece energia para o transporte ativo e para a contrao muscular.

O fluxo de eletrons nas reaes de xido-reduo pode ser usado no trabalho biolgico.
As reaes de xido-reduo envolvem dois tipos de compostos: um doador de eltrons (agente redutor) e
um aceptor de eltrons (agente oxidante). Portanto, ocorrem duas reaes (semi-reaes) simultneas em qualquer
processo de xido-reduo. A transferncia de eltrons pode ocorrer de diferentes formas: (1) por transferncia
direta, quando um metal envolvido em uma reao (Fe2+ + Cu2+ Fe3+ + Cu+); (2) como um tomo de hidrognio
(em oposio ao on hidrognio); (3) como um on hidreto, H- e; (4) quando o oxignio covalentemente ligado a um
o
composto orgnico. Potenciais de reduo padro. E , descrevem a afinidade de uma espcie qumica em relao a
afinidade dos ons hidrognio (H ) por eltrons em pH 7. O aumento do valor de Eo indica o aumento da afinidade
+

por eltrons.

Os eltrons so transferidos por uma variedade de cofatores que atuam como carreadores.
+ + + +
Os nucleotdeos transportadores incluem NAD , NADP , FMN e FAD. NAD e NADP so cofatores
reciclveis, solveis em gua que recebem um on hidreto para serem reduzidos (em NADH e NAPH). O NAD +
geralmente atua como um aceptor de ons hidreto em reaes catablicas e o NADP em reaes anablicas. O FAD
e FMN podem captar tambm um ou dois eltrons na forma de tomos de hidrognio. Estas duas formas esto
estritamente ligadas suas enzimas.

Tpicos para estudo

1. Explique como a definio de sistema e arredores permite os organismos vivos operarem dentro da Segunda
lei da termodinmica.
2. A oxidao da glicose representa um aumento ou diminuio na entropia? Ela tm um G positivo ou negativo?
3. De onde as clulas adquirem a necessidade de energia livre? Por que as clulas no podem usar calor como
uma fonte de energia livre?
4. O que exatamente em equilbrio significa em termos de (a) a velocidade da reao direta e reversa e (b) a
concentrao dos reagentes e produtos?
5. Quais condies de reao so usadas para medir as variaes de Go (energia livre padro)?
6. Se, em equilbrio, a concentrao dos produtos maior que a concentrao dos reagentes, o Go positivo ou
negativo? O que voc pode dizer sobre o valor do Keq?
7. Que efeito a presena de uma enzima tm no Go de uma reao que ela catalisa?
8. Sob quais circunstncias o G pode ser negativo se o Go for positivo? As clulas poderiam utilizar essa
estratgia para dirigir reaes termodinamicamente desfavorveis?
9. O valor de Go (ou G) mostra alguma coisa sobre (a) a velocidade na qual a reao ocorre ou (b) o caminho
pelo qual o produto final formado?
10. Como a soma de uma reao termodinamicamente desfavorvel e uma reao termodinamicamente favorvel
pode aumentar o Keq de uma reao global?
11. Explique porque pequenas mudanas no G correspondem a grandes mudanas no Keq?
o

12. Quais fatores qumicos e fsicos contribuem para a variao de energia livre na hidrlise do ATP?
13. Por que a representao da seta simples da converso do ATP em ADP e Pi enganadora?
14. Quais so as principais razes para os altos valores de Go para a hidrlise do fosfoenolpiruvato, 1,3-
bifosfoglicerato, fosfocreatina, acetil-CoA, e outros componentes similares?
15. Qual a posio relativa do ATP na hierarquia dos componentes com potencial de transferncia de grupos
fosfato?
16. Quais so as diferentes fontes de eltrons (os diferentes componentes que doam eltrons) que fornecem energia
para o trabalho feito pelos organismos biolgicos?
17. Por que as membranas celulares so to crticas para a gerao da fora motora dos prtons nas clulas?
18. Na equao Fe+ + Cu2+ Fe3+ + Cu+, qual das espcies de ferro mais oxidante? Qual das espcies do cobre
mais reduzvel?
19. Quais so os oito estados de oxidao do carbono?
20. Alm da transferncia de eltrons na forma de tomos de hidrognio, quais outras formas podem existir para
essa transferncia?
+3
21. Qual tem o potencial de reduo maior (mais positivo), NADH ou citocromo b (Fe )? Em qual direo os eltrons
fluiro em um sistema que contm esses dois componentes?
22. Quais so as coenzimas que transportam eletrns nas clulas? Em quais tipos de reaes elas esto geralmente
associadas?
23. Qual o significado das vrias categorias de transportadores de eltrons (solveis em gua versus solveis em
lipdios; mveis versus fixos; associados com protenas perifricas de membrana versus associados com
protenas integrais de membrana) em termos de funo?
+ +
24. Como as taxas de concentrao normais do NAD /NADH e NADP /NADPH nas clulas reflete os diferentes
papis metablicos desses transportadores de eltrons?