Terminale S3 M.

Salane Anne scolaire: 2012/2013

"Acides faibles Bases faibles - Dosage" -1-
Exercice 1: (sant militaire 1991)
Soient une solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire cB = 0,1 mol/L et une solution dacide
thanoque de mme concentration (cA = cB).
On procde aux expriences ci-aprs :
- exprience I : On mlange 100 cm3 de la solution dacide thanoque avec 50 cm3 de la solution
dhydroxyde de sodium : mlange (A).
- exprience II : Au mlange (A) on ajoute un volume supplmentaire de la solution dhydroxyde de sodium
de valeur v = 5 cm3. Le volume varie de 0,05, le mlange obtenu est appel (B).
- exprience III : Dans 100 cm3 deau pure on ajoute un volume v = 5 cm3 de la solution dhydroxyde de
sodium : mlange (C).
1. Quel est le pH du mlange (A) sachant que le pka du couple acide thanoque/ion thanoate est de 4,74 ?
2. Dans quel sens varie le pH dans lexprience II ? Justifier la rponse. En dduire le pH du mlange (B).
3. Dduire de ces rsultats les proprits caractristiques du mlange (A). Comment dsigner une telle
solution ? Quel(s) intrt(s) prsente-t-elle ?
Exercice 2: (bac S 2004)
Le vinaigre est une solution dacide thanoque dans leau. Son degr dacidit reprsente le pourcentage
massique dacide contenu dans la solution.
On lit sur ltiquette du vinaigre tudi vinaigre de vin 7 .
On veut vrifier cette indication.
On donne :
- masse volumique du vinaigre : = 1,02 g/mL
- pka (CH3COOH/CH3COO-) = 4,8
Dans le but de raliser le dosage du vinaigre on procde dabord une dilution au 1/10 du vinaigre tudi ; soit
S1 la solution obtenue.
On prlve V1 = 20 mL de la solution de S1 et on ralise le dosage pH-mtrique avec une solution de soude de
concentration molaire Cb = 0,10 mol/L.
Les mesures ont permis de tracer la courbe ci-dessous.
1. Faire un schma annot du montage utilis pour raliser ce dosage.
2. Ecrire lquation-bilan du dosage.
3. Dfinir lquivalence dans le cas de la raction entre lacide thanoque et la soude.
Dterminer graphiquement le point dquivalence E en faisant figurer sur le graphe la mthode utilise.
Donner les coordonnes du point E.
4. Retrouver graphiquement la valeur du pka du couple acide thanoque/ion thanoate.
5. Calculer la concentration C1 de la solution S1 puis la concentration Ca du vinaigre.
6. Calculer le degr dacidit du vinaigre. Comparer avec la valeur donne sur ltiquette.
Exercice 3:
On ralise diffrentes solutions en mlangeant chaque opration une solution aqueuse dacide actique (acide
thanoque) de volume vA et une solution aqueuse dactate de sodium (thanoate de sodium) de volume v B.
Les deux solutions utilises pour ces mlanges ont la mme concentration molaire c = 0,1 mol.L-1.
Les valeurs des pH de ces solutions pour diffrents volumes vA et vB sont indiques dans le tableau suivant:
vB(mL) 10 10 10 10 10 20 30 40 50
vA(mL) 50 40 30 20 10 10 10 10 10
pH 4,1 4,2 4,3 4,5 4,8 5,1 5,3 5,4 5,5
1. On considre que les ions thanoate sont introduits par la solution dthanoate de sodium et que lacide
nest pas ionis. En dduire lgalit: .

2. Reprsenter graphiquement le pH en fonction de

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3. Montrer que lquation de la courbe obtenue peut se mettre sous la forme pH = A + B , A et B -2-
tant des constantes.
4. Dterminer les valeurs des constantes A et B. Que reprsente la constante A?
5. Calculer les concentrations molaires volumiques des diffrentes espces chimiques en solution pour pH = 5.
Exercice 4:
Lacide actylsalicylique connu sous le nom daspirine a pour formule:

1. Quelles sont les fonctions organiques que possde ce pH

corps? Ecrire sa formule brute et calculer sa masse
molaire molculaire.
2. On dissout un comprim daspirine dans de leau
distille. Celui-ci ntant pas entirement soluble on filtre
pour obtenir une solution A. On dose 100 mL de solution
A laide dune solution B dhydroxyde de sodium
dcimolaire (le milieu tant trs dilu, seules les
ractions acido-basiques sont prendre en
considration). On suit lvolution du pH au cours de la
raction, la temprature du milieu ractionnel tant
voisine de 25C, et on obtient la courbe ci-contre.
2.1. Lacide actylsalicylique est-il un acide fort ou faible?
Ecrire lquation de sa raction avec leau.
2.2. Dduire de la courbe obtenue le pka du couple
acide/base ainsi mis en vidence, la concentration
molaire volumique de la solution A ainsi que la masse
dacide actylsalicylique introduit dans 100 mL de cette Vb
solution.
2.3. Dterminer les concentrations molaires volumiques de toutes les espces chimiques prsentes dans la
solution A une temprature voisine de 25C.
Exercice 5: (bac S)
On veut raliser le dosage pH-mtrique d'une solution d'un acide inconnu par une solution de base forte.
1. Avant le dmarrage du dosage, la mesure du pH d'un chantillon de cette solution acide donne 2,6.
1.1. Peut-on connatre la concentration inconnue C d'acide avec la valeur du pH ?
1.2. Faire un schma annot du dispositif exprimental du dosage.
2. On procde alors au dosage d'un volume V = 10 cm3 d'acide. La solution titrante est une solution
d'hydroxyde de sodium, de concentration C' = 10-1 mol/L.
Les variations du pH du mlange ractionnel en fonction du volume V de la solution ajoute sont donnes dans
le tableau ci-dessous.
V (mL) 0 1 2 3 5 6 8 9 9,5 9,8 10 10,1 10,5 11 12 14 16
pH 2,6 3,3 3,6 3,9 4,2 4,4 4,8 5,2 5,5 6,2 8,5 10,5 11,3 11,7 12 12,4 12,7
2.1. Tracer soigneusement la courbe pH = f (V)
2.2. Dterminer graphiquement les coordonnes du point d'quivalence acido-basique tout en prcisant sur le
graphe la mthode utilise. Dduire la concentration C de l'acide.
2.3. Montrer que l'acide ainsi dos est faible.
2.4. On propose les valeurs des pka de quelques couples acide/base.
couple acide/base CH2ClCO2H / CH2ClCO2- HNO2 / NO2- C6H5CO2H / C6H5CO2-
pka 2,9 3,3 4,2
Donner le nom et la formule semi-dveloppe de l'acide tout en justifiant votre rponse.
2.5. Ecrire l'quation bilan de la raction du dosage.

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2.6. Donner la limite de la valeur du pH du mlange ractionnel c'est--dire si V est trs grand par rapport V'.
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Exercice 6 : (bac 1993)
1. Soit une solution aqueuse dacide nitreux HNO2, de concentration molaire C = 10-2 mol/L, de volume
V = 50 cm3. Lacide nitreux est un acide faible.
1.1. Ecrire lquation de la raction de dissolution de lacide nitreux dans leau.
1.2. Ecrire les relations traduisant llectroneutralit de la solution et la conservation de la matire.
1.3. Quelle est lexpression de la constante dacidit ka du couple acide nitreux/ion nitrite ?
Lexprimer en fonction de *H3O+] et C. Quelle(s) approximation(s) est-il lgitime de faire ?
1.4. Le pka du couple HNO2 / NO2 vaut 3,4. Quel est le pH de la solution ?
2. On dissout sans que le volume en soit affect 2,5.10-4 mol de chlorure dhydrogne HCl dans la solution
aqueuse dacide nitreux.
2.1. Ecrire lquation de dissolution du chlorure dhydrogne.
2.2. Quelle influence cette dissolution a-t-elle sur la solution de lacide nitreux ?
2.3. Le pH de la solution vaut 2,3 aprs dissolution du chlorure dhydrogne. Vrifier, en calculant les
concentrations molaires en acide nitreux HNO2 et en ion nitrite NO 2 , la rponse la question prcdente.
Exercice 7 : (bac 2012 S2 session de remplacement)
Donnes : Toutes les solutions sont la temprature de 25C ; Ka (H2O/HO-) = 10-14; Ka (H3O+/H2O) = 1 ;
Ka (acide mthanoque/base conjugue) = 1,58.10-4
Lacide mthanoque, de formule HCOOH, est secrt comme poison par les fourmis.
1. Rappeler, au sens de Bronsted, la dfinition dun acide. Donner la formule et le nom de la base conjugue
de lacide mthanoque.
2. Une solution aqueuse A dacide mthanoque a une concentration C a = 2,0.10-3 mol.L-1 et un pH = 3,25.
2.1. Dfinir le coefficient dionisation de lacide mthanoque en solution.
2.2. Calculer le coefficient dionisation de lacide mthanoque dans la solution considre.
2.3. Peut-on qualifier lacide mthanoque dacide faible ? (rponse justifier).
2.4. On verse dans un bcher un volume Va = 20,0 mL de la solution A. On y ajoute progressivement un volume
Vb dune solution aqueuse B dhydroxyde de sodium de concentration Cb = 2,5.10-3 mol.L-1
2.4.1. Ecrire lquation-bilan de la raction entre les solutions A et B.
2.4.2. On note VbE le volume de la solution B quil faut verser dans le volume Va de la solution A pour atteindre
1
lquivalence acido-basique. On verse un volume Vb = 2 VbE dans le volume Va de la solution A. Le mlange ainsi
obtenu a un pH = 3,80.
2.4.3. Prciser, en justifiant, la nature du mlange ainsi obtenu. Rappeler une proprit caractristique du
mlange.
2.4.4. Donner, justification lappui, la valeur du pKa du couple acide/base associ lacide mthanoque.
2.5. On se propose de raliser un mlange de mme nature que celui obtenu en 2.4 laide dune solution S 1
dacide mthanoque de concentration C1 = 2,0.10-3 mol.L-1 et dune solution S2 de mthanoate de sodium de
concentration C2 = 3,0.10-3 mol.L-1. Calculer les volumes V1 de S1 et V2 de S2 ncessaires la ralisation dun
mlange de volume V = 100 mL et de pH = 3,80.

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