INFORME DE ESPECTROMETRA

Cuestionario 3

Explicar la configuracin (esquema) del

espectroscopio de emisin de flama y explicar cada
parte.

En la espectroscopia atmica de emisin de flama la muestra es primero convertida en una

suspensin de gotitas de la solucin. Esto se logra usando un ensamble nebulizador. La muestra
es aspirada en una cmara de espray pasando un vapor a alta presin que consiste de uno o ms
gases de combustin, pasa al final de un tubo capilar sumergido en la muestra. El impacto de la
muestra con el esfera de dispersin produce gotas en una solucin en aerosol. La suspensin en
aerosol se combina con los gases de combustin en la cmara de espray antes de pasar al
quemador donde la energa trmica de la flama desolvata la suspensin de aerosol para secar el
aerosol a pequeas, partculas slidas. Despus, la energa trmica volatiliza las partculas,
produciendo vapor que consiste de las especies moleculares, especies inicas y los tomos
libres.

La energa trmica en la atomizacin a la flama es suministrada por la combinacin de una

mezcla combustible oxidante. Los combustibles comnmente usados son aire-acetileno y xido
de nitrgeno-acetileno. Normalmente, el combustible y el oxidante son mezclados en
proporciones estequiomtricas; sin embargo, una mezcla rica puede ser aceptable para que los
tomos sean fcilmente oxidables. El diseo ms comn para el quemador es con una ranura.
Este quemador provee una longitud de la trayectoria para monitorear la absorbancia y una flama
estable.
El quemador es montado en una fase ajustable que permite al quemador ensamblarse para
moverse vertical y horizontalmente. El ajuste horizontal es necesario para asegurarse que la
flama est alineada con la trayectoria de los instrumentos pticos. El ajuste vertical es necesario
para ajustar la altura dentro de la flama en el que la absorbancia es monitoreada. Esto es
importante porque dos procesos que compiten, afectan la concentracin de los tomos libres. Un
incremento en la residencia del tiempo resulta en una mejor eficiencia de la atomizacin;
entonces la produccin de tomos libres se incrementa con la altura. Por otro lado, una
residencia muy larga de tiempo, puede conducir a la formacin de xidos metlicos, como Cr, la
concentracin de los tomos libres es ms grande en la cabeza del quemador. Para metales como
Ag, que son difciles de oxidar, la concentracin de los tomos libres se incrementa firmemente
con la altura. Otros tomos muestran perfiles de concentracin que se maximizan a las
caractersticas de la altura.

La manera ms comn de introducir la muestra en el atomizador de flama es por continua

aspiracin, en el cual la muestra es pasada continuamente a travs del quemador mientras se
monitora la absorbancia. La continua aspiracin de la muestra, requiere de 2-5 ml de muestra.
Se puede tambin alimentar micro-muestras que es til cuando el volumen es limitado o cuando
la matriz de la muestra no es compatible con el atomizador de flama. Por ejemplo, la continua
aspiracin de muestra que contiene altas concentraciones de slidos disueltos, como agua de
mar, puede resultar en la acumulacin de depsitos de slidos en la cabeza del quemador. Estos
depsitos generalmente obstruyen la flama, bajando la absorbancia. La inmersin de la muestra
se logra con un muestreador automtico.

La principal ventaja de la flama por atomizacin es la reproducibilidad con que la muestra es

inyectada en el espectrofotmetro. Una desventaja significante que la eficiencia de la
atomizacin puede ser muy pobre. Esto puede ocurrir por dos razones. Primero, la mayora del
aerosol producido durante la nebulizacin consiste de gotas que son muy grandes para ser
acarreadas hacia la flama por los gases de combustin. Consecuentemente, casi el 95% de la
muestra nunca llega a la flama. La segunda razn es que un volumen grande de gases de
combustin significativamente diluye la muestra. Juntas, estas contribuciones a la eficiencia de
atomizacin pueden reducir la sensibilidad, si la concentracin del analito en la flama, es de
2.5x10-6 en esa solucin.
Las partes fundamentales del espectrmetro de absorcin atmica son:

Atomizador:

El atomizador tiene como funcin generar tomos en estado fundamental. Es por ello que
generalmente se utiliza un nebulizador de flujo Laminar pre-quemador para crear una niebla de
la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una longitud de trayecto
ms larga.

La temperatura de la llama es lo bastante baja para que la llama de por s no excite los tomos
de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y
atomizar la muestra, Luego la disociacin de la mayora de estas molculas produce un gas
atmico, pero la excitacin de los tomos del analito es hecha por el uso de lmparas que brillan
a travs de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito.

El aerosol formado por el flujo del gas oxidante, se mezcla con el combustible y se pasa a travs
de una zona de flectores que eliminan las gotitas que no sean muy finas. Como consecuencia de
la accin de estas, la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de una cmara y se drena
hacia un contenedor de deshechos. El aerosol, el oxidante y el combustible se queman en un
mechero provisto de una ranura de 1 mm o 2 de ancho por 5 o 10 mm de longitud. Estos
mecheros proporcionan una llama relativamente estable y larga, estas propiedades aumentan la
sensibilidad y la reproducibilidad.

Los quemadores se construyen con cabezas de titanio, ya que las de acero al contener hierro
pueden dar una seal que interfiera con lo que queremos medir.

Partes de la llama
La llama se divide en tres regiones de tamao y aspecto variable segn la reaccin de flujos
existente entre los gases combustible y reductor. Estas zonas son:

Zona de combustin primaria: se reconoce por su luminiscencia azul, aqu no se

alcanza el equilibrio trmico, no se produce la espectroscopa de llama.
 Zona interconal: regin rica en tomos libres. Es la zona ms utilizada en
espectroscopa.

Cono exterior: zona de reacciones secundarias donde los productos formados en la

regin interior se convierten en xidos moleculares estables.

Otros tipos de atomizadores:

Atomizadores electrotrmicos: Un tubo de grafito con una lmina de un material aislante,

as como un refrigerante de agua. Se evita la formacin de xidos y producen una mejor
atomizacin. Como inconveniente indicar que tienen poca precisin. El mtodo del horno
de grafito puede tambin analizar algunas muestras slidas o semislidas.

Hay dos tipos de interface en los atomizadores: aninicos o qumicos, interface producida por
disolventes. Ambos tipos de interface se deben al rendimiento del proceso de atomizacin:
segn el anin que acompaa al catin el resultado vara.

Atomizacin en vapor fro: La tcnica de vapor fri solamente aplicable a la

determinacin de mercurio ya que es el nico elemento metlico que tiene una presin
vapor apreciable a temperatura ambiente.

Temperatura
Combustible Oxidante Vel. De Combustin
C
Gas LP Aire 1700-1900 39-43
Gas LP Oxigeno 2700-2800 370-390
Hidrgeno Aire 2000-2100 300-440
Hidrgeno Oxigeno 2550-2700 900-1400
Acetileno Aire 2100-2400 158-266
Acetileno Oxigeno 3050-3150 1100-2480
Acetileno Oxido nitroso 3600-2800 285
 Cuadro de oxidantes y combustibles, indicando la temperatura de
ignicin as como la velocidad de combustin.

Monocromador: La funcin principal de un monocromador es la de proporcionar un haz de

energa radiante con una longitud de onda nominal y una anchura de banda dada. La salida
espectral de cualquier monocromador usado con una fuente de radiacin continua,
independientemente de su distancia focal y anchura de rendijas, consiste de una gama de
longitudes de onda con un valor promedio de longitud que se presenta en el indicador del
monocromador.

La funcin secundaria de un monocromador consiste en el ajuste del rendimiento de energa.

Este puede aumentarse, aumentando el ancho de la rendija de salida, a costa de una mayor
anchura de banda espectral que puede introducir desviaciones a la ley de Beer, porque sta exige
radiacin monocromtica. Sin embargo, los anchos de rendijas excesivamente pequeos
provocan rendimientos de baja energa en la seal del detector, afectando la sensibilidad
analtica como resultado de la degradacin de la relacin seal-ruido.

Un sistema monocromador consiste bsicamente de:

Una rendija de entrada que proporciona una imagen ptica estrecha de la fuente
de radiacin.

Un lente colimador que hace paralela la radiacin procedente de la rendija de

entrada.

Una red de difraccin o un prisma para dispersar la radiacin incidente.

Otro lente colimador para reformar las imgenes de la rendija de entrada sobre la
rendija de salida.

Una rendija de salida para aislar la banda espectral deseada, bloqueando toda la
radiacin dispersada excepto la del intervalo deseado.

Este monocromador se encuentra dentro del espectrmetro conjuntamente con un juego de

espejos que permiten el paso de las longitudes de ondas estudiadas a travs del Slit.
Detector: Se utiliza un fotomultiplicador que transforma la intensidad de radiacin en una
corriente elctrica fcilmente amplificable y medible. Consiste en una clula fotoelctrica;
es decir la transduccin de la intensidad luminosa en intensidad fotoelctrica se consigue
mediante el efecto fotoelctrico.

1. Qu elemento se pueden analizar por espectroscopia de emisin de flama y

porqu?

La tcnica de emisin atmica de flama es una tcnica espectroscpica empleada

principalmente para determinar metales con energas de excitacin relativamente
bajas, como la de los metales alcalinos y alcalino-trreos (ej. Ca, K, Na, Li). A
pesar de los problemas inherentes a la tcnica y a la competencia de los mtodos
de anlisis alternos (AA y ICP), esta sobrevive gracias a su simplicidad, bajos
costos, buena sensibilidad y bajos limites de deteccin.
Sobre qu tipo de muestras geolgicas se puede
aplicar este mtodo.
Existen en la naturaleza numerosas muestras entre ellos los Silicatos como los
feldespatos, micas, arcillas; tambin tenemos su aplicacin en Evaporitas:
Haluros (Halita, Silvita), sales como algunos Boratos, Sulfatos, tambin en agua
de mar ya que en estos se encuentra la mayor cantidad de sales. Se ha
reconocido la existencia de Fluofosfato de Litio y aluminio (Amblygonita
-LiFAlPO4) en algunos granitos y pegmatitas asociadas con espodumena, petalita
y lepidolita.

2. Hacer la curva de calibracin de Litio y comparar el valor de Litio de la

muestra con los diversos tipos de aguas termales.

Primero tenemos que construir un stock de 1000mg/l de litio a partir de Li 2CO3,

construir un estndar de 100mg/l en fiola de 500ml. luego construir los
estndares para la curva de calibracin: 0.5, 1, 2mg/l.

Construyendo el stock de Li de 1000mg/L a partir de Li2CO3:

73.89 2x6.939
x 1gr

al 99% pero para un 100% tenemos:

5.324 99%
X 100% x= 5.378 gr.de Li2CO3

El 5.378 gr.de Li2CO3 debe estar en medio cido, entonces en una fiola de un
litro echar 10 ml de HCl y enrasarlo con agua destilada (hasta un litro).

Construyendo un estndar de 100mg/L de Li en fiola de 500ml:

- Se necesita sacar cierto volumen e introducirlo a la fiola de 500ml y luego enrasarlo, para
conocer este volumen se utiliza la siguiente ecuacin:
Construyendo estndares para la curva de calibracin: 0.5, 1 y 2mg/L:
- Asumiendo que deseo de cada concentracin 100ml:

Para 0.5mg/L:

Para 1mg/L:

Para 2mg/L:
 Determinando la concentracin de la muestra de agua termal:
- Construyendo la curva de Calibracin con los datos obtenidos con el espectrmetro de emisin
atmica de flama:

Curva de Calibracin de Litio por Espectrometra de Emisin de Flama

27 30

25
20
20
13 19 15
Intensidad Relativa (Ir)
10

0
0.4

Concentracin mg/L

Con la ecuacin obtenida se tiene que la concentracin de Li en la muestra es de

1.0178mg/L.

Estndar Intensidad C mg/L Cmuestra

Li Relativa % Diluida mg/L

0.5mg/L 13
1mg/L 20
2mg/L 27
muestra (1/10)
dil 19 0.91 9.1

Composicin detallada del agua de mar a 3.5% de salinidad Nota: ppm = partes por milln =
mg/litro = 0.001g/kg.
Elemento
ppm Elemento ppm

Hidrgeno H2O
Sodio NaCl 110,000 Molibdeno Mo 0,01
Cloruro NaCl 883,000 Rutenio Ru 0,0000007
Magnesio Mg 10,800 Rodio Rh .
Sulfuro S
Potasio K 19,400 Paladio Pd .
Calcio Ca 1,290 Plata Ag 0,00028
Bromuro Br 904 Cadmio Cd 0,00011
392 Indio In .
411 Estao Sn 0,00081
67,3 Antimonio Sb 0,00033

Helio He .
Litio Li 0,0000072 Teluro Te 0,064
Berilio Be 0,170 Iodo I 0,000047
Boro B 0,0000006 Xenn Xe 0,0003
Carbono C 4,450 Cesio Cs 0,021
Ion Nitrgeno 28,0 Bario Ba 0,0000029
Fluoruro F 15,5 Lantano La 0,0000012
Nen Ne 13 Cerio Ce 0,00000064
Aluminio Al 0,00012 Praseodimio Pr 0,0000028
Slice Si 0,001 Neodimio Nd 0,00000045
Fsforo P 2,9 Samario Sm 0,0000013
Argn Ar 0,088 Europio Eu 0,0000007
Escandio Sc 0,450 Gadolinio Gd 0,00000014
Titanio Ti <0,000004 Terbio Tb 0,00000091
Vanadio V 0,001 Disprosio Dy 0,00000022
Cromo Cr 0,0019 Holmio Ho 0,00000087
Manganeso Mn 0,0002 Erbio Er 0,00000017
Hierro Fe 0,0004 Tulio Tm 0,00000082
Cobalto Co 0,0034 Iterbio Yb 0,00000015
Nquel Ni 0,00039 Lutecio Lu <0,000008
0,0066 Hafnio Hf

Cobre Cu 0,0009 Tantalio Ta

Zinc Zn 0,005 Tungsteno W <0,0000025
Galio Ga 0,00003 Renio Re <0,000001
Germanio Ge 0,00006 Osmio Os 0,0000084
Arsnico As 0,0026 Iridio Ir .
Selenio Se 0,0009 Platino Pt .
Criptn Kr 0,00021 Oro Au .
Rubidio Rb 0,120 Mercurio Hg 0,000011
Estroncio Sr 8,1 Talio Tl 0,00015
Itrio Y 0,000013 Plomo Pb .
Zirconio Zr 0,000026 Bismuto Bi 0,00003
Niobio Nb 0,000015 Torio Th 0,00002
Uranio U 0,0000004
Plutonio Pu 0,0033
.
 Baos Termales en Villa de Caldes de. Montbui
Comparando los valores:

Concentracin Concentracin en Intensidad

Tipo de Agua
Diluida Muestra mg/L Relativa
Agua de Mar 0.017 0.17
Baos T. Hualca Hualca 0.54 5.4 13.763
Baos T. Mismi 0.561 5.61 14.485
Baos T. Ampato 0.58 5.8 14.149
Baos Termales Villa de
0.1773 1.1773 2.512
Caldes de. Montbu
Aguas termales con CO2
del SE de las
cordilleras BTICAS

Utilizando la curva de calibracin de la parte experimental, Siendo la concentracin en aguas

termales de 9.1 mg/L y de agua de mar 0.17 mg/L, podemos decir que la concentracin en aguas
termales es muy elevada con respecto al agua de mar.

En el diagrama de la siguiente pgina observamos que la concentracin y en consecuencia la

intensidad relativa de las aguas termales de Arequipa ( Baos T. Hualca Hualca, Baos T.
Mismi, Baos T. Ampato) y de los Baos termales en Barcelona (Villa de Caldes de.
Montbu) son menores a la de las aguas termales utilizadas en la parte experimental
(concentracin 9.1 mg/L)
Comparando con los otros tipos de aguas termales:

Curva de Calibracin de Litio por Espectrometra de Emisin de Flama

25

20
20

19

14.49
13.76 15
13
14.15
Intensidad Relativa (Ir)
10

5
2.51

0
0.1 1

Concentracin mg/L
 BIBLIOGRAFA

Espectroscopia y Estructura; Richard N. Dixon

www1.uprh.edu/jorcas

www.pucpr.edu/.../Capitulo%2010%20Espectroscopia%20de%20emis

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www.pucpr.edu/titulov/Q420/Capitulo%208%20y%209.pdf

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http://books.google.com.pe/

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