Oxidacin Fotocataltica de productos farmacuticos

en delgadas capas de nanoestructuras de xido de

Zinc
Abstract.-
Es informada la actividad fotocataltica de delgadas pelculas de ZnO en la
oxidacin fotocataltica de medicamentos como el paracetamol y el cloranfenicol
( Levomycetin ) . Las pelculas recocidas a 500 C presentan una mayor actividad.
Tienen una estructura wurtzita que consiste en ramas conductoras, que son
productos de descomposicin spinodal.

Introduccin
Los materiales nanoestructurados abren amplias perspectivas de produccin de
catalizadores con propiedades predeterminadas para la proteccin del medio
ambiente. Esto es debido a sus propiedades fisicoqumicas nicas, derivadas de
los efectos cunticos de tamao y su gran superficie especfica.
El Semiconductor ZnO xido de zinc posee propiedades pticas y elctricas
nicas. El xido de zinc se emplea en la fabricacin de nanolseres,
nanogeneradores piezoelctricos, clulas solares, y sensores de gas. Junto con
dixido de titanio, xido de zinc es tambin utilizada en las reacciones
fotocatalticas en el Purificacin de agua contaminada con diversos colorantes,
productos de la industria farmacutica, etc. Se report una alta actividad
fotocataltica de las nanopartculas de ZnO en forma de polvos y coloides. Sin
embargo, delgadas pelculas de ZnO son preferibles para la descontaminacin de
agua, ya que facilitan la separacin del fotocatalizador despus de la degradacin
de los contaminantes. La actividad fotocataltica de las pelculas de ZnO se
preparan usando diferentes mtodos, como la deposicin de pulso de lser, la
deposicin qumica de vapor, pulverizacin magnetrn y el mtodo sol- gel, todas
ellas fueron estudiadas. Se presta especial atencin a este ltimo, ya que este
mtodo de preparacin de pelculas con una gran superficie especfica y
estructura predeterminada es simple y barato.
El propsito de este trabajo es estudiar la fotodegradacin cintica del
paracetamol y el cloranfenicol en delgadas pelculas de ZnO obtenidas por el
mtodo sol-gel.
Experimental

El acetato de zinc Zn 2-Metoxietanol y etanolamina se utilizaron como los

precursores en la preparacin de las pelculas de ZnO por el mtodo de sol-gel. El
acetato de zinc se disolvi en una mezcla de 2metoxietanol y etanolamina, y la
mezcla se agit a 60 durante 1 h. Despus de que el sol se hizo madurar para
1 da a temperatura ambiente, se deposit sobre placas de vidrio de 76x 26 mm.
Las placas con el sol soportado se calentaron a 80 durante 15 min para eliminar
el disolvente orgnico y rastros. Los soportes se sumergieron en el sol y fueron
calentados cinco veces. Las pelculas delgadas resultantes eran recocidas a 100,
300, o 500 durante 1 h. La morfologa de la superficie de la pelcula se estudi
mediante el escaneo microscpico de electrones en un microscopio JSM5510. La
estructura cristalina de las pelculas se determin en un difractmetro de Rayos X,
D500 , utilizando CuK la radiacin en el rango de 30 < 20<70 .
La actividad fotocataltica de las pelculas de ZnO fue estudiada en la oxidacin de
paracetamol y cloranfenicol, que se utilizan como un anestsico y antibitico,
respectivamente. Los experimentos se llevaron a cabo en un reactor de vidrio de
150ml (vaso de precipitados con un cuello ancho) equipado con un agitador
magntico (velocidad de rotacin de 500 rpm) y una Lmpara Sylvania BLB UV
(Sylvania, Estados Unidos, rango de longitud de onda de 315-400 nm, potencia de
18 W). la lmpara se coloc directamente encima de la solucin a una distancia de
15 cm de la muestra. La intensidad de la luz medida en la superficie de la pelcula
fue de 5 10 -5 W / cm2.
La mineralizacin de soluciones de paracetamol y cloranfenicol se monitoreo cada
hora con espectrofotmetro. El total tiempo de irradiacin fue de 4 h. la pelcula
estaba recin preparada en cada experimento. El grado de degradacin
fotocataltica se estim midiendo la absorbancia de la solucin a longitudes de
onda de 243 y 278 nm. Se calcul el grado de degradacin a travs de la
frmula.
donde 0 es la concentracin inicial del sustrato, es la concentracin de sustrato
a un especificado punto en el tiempo, 0 es la absorbancia inicial y es la
absorbancia en un punto especfico en el tiempo
RESULTADOS Y DISCUSIN
Las morfoestructuras de la superficie de las muestras recocido a 100 y 500 se
muestran en las Figs. 1a y 1b, respectivamente. A temperatura baja de recocido, la
pelcula tiene una ligera rugosidad y su estructura consiste en granos fractally
organizados. La pelcula recocida a 500 es ms uniforme y tiene una mayor
densidad. La estructura de cualquiera muestra incluye ramas de diferentes
tamaos. Una rama tpica es de 1 m de ancho y 5 a 10 micras de altura. Un
anlisis de la evolucin de la estructura de superficie de la pelcula est ms all
del alcance del presente trabajo. Tenga en cuenta, sin embargo, que estructuras
ramificadas son tpicos de descomposicin espontanea en dos fases
(descomposicin espinodal). Este fenmeno se observa en el "Enfriamiento
Qumico "de un sol, es decir, en la polimerizacin acompaado por una
disminucin en la combinacin entrpica de la solucin. Los patrones de difraccin
de Rayos X de las delgadas pelculas de ZnO se muestran en la Fig. 2. Los picos
caractersticos de ZnO faltan en el patrn de difraccin de la muestra recocida a
100 . Esto significa que la muestra no tena estructura cristalina. El material
adquiri una estructura hexagonal de tipo wurtzita a medida que se increment la
temperatura de recocido. Esto se indica por las reflexiones a partir de los planos
(100), (002), (101), (102), (110), (103), (200), (112) y (201) a 2 = 31.77 , 34.42 ,
36.25 , 47.54 , 56.60 , 62.86 , 66.37 , 67.96 , y 69.09 , respectivamente. El
tamao de los cristales en la pelcula recocido a 500 se calcul a travs de la
frmula de Scherrer para ~30 nm. No se encontraron otras fases en las pelculas.
En todas las pelculas de ZnO se ensay la actividad fotocataltica. Las
concentraciones iniciales de paracetamol y cloranfenicol eran 15 y 8 ppm,
respectivamente. Los pH del medio durante la fotodegradacin era 5,58 a 6,69 y
de 5,31 a 6,49 para el paracetamol y cloranfenicol, respectivamente. El esquema
de la descomposicin fotocataltica de paracetamol y el cloranfenicol es la
siguiente.
La exposicin del fotocatalizador a la radiacin UV con una energa igual a, o
mayor que, la banda prohibida (por ZnO, E gramo = 3,5 eV) genera un electrn-
agujero par: Los orificios fotogenerados en la banda de valencia interactan con el
agua adsorbida en la superficie de ZnO o con grupos hidroxilo. Este proceso
produce el radical , que es un oxidante fuerte: Los electrones de la banda de
conduccin interactan con estos receptores de electrones como el oxgeno
disuelto en agua o adsorbido en la superficie. Este proceso produce los sper
radicales de xido Los radicales altamente reactivos resultantes interactan con
paracetamol y cloranfenicol para formar productos intermedios, productos que
produce iones inorgnicos tras la descomposicin (vase el esquema). Los
mecanismos de descomposicin de este tipo se describen en la literatura. Tenga
en cuenta que el ZnO con DEG = 3,5 eV acta como un tipo o semiconductor en
estos procesos. Sin embargo, un aumento en el techo de la banda de valencia de
ZnO por 0,2 eV hace que la formacin de la radical OH sea imposible, debido a
que el potencial redox de este ltimo excede el techo de la banda de valencia. Las
curvas de fotodegradacin de paracetamol y cloranfenicol en solucin acuosa en
el ZnO pelculas recocidas a diferentes temperaturas se presentan en la Fig. 3. Se
puede observar que la actividad fotocataltica de las pelculas de ZnO finas
aumenta con una creciente temperatura de recocido. Esto se explica en el nivel
cualitativo de la siguiente manera. Defectos intrnsecos en zinc xido pueden
actuar como centros de absorcin en la especificacin visibles gama y como sitios
de adsorcin para reactivos y definitiva productos. Un anlisis de los diagramas de
Brouwer de xido de zinc muestra que las vacantes de oxgeno son el principal
tipo de defecto en ZnO a presiones parciales bajas de oxgeno baja, mientras que
a altas presiones son cationes de zinc intersticiales. Como en nuestro caso, el
recocido de las muestras en vaco genera vacantes de oxgeno en la mayor parte
y sobre la superficie de la pelcula. El radical O2 es el producto caracterstico de la
interaccin de las vacantes de oxgeno con oxgeno. Cuanta ms mineralizacin
de las drogas procede de manera similar a travs del esquema dado
anteriormente. La concentracin de defectos aumenta exponencialmente con una
temperatura de hibridacin en aumento, lo que conduce a un aumento de la
actividad fotocataltica. El modelo propuesto es confirmado por los resultados
experimentales (Fig. 4). Probablemente, la cristalizacin de amorfo pelculas
tambin afecta a los resultados. En un conductor semiamorfo, el potencial no es
estrictamente peridico, favoreciendo una disminucin en la simetra de
translacin y la separacin de los estados de las bandas de valencia y conduccin.
Esto implica que los estados permitidos aparecen en la brecha de energa y la
brecha disminuye hasta el punto de desaparicin. Un proceso hacia atrs se
produce durante la cristalizacin, y tambin puede ejercer un efecto sobre la
actividad del material. Sin embargo, el proceso de retroceso es probablemente
de importancia secundaria, y lo defectuoso de la estructura cristalina es el
factor determinante en la actividad cataltica. Un anlisis de los datos
experimentales indica que el paracetamol y el cloranfenicol fotodegradado
son similares a las reacciones de primer orden; es decir, la cintica del
cambio en la concentracin del frmaco puede ser descrito por la ecuacin.
donde k es la constante de velocidad de reaccin y t es el tiempo. Las
pelculas recocidas a 300 manifiestan una alta actividad fotocataltica y la
eficiencia cuntica de la oxidacin Qr (por paracetamol, k = 0,0081 min -1 y
Qr = 18%; para el cloranfenicol, k = 0,1024 min -1 y Qr = 71%). Estos
parmetros son mayores que los observados despus del recocido a 100
(para el paracetamol, k = 0,0053 min -1 y Qr = 9,1%; para cloranfenicol, k =
0,0149 min -1 y Qr = 12%). Las pelculas recocido a 500 presentan la
mayor actividad fotocataltica y la eficiencia cuntica de la oxidacin (por
paracetamol, k = 0,0362 min -1 y Qr = 59%; para cloranfenicol, k = 0,1373 min
-1 y Qr = 78%). Por lo tanto, se encontr que las pelculas de ZnO delgadas
son prometedores fotocatalizadores para la mineralizacin de los productos
farmacuticos. Las pelculas con la ms alta actividad cataltica consistir en
micras y ramas de conducto de tamao submicronico y tienen una
estructura de wurtzita. Las reacciones de fotooxidacin de paracetamol y el
cloranfenicol son de primer orden. La ms alta eficiencia cuntica es del 78%
y se observa para la oxidacin de cloranfenicol en las pelculas recocidas a
500 . Se propuso un modelo para la mineralizacin del paracetamol y
cloranfenicol en soluciones acuosas