QUIMICA ORGANICA

EJERCICIOS DE ALCOHOLES, ALDEHIDOS Y CETONAS Y DERIVADOS DE ACIDO

ALCOHOLES

1. Ordene cada grupo de compuestos en orden creciente de reactividad S N1:

CH3
a) (CH 3)3C-OH OH
CH3

b) (CH 3)3C-F (CH 3)3C-Br (CH 3)3C-OH

c) CH 2OH CH 2CH 2OH

2. Explique las causas de los siguientes hechos:

b) El 2-butanol, ptimamente activo, se racemiza lentamente cuando permanece en cido sulfrico

diluido.
c) La reaccin del 3-metil-3-hexanol con HBr en un solvente polar produce un racemato de 3-bromo-
3-metilhexano.
d) En una reaccin de sustitucin nucleoflica se parte de un compuesto dextrorrotatorio y se obtiene
uno levorrotatorio.

3. Se tienen tres alcoholes de igual frmula molecular C4H10O. El compuesto A es pticamente activo,
produce una metilcetona por oxidacin y, al ser tratado con HBr en medio acuoso origina un racemato
de frmula C4H9Br. El compuesto B origina por oxidacin un cido de cadena lineal, mientras que el
alcohol C no sufre reaccin de oxidacin. Plantee las estructuras de los tres alcoholes y justifique las
transformaciones planteadas.

ALDEHIDOS Y CETONAS

4. Para los siguientes compuestos diga cual es el orden decreciente de reactividad a la adicin
nucleoflica:
O (II) O O
CH 3CH 2 CH 3CH 2CH 2
(I) CH3 CH3 (III) H

O Cl
(IV) (V) O
CH 3CH 2C
CH3
H
H2N Cl
a) V > III > I > IV > II.
b) III > I > V > II > IV.
c) II > IV > III > I > V.
d) V > III > I > II > IV.
e) IV > II > I > III > V.

5. Identifique la alternativa CORRECTA en relacin con los reaccionantes que dieron origen a los
siguientes compuestos:
 H3C CH3 O CH3 C 2H5 H
N OH
I) II) H3C O III) H3C IV) O
O O O
CH3
H CH3
O
Posibles reaccionantes: A) CH 2CH 2CH 2 B) H3C OH C) H3C
OH OH CH3

O
D) H2N OH E) CH 3CH 2 F) CH 2CH 2 G) C2H5 OH
H OH OH

b) Compuesto I: A y C; Compuesto IV: A y E.

c) Compuesto II: B y C; Compuesto III: D y E.
d) Compuesto I: A y E; Compuesto II: B y E.
e) Compuesto II: B y E; Compuesto IV: E y G.
f) Compuesto III: C y D; Compuesto IV: E y F.

6. Cul de los siguientes pares de compuestos dar ms rpida las reacciones correspondientes a
compuestos carbonlicos?
O
O
O CH3 O C
H H3C C
a) CH3 C H3C C C b)
H
H CH3 H

O O O O O

c) CH C CH 2 C CH3 CH CH C d) C C
3
H3C CH3 H3C CCl 3
H Cl H H

O O
O
C C
H
CH 3CH 2CH 2 C
H
e)
H

H3CO

O O O
CH3 CH3
f) C C
C
H3C CH3 H3C CH 2 C CH3 H3C C CH3

CH3 CH3

7. Con respecto a las reacciones de hidrlisis:

Explicar por qu los siguientes (a)cetales sufren reacciones de hidrlisis excepcionalmente rpidas:

a) b) O
OC2H5

OC2H5
OC2H5

b) Para cada uno de los siguientes compuestos, identificar la funcin orgnica, e indicar los
compuestos que resultan de la hidrlisis completa.
 HO OCH 2CH 3

C H3CO OCH 3 c)
a) b) CH 3CH 2CH 2 C CH3
O O

OH CH3
OCH 3 H3C
O
C CH
d) O CH CH3 e) O CH3
f)
O

i) CH3 O 2N NO 2
g) h) N j)
N N
CH3
N OH NH

CH3

8. Dar los productos de la reaccin de:

a) benzaldehido + reactivo de Tollens e) benzaldehido + reactivo de Fehling

b) acetaldehdo + KMnO4 diluido f) metilciclohexilcetona + reactivo de Tollens
c) feniacetaldehido + LiAlH4 g) metilvinilcetona + NaBH4
d) metilvinilcetona + H2 / Pd/c h) ciclohexanal + reactivo de Benedict
CHO CHO

i) + reactivo de Tollens j) + K2Cr2O7 / H2SO4

HO HO
CHO CHO

k) + reactivo de Tollens l) + KMnO4 (fro, diluido)

Na2Cr2O7 / H2SO4
m) CH 2OH

9. Mediante reacciones sencillas en un tubo de ensayo distinguir entre:

a) pentanal y dietil cetona

b) 2pentanol y 2pentanona
c) paraldehido e isobutil ter
d) fenilacetaldehido y alcohol benclico
e) propionaldehido y dietil ter
f) ciclohexanona y metilciclohexil ter

ACIDOS CARBOXILICOS Y DERIVADOS

10. Cul de los siguientes steres se hidroliza ms rpidamente en medio alcalino? Qu influencia tiene
el grupo nitro en la velocidad de hidrlisis?. Explicar.
O O
C C
O O
NO 2
(I) (II)
11. Predecir los productos de las siguientes reacciones:
O O

C OH
C
Cl +
OCH 2CH 3 H2O, H
a) + b)

C O
OCH 3 CH3NH2 C H2O, OH
c) d)
calor
NH
O

C NH2 C N
NaOH
e) O + f)
H2O
C

O O
O
g) H2O C
C NaOH
+ h) OCH 2CH 3
HOH 2CH 2CH 2C OH H
H2O
O

CH3 C OH

i) O + CH3 CH CH 2CH 3
CH3 C

12. Dar los productos de hidrlisis cida (reaccin con H2O en medio cido), y bsica (reaccin con H 2O en
medio bsico) de los siguientes compuestos:

O
O O
CH3 NH C O O
C C CH3 NH C
O CH b) c)
a)
CH3
CH3 Sevin
(insecticida) HO
acetaminofen
(analgsico)

13. Responda si se produce o no interconversin de derivados de cido en los siguientes casos y, si as

fuera, plantee los productos que se obtendran:

CH 3 O
a) O + HN CH3 c) CH 3CH 2 C + CH 3CH 2 OH

CH 3 C2H5 NH2

O O

b) CH
3 C + H2N CH3 d) CH3 C + H3C OH
+ Cl
O Na
14. Complete las siguientes reacciones:

O O
a) CH3 C + H2O b) CH3 C + CH 3CH 2 OH
Cl OH

O O O
c) CH3 C + A CH3 C + B d) CH3 C + H2N CH3
+
OC2H5 O Na OC2H5
O

CH 3 O

e) O + HN CH3 f) CH3 C + H3C OH

CH 3 CH3 OC2H5

O
15. Diga si las anteriores reacciones ocurren por el mecanismo general de sustitucin nucleoflica a los
derivados de cido o deben experimentar algn tipo de catlisis, en cuyo caso especifique cul o
cules. Explique en cada caso.

16. Complete las siguientes reacciones. Especifique en cada caso si se requiere o no algn tipo de
catlisis:

CH 3

a) O + H2O b) CH3 C N + H2

CH 3

O O

c) CH3 C CH 3CH 2 OH + A d) CH3 C + H2O

OCH 3 NH2

e) CH
3 C N + H2O f) CH3 C + H2

OC2H5

O O
h) CH
g) CH3 C B + H2O 3 C CH 3CH 2 OH + C

NH2 Cl