MODULO N

19

FORMULANDO POR PROPIEDADES

Contenido general del mdulo:

Condiciones de servicio
Evaluacin y modificacin de formulaciones
Propiedades especficas: dureza, mdulo, resistencia a la traccin
Influencia del tipo y cantidad de carga
Resistencia al desgarre. Resistencia a la llama. Resistencia al calor.
Resistencia al envejecimiento. Resistencia a los lquidos
Abrasin
Fatiga
Agrietamiento
Resistencia al crecimiento de grietas
Deformacin permanente por compresin
Permeablidad a los gases
Flexibilidad a bajas temperaturas
Propiedades elctricas
Adhesin goma - metal
Propiedades dinmicas
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Formulando por propiedades

En este mdulo describiremos los principales criterios de

formulacin para el logro de propiedades definidas o
previamente establecidas en la especificacin de una pieza
de caucho. No todos los artculos poseen una
especificacin que establezca qu propiedades deber
satisfacer el o los compuestos que los conforman.
Muy a menudo el tcnico se enfrenta a la decisin de
armar sus formulaciones, sin tener requisitos previos,
slo los que se derivan del conocimiento de cmo van a
trabajar los compuestos, con qu solicitaciones mecnicas,
en qu medio van a actuar, etc.
El conocimiento profundo de las condiciones de uso de
cada compuesto, haya o no especificacin de propiedades,
es esencial para disponer de criterios de formulacin
definidos, que den como resultado compuestos exitosos.

Condiciones de servicio

Las condiciones requeridas por el uso de un compuesto cubren un espectro muy variado y de
diferentes caractersticas. En primer lugar se debe considerar si el artculo terminado est formado
por un slo compuesto o por varios. En este ltimo caso el problema de diseo se complica ya que
cada compuesto puede estar exigido en forma diferente. En segundo lugar, si existen textiles o
metales, se introduce una variable muy importante que hace que las formulaciones deban tener
caractersticas muy especiales: la adhesin goma-textil o goma-metal.

Las solicitaciones a que estar sometido el artculo en su vida til pueden tener diversos orgenes.
As hablamos de desgaste, fatiga, rotura por impacto, desgarre, etc. El efecto que ellas producen
depende de muchos factores, principalmente de la severidad de uso. El conocimiento de este ltimo
punto es indispensable para lograr un buen dimensionamiento; el problema se complica cuando todas
estas solicitaciones se presentan combinadas ya que es difcil que una sola formulacin satisfaga
todos los requerimientos al mismo tiempo. Estos casos requieren frecuentemente soluciones de
compromiso que dan compuestos de calidad intermedia.

Una vez que se conoce el tipo y magnitud de solicitacin mecnica con las que trabajar cada
elemento del artculo terminado, se deber tener una idea de qu nivel de deformacin alcanzar.
Esto nos llevar a desarrollar compuestos rgidos o flexibles, segn el caso.

Otro punto que hay que destacar es el medio en que trabajarn los
compuestos, en lo que respecta a los factores causantes de la
degradacin como el envejecimiento, resistencia a la reversin
(deterioro por calor), a los agentes qumicos. Todos ellos estn
adems influenciados por las caractersticas estticas o dinmicas y
la amplitud de las deformaciones causadas por los esfuerzos
aplicados.
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En las solicitaciones dinmicas, muchas veces es imprescindible desarrollar formulaciones de baja

generacin de calor y deformacin permanente: requisitos crticos para artculos formados por varias
capas de compuestos, de espesor relativamente grande. Como el caucho es mal transmisor del
calor, ste tarda en disiparse constituyndose en un factor degradante que puede causar un gran
deterioro.

Otras aplicaciones exigen desarrollar compuestos impermeables a los gases, buenos aislantes de la
electricidad, de buena flexibilidad a temperaturas extremadamente bajas, etc Como se ve, las
condiciones de uso son muy variadas y la adaptacin de los compuestos para satisfacerlas resulta un
problema que puede resultar, en algunos casos, muy engorroso ya que no debe olvidarse que los
compuestos diseados para un fin determinado deben poseer adems una buena procesabilidad en
todas las operaciones de su manufactura, con un costo bajo y una buena aceptacin en el mercado.

Evaluacin de formulaciones

El desarrollo industrial de la tecnologa del caucho y los

permanentes requerimientos de nuevos y mejores compuestos para
usos especficos ha sido seguido con el diseo de un equipamiento
epecializado de ensayos de laboratorio. Paralelamente ha surgido la
necesidad de desarrollar mtodos especiales de evaluacin no slo
para el control de la calidad de la produccin sino para caracterizar
materiales y para evaluar nuevos productos.
El primer elemento empleado para evaluar una formulacin es el
laboratorio, que permitir descartar groseramente a los
compuestos que no satisfagan los requisitos o condiciones
solicitadas.

El segundo paso consiste en realizar una prueba piloto en la fbrica, para evaluar adems la
procesabilidad de las mezclas. Luego se puede hacer una pequea produccin para estudiar la
aceptacin por parte de los clientes, ya sea a travs de sus reclamos formales (evaluacin por
retorno) o de la apreciacin objetiva de usuarios de confianza (evaluacin por seguimiento).

Modificacin de formulaciones

Muchas veces es necesario proceder a la mejora de las formulaciones, bsicamente debido a tres razones
fundamentales:

Necesidades econmicas: Puede requerirse sustituir una o varias materias primas

importadas por materiales locales, por dificultades en el abastecimiento de algn
ingrediente o simplemente disminuir el costo del compuesto.

Necesidades de proceso: Frecuentemente resulta imperioso modificar los compuestos

para adaptarlos a nuevos equipos o para disminuir niveles de defectivo (mezclas
prevulcanizadas, sin pegajosidad, extrusionados porosos, excesivo afloramiento, etc).
Los cambios efectuados para subsanar estos problemas no deben alterar en lo posible el
nivel de calidad original de los compuestos.
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Necesidades de servicio: Estas se pueden fundamentar en el incremento significativo

de determinados defectos atribuibles a la calidad de los compuestos, en la adaptacin a
condiciones de servicio cambiantes o a la necesidad de mejorar la calidad de los
compuestos debido al requisito del mercado y de los clientes.

Formulando para propiedades especficas

Dureza

De todas las propiedades mecnicas requeridas para un compuesto, la

dureza es quizs la ms frecuentemente ensayada. Da una medida del
mdulo de compresin del compuesto, a baja deformacin. Depende
fundamentalmente del tipo y nivel de cargas, de la dosis de plastificantes y
del sistema de vulcanizacin del compuesto. El tcnico dispone de una serie
de datos, en forma de tabla, que le permiten predecir la dureza de una dada
formulacin y que son muy tiles, al menos como aproximacin para obtener
los valores requeridos.

Tablas de estimacin de durezas

En la siguientes tablas se tiene una gua, para diversos elastmeros, de las cantidades de carga
necesarias para obtener determinadas durezas, por arriba de un valor base, que depende del caucho
usado. Adicionalmente a la influencia de las cargas, se considera que los plastificantes disminuyen la
dureza en un valor equivalente a la mitad de su dosis.

ELASTOMERO DUREZA BASE

NBR 44
NR 40
SBR 40
CR 44
IIR 35
BR 38

TIPO DE NEGRO DE PARTES PARA AUMENTAR 10 SHORE A

TAMAO PROM.
HUMO
PART. (nm)
ASTM CODIGO NR SBR IIR CR BR NBR
N-110 SAF 22 15 18 13 12 22 17
N-220 ISAF 28 17 20 15 13 25 19
N-326 HAF LS 32 21 26 19 17 32 24
N-330 HAF 32 19 23 17 15 28 21

Demos un ejemplo para comprender cmo se utilizan estas tablas. Estimemos la dureza que tendr la
formulacin siguiente:
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INGREDIENTE PHR
SMR-20 100.0
N330 50.0
ACEITE AROMATICO 12.0
OXIDO DE ZINC 4.0
ESTEARINA 2.5
TMQ 1.5
MBTS 1.0
DPG 0.3
AZUFRE 2.3

Este procedimiento de estimacin de la dureza es muy til mientras se est diseando la formulacin
de un compuesto o para reparar errores de pesada declarados de cargas o de plastificantes.

Propiedades de traccin

El conjunto bsico de propiedades mecnicas de un compuesto se denomina

propiedades fsicas y est integrado, adems de la dureza, por tres propiedades
fundamentales que se miden en un ensayo de traccin, en un dinammetro
adecuado, con el tipo de probeta que ilustra la figura de la derecha.

Las propiedades fsicas de un determinado compuesto no slo proporcionan valores

para el control de la calidad de los compuestos ya vulcanizados, sino que permiten
predecir el comportamiento que tendrn los mismos en el artculo de caucho,
durante su vida til.

Las tres propiedades fsicas medibles en el ensayo de traccin son:

Mdulo
Resistencia a la traccin
Alargamiento de rotura

Veremos ahora cmo se pueden lograr valores requeridos para las tres, a travs del diseo
de la formulacin.

Mdulo

El mdulo de un compuesto es la tensin necesaria para estirar la probeta hasta un valor

predeterminado, generalmente 300% de su longitud original. La gran mayora de los compuestos
admiten ser estirados hasta ese valor; si la rotura ocurriera antes de alcanzarlo, se deber definir otro
valor de mdulo, por ejemplo 200% 100%.

El significado fsico del mdulo es que esta propiedad es una medida de la rigidez (alto mdulo)
flexibilidad (bajo mdulo) del compuesto. As que est directamente relacionada con los ingredientes
de la formulacin que rigidizarn o flexibilizarn el compuesto.
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De acuerdo al razonamiento anterior, entonces, para tener un valor alto de mdulo (por ejemplo), se
debern tener en cuenta las siguientes alternativas de formulacin:

9 Alta cantidad de carga

9 Uso de negros de humo reforzantes (pequeo tamao de partculas) y de
alta estructura
9 En compuestos de color claro: altos volmenes de cargas claras, del tipo
reforzante
9 Bajos niveles de plastificantes
9 Aceleracin potente, en tipo y cantidad de acelerantes
9 Alto nivel de azufre

Est claro, comparando la dureza y el mdulo, que ambas propiedades se ven afectadas por las
mismas variables de formulacin. En otras palabras, los compuestos ms duros tendrn altos
mdulos, es decir, sern ms rgidos.

Resistencia a la traccin

La resistencia a la traccin de un compuesto es la resistencia mecnica que tiene ste ante una
solicitacin por traccin. Es una propiedad independiente del mdulo, ya que se pueden obtener
buenos valores de resistencia a la traccin tanto con mdulos bajos como altos.

De qu ingredientes depende la resistencia a la traccin? En primer lugar, del elastmero

utilizado, pero relativamente a la temperatura en que va a trabajar el artculo en su servicio. Esta
condicin se puede visualizar en el siguiente grfico, que es una orientacin para la eleccin del
caucho o la combinacin de ms de uno en una misma formulacin:

250
.FKM
TEMPERATURA DE SERVICIO

200
.MVQ
.ACM
.H-NBR
150

.CR .EPDM
.X-NBR .NBR .ECO
100
.NR .SBR
.BR
RESIST.A LA TRACCION
50
MUY ALTA ALTA MEDIA BAJA

El grfico da un ordenamiento de los principales elastmeros, pero dependiendo de la temperatura de

servicio. As, a temperaturas no muy altas, los cauchos que permiten obtener los mejores valores de
resistencia a la traccin son el NR, el SBR, el XNBR y el CR. Si la temperatura de trabajo sube,
deberemos elegir otro elstmero para evitar la degradacin del compuesto.
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El mismo grfico proporciona informacin muy til sobre las combinaciones de elastmeros que se
pueden realizar para mejorar los valores de resistencia a la traccin de la formulacin. En la prctica
y a modo de ejemplo de esta metodologa, son frecuentes las combinaciones de EPDM, NBR, CIIR,
etc.con una mnima proporcin de NR (unas 10 15 pHR) para elevar los valores.

Influencia del tipo de carga

El negro de humo influye sobre la resistencia a la traccin tanto en el tipo como en la cantidad
utilizada en la formulacin. En las siguiente tablas se puede comprobar, para una formulacin 100%
NR, la influencia del tipo de negro de humo sobre las propiedades fsicas de las diferentes versiones
del compuesto:

N330 N347 N326 N550 N660

HAF HAFHS HAFLS FEF GPF
RESISTENCIA A LA TRACCIN
26.5 25.5 28.4 25.0 23.2
(MPa)
MODULO 300% (MPa) 15.0 17.1 11.5 14.1 11.6
ALARGAMIENTO DE ROTURA (%) 475 450 575 500 530

La formulacin utilizada para la comparacin fue la siguiente:

MATERIAL PHR
NR-RSS#1 100.0
NEGRO DE HUMO 50.0
ACEITE DE PROCESO 5.0
ACIDO ESTEARICO 3.0
OXIDO DE CINC 4.0
ANTIOXIDANTE TMQ 1.0
CBS 0.5
AZUFRE 2.5

De los valores obtenidos se deduce que el mdulo ms alto se logra con el negro de partcula ms
fina, de alta estructura, mientras que el mejor valor de resistencia a la traccin corresponde a la
utilizacin del negro ms fino, pero de baja estructura. Con los negros de humo ms gruesos (N550 y
N660) se obtienen menores valores de ambas propiedades.

Influencia de la cantidad de carga

Contrariamente al mdulo y a la dureza, donde los valores son crecientes a medida que se
incrementa la cantidad de carga en la formulacin, la resistencia a la traccin alcanza un mximo
para cada caucho, cuando la carga se dosifica en un determinado nivel, que llamaremos nivel
ptimo de carga. Ese valor depende, tambin del tipo de carga reforzante empleado.
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En la figura (Fuente: Cabot) observamos un

grfico de resistencia a la traccin vs. PHR de negro
de humo, caracterizado por curvas de nivel, para
cada tipo de elastmero en particular y para todos
los tipos de negro de humo.

Se pueden observar los valores del nivel ptimo de

carga en cada caso. Es interesante destacar que
los mejores valores de resistencia a la traccin se
obtienen con los negros de humo de partcula
fina y baja estructura.

Resistencia al desgarre

Como ya lo hemos mencionado, el desgarre es un caso particular de rotura causado por una
concentracin de tensiones en el material. En regla general, si se requiere formular para obtener la
mxima resistencia al desgarre, se deber tratar de conseguir la mxima resistencia a la traccin
y el mnimo mdulo posibles en el compuesto.

Como esta propiedad es particularmente sensible al grado de dispersin obtenido en las mezclas, es
importante acompaar los lineamientos de formulacin mencionados en el punto anterior con una
excelente calidad de mezclado, en forma simultnea.

Resumiendo estas informaciones, podemos listar las condiciones siguientes para lograr los mejores
valores de la resistencia al desgarre de un compuesto:

} Evitar la sobrecarga de negro de humo u otras cargas reforzantes

} Evitar la sobrevulcanizacin del compuesto. Al contrario: conviene subcurar
levemente por debajo de la cura ptima
} Utilizar cauchos de alta resistencia a la traccin con las cargas en su valor
ptimo.
} Evitar el exceso de plastificantes en la formulacin
} Utilizar una relacin acelerante / azufre baja

Resistencia a la llama

La resistencia a la llama se puede incrementar utilizando cauchos que contengan cloro en sus
cadenas moleculares, tales como el policloropreno, el clorobutlico o el polietileno clorosulfonado. De
esta manera es posible producir vulcanizados que aunque no sean enteramente no inflamables, sean
por lo menos autoextinguibles bajo la accin de una llama. En el caso de caucho nitrilo, se puede
utilizar la versin que contiene resina de PVC.
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Adems de la cuidadosa seleccin del elastmero, las formulaciones resistentes a la llama deberan
utilizar tricresil fosfato o cera de parafina clorada, como ayudas de proceso, en reemplazo de los
tradicionales aceites, factices o ceras comunes.

Otro criterio de formulacin es el de mantener el nivel de negro de humo en un mnimo, siempre y

cuando los dems requisitos del compuesto se satisfagan. Es preferible reforzar con cargas minerales,
en conjunto con trixido de antimonio o con borato de zinc, quien ayuda a formar una costra dura al
exponer el compuesto a la llama. Se pueden utilizar tambin algunos cloroalquil fosfatos.

Resistencia al calor

En el grfico de la pgina 5 se haba presentado un ordenamiento de los diferentes elastmeros

segn su resistencia a la temperatura. Este se constituye, entonces, en el criterio principal para
formular compuestos resistentes al calor.

Como segundo criterio de formulacin debemos

disear el sistema de aceleracin del compuesto,
especialmente si se decide trabajar con elastmeros
que no son intrnsecamente resistentes al calor,
como por ejemplo el natural, SBR, etc. En la figura
se representan los dos tipos extremos de puentes
S8 S de vulcanizacin con azufre: el monosulfdico, a la
derecha y el polisulfdico a la izquierda. Como se
requiere una mayor cantidad de energa para
destruir el puente monosulfdico, ste ser ms
resistente a la temperatura y la tcnica para disear
el sistema de aceleracin del compuesto deber
tender a que se desarrolle mayoritariamente este
tipo de puente durante la vulcanizacin.

Los sistemas de aceleracin que crean puentes monosulfdicos se denominan sistemas EV o de

vulcanizacin eficiente. Conceptualmente, se basan en la formulacin con muy poca (o nula)
cantidad de azufre, acompaando esto con un incremento en la cantidad de aceleracin. En el
extremo, si no hay azufre, se debern utilizar donores de azufre, como el TMTD, por ejemplo. (cura
sin azufre).

En la siguiente tabla podemos apreciar, para una formulacin de caucho natural, la influencia de
estos sistemas EV comparativamente a un sistema de aceleracin normal o convencional. Tambin
se ha agregado un sistema de cura sin azufre.
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MATERIAL CONVENCIONAL EV SEMI EV SIN AZUFRE

SMR 20 100.0 100.0 100.0 100.0
ESTARINA 1.5 1.5 1.5 1.5
OXIDO DE ZINC 4.0 4.0 4.0 4.0
N 330 35.0 35.0 35.0 35.0
AC.NAFTENICO 3.0 3.0 3.0 3.0
CBS 0.6 4.0 0.9 ---
TMTD --- --- --- 3.0
AZUFRE 2.5 0.5 1.05 ---
RES.TRACC.(MPa) 30.2 25.5 28.5 21.3
MOD 300 (MPa) 7.5 8.0 7.4 5.0
DUREZA SHORE A 53 55 52 42
ALARG.ROT. (%) 620 560 630 690
RESILIENCIA (%) 71 71 70 64
DESGARRE (Kg/cm) 20.5 16.4 18.2 7.1
% RETENCION
RES.TRACC.LUEGO 11 69 46 77
DE 4 DIAS @100 C

Si evaluamos la resistencia al calor a travs del ndice Retencin de la resistencia a la traccin

luego de un envejecimiento de 4 das a 100 C, est claro que el sistema EV y el sin azufre
proporcionan los compuestos ms resistentes, que retienen una mayor proporcin de la resistencia a
la traccin original en el compuesto.

Tambin se puede recurrir a la utilizacin de perxidos como vulcanizantes, en cauchos que

normalmente son curados con azufre. Los perxidos brindan la mayor resistencia al calor pero con
pobres propiedades mecnicas.

Resistencia al envejecimiento

Como se ha visto en el mdulo de antidegradantes, los distintos elastmeros presentan un diferente

comportamiento ante los llamados agentes de envejecimiento: oxgeno, luz, ozono. Como en el caso
del calor, el primer criterio para formular compuestos resistentes a la intemperie y dems factores de
envejecimiento es el de, simplemente, elegir adecuadamente el elastmero del compuesto.
En ese sentido, podemos intentar un ordenamiento de los diferentes cauchos en lo que respecta, por
ejemplo, a su resistencia al ozono:

.H-NBR .CR .NR

.FKM .ACM
.MVQ ..EPDM
ECO .NBR
..BR
SBR

MUY ALTA ALTA MEDIA BAJA

RESISTENCIA AL OZONO
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Si la exigencia del servicio lo permite, se pueden utilizar los elastmeros ms dbiles (NR, SBR, BR;
etc.) pero mejorando su resistencia al envejecimiento con una adecuada eleccin del sistema de
antidegradantes utilizado. Recordemos que se puede aprovechar el efecto sinergtico que
presentan muchas parejas de antidegradantes comerciales, con los que la proteccin que se consigue
es mayor que la que se lograra con uno cualquiera de los dos antidegradantes, actuando por
separado y en la misma cantidad que la pareja sinergtica.

El uso de ceras de parafina o de las ceras microcristalinas contribuye a proteger al compuesto de la

degradacin esttica, a travs de la formacin de una capa de cera que migra a la superficie de la
masa del compuesto, pero que se rompe al someter al compuesto a condiciones dinmicas de uso
(de all el nombre de esttica).

Resistencia a los lquidos

Recordemos que cuando sumergimos un artculo de caucho en un solvente o en un aceite ocurren dos
fenmenos:

} El artculo se hincha, es decir, incrementa de su volumen

} Hay una prdida de propiedades mecnicas que puede ser importante y llevar
a la pieza a su rotura catastrfica.

En la siguiente figura podemos visualizar la resistencia de diferentes elastmeros a los aceites y

podemos tomar estos datos como primer criterio de formulacin:

Como se ve, hay una cierta correlacin directamente proporcional entre la resistencia al hinchamiento
por inmersin en aceites y la resistencia de los elastmeros a la temperatura. En cambio, si tenemos
en cuenta el grfico de la pgina 5, a medida que se incrementa el porcentaje de hinchamiento se
pierden las propiedades mecnicas fundamentales, tal como la resistencia a la traccin.
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Esta relacin antagnica de propiedades conduce al campo de las formulaciones con dos
cauchos. En efecto, si uno selecciona, en un mismo compuesto, una combinacin de elastmeros,
puede conseguir tambin una combinacin de propiedades. La proporcin de ambos cauchos no debe
ser pareja, ya que entonces sera muy dificultoso conciliar el resto de la formulacin. Se acostumbra
entonces a definir cul es el caucho principal y cul el secundario y se los deber combinar en una
proporcin 90/10 u 80/20, por ejemplo.

Resistencia a la abrasin

Como se ha visto en el mdulo 03, la abrasin es una propiedad muy compleja, que resulta difcil de
medir o caracterizar en el laboratorio y que con una pequea variacin en las condiciones del
desgaste se tienen resultados distintos si se utiliza una formulacin u otra completamente distinta.

La eleccin del caucho (o cauchos) en el compuesto es importante como paso inicial para lograr una
buena resistencia al desgaste. En ese sentido, el cis polibutadieno y el nitrilo carboxilado,
brindan muy buenos valores, sobre todo del tipo de desgaste por frotamiento. En cambio si la
abrasin se produce en superficies irregulares, con elementos filosos o cortantes, la propiedad que
gobierna este caso es el desgarre y, por lo tanto, se recurrir a elastmeros fuertes, como por
ejemplo el natural.

Para obtener buenos valores de abrasin se formular con cargas bien reforzantes, de partcula
muy fina. (ejemplos N220, N330, slicas precipitadas). Con respecto a la estructura del negro de
humo, se deber elegir alta, cuando la abrasin sea por frotamiento y baja, cuando sea por
desgarres causados por superficies irregulares.

En formulaciones de caucho natural, SBR, nitrilo y EPDM se logra una apreciable mejora cuando se
los combina con una cierta cantidad de cis polibutadieno. El incremento en la resistencia a la abrasin
logrado ser proporcional a la cantidad de este ltimo elastmero. En el caso del caucho nitrilo,
tambin se puede optar por utilizar las versiones de bajo contenido.

En formulaciones de SBR que no van a trabajar en condiciones dinmicas exigidas, se puede agregar
hasta 20 pHR de resina de alto contenido de estireno para aumentar la dureza y la resistencia a la
abrasin.

Resistencia a la fatiga

Las pautas prcticas de formulacin para conseguir una buena resistencia a la fatiga varan segn se
busque resistencia al agrietamiento o al crecimiento de grietas ya iniciadas. El enfoque del compuesto
para resolver ambos tipos de fenmenos es totalmente diferente.

Resistencia al agrietamiento

Como el agrietamiento por fatiga es un fenmeno de degradacin oxidativa, conviene utilizar

elastmeros de buena resistencia a este tipo de envejecimiento. Se deber completar la formulacin
con un sistema de antidegradantes que presente efecto sinergtico y que especficamente sean aptos
para contrarrestar este tipo de degradaciones (por ejemplo 6PPD y 77PD)
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Resistencia al crecimiento de grietas

En un proceso de flexin dinmica, un corte, grieta o irregularidad geomtrica puede evolucionar y,

en el extremo, provocar la rotura catastrfica de un artculo. En cada ciclo de flexin, el crecimiento
de ese corte o grieta se puede considerar como producido por un desgarramiento en sus vrtices,
debido a la concentracin de tensiones all producida. Por lo tanto las soluciones de formulacin
pasan por aumentar la resistencia al desgarramiento del compuesto.

Podemos resumir entonces las principales pautas a tener en cuenta:

} Evitar la sobrecarga de cargas reforzantes

} Evitar la sobrevulcanizacin del

compuesto

} No utilizar sistemas EV de aceleracin.

Por el contrario, usar niveles
relativamente altos de azufre

} Utilizar caucho cis polibutadieno en

combinacin con el elastmero principal

} Utilizar un buen sistema de

antidegradantes, de efecto especfico
sobre el agrietamiento. En la figura se
ilustra los efectos de algunos de ellos

En la siguiente tabla podemos apreciar que la velocidad de crecimiento de un corte iniciado es

proporcional al mdulo del compuesto. Por lo tanto se deber formular tratando de minimizar esta
propiedad bsica:

MODULO 300% CRECIMIENTO DE GRIETAS EN DE MATTIA (Kc)

(MPa) desde 2 mm a 4 mm desde 4 mm a 8 mm
13.6 6.3 13.2
14.7 2.9 7.9
19.9 1.1 2.4

Deformacin permanente por compresin

La resistencia a la deformacin permanente en general y a la compresin en particular, puede ser

mejorada notablemente incrementando el nivel de cura del compuesto. Como las cargas, tanto en
tipo como en cantidad tienen poco o ningn efecto, esta propiedad se puede optimizar a travs del
sistema de aceleracin del compuesto, adems de las condiciones de vulcanizacin (tiempo y
temperatura) que deben ser mximas para asegurar un buen nivel de entrecruzamiento.
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Esta dependencia se puede apreciar en la siguiente tabla:

MATERIAL CONVENCIONAL SIN AZUFRE SISTEMA EV

RSS#1 100.0 100.0 100.0
N330 60.0 60.0 60.0
ACEITE AROMATICO 10.0 10.0 10.0
OXIDO DE ZINC 4.0 4.0 4.0
ESTEARINA 2.5 2.5 2.5
ANTIOXIDANTE TMQ 1.5 1.5 1.5
CBS 0.6 4.0
TMTD 3.0
AZUFRE 2.5 0.3
DEFORMACIN
PERMANENTE POR 28.1 15.0 11.3
COMPRESIN
24 HS. @ 70 C

Podemos apreciar la influencia de la eficiencia del sistema de aceleracin sobre los valores de
deformacin permanente por compresin.

En caucho nitrilo, por ejemplo, podemos aplicar la misma tcnica que para natural:

MATERIAL CONVENCIONAL SISTEMA EV

NBR 28% CONT.ACN 100.0 100.0
N550 55.0 55.0
DBP 11.0 11.0
OXIDO DE ZINC 5.0 5.0
ACIDO ESTEARICO 2.5 2.5
ANTIOXIDANTE TMQ 1.25 1.25
MBTS 0.3 2.5
TMTD --- 2.0
AZUFRE 1.8 0.3
DEFORMACIN
PERMANENTE POR 22.0 13.4
COMPRESIN
70 HS. @ 100 C

Los sistemas EV son muy utilizados en NBR, sobre todo en la elaboracin de autopartes

Permeabilidad a los gases

La permeabilidad de los compuestos ante la difusin de gases est gobernada por el tipo de
elastmero y por la naturaleza del gas en cuestin. Por supuesto, el caudal de difusin del gas a
travs del material elastomrico depende del diferencial de presin P (driving force) que lo provoca
y del espesor a travs del cual intenta difundirse. Una forma de reducir el transporte de gas es diluir
al caucho en la formulacin, por ejemplo, incrementando el nivel de las cargas, sean reforzantes o
inertes.
 MODULO 19: FORMULANDO POR PROPIEDADES 14

Pero la manera ms correcta de optimizar esta propiedad es seleccionar adecuadamente el o los

polmeros de la formulacin. En ese sentido, podemos establecer una comparacin en la siguiente
tabla de diversos cauchos, a travs de sus corficientes de permeabilidad Q (10 8 cm2 seg 1 atm 1 ):

COEFICIENTE DE PERMEABILIDAD @ 25 C
HELIO HIDROGENO NITROGENO OXIGENO CO2
NR 23.7 37.4 6.1 17.7 99.6
SBR 17.5 30.5 4.8 13.0 94.0
NBR 27% 9.3 12.1 0.8 2.9 23.5
CR --- 10.3 0.9 3.0 19.5
IIR 6.4 5.5 0.2 1.0 3.9
EPDM --- --- 6.4 19.0 82.0

Se puede apreciar que el caucho butlico (IIR) es el ms impermeable de los seis elastmeros
comparados.

Flexibilidad a bajas temperaturas

Habiendo analizado el fenmeno de la cristalizacin de un compuesto cuando la temperatura

desciende y sobrepasa la Tg (temperatura de transicin vtrea), se recuerda que en ese valor sucede
un cambio de estado en el material que lo fragiliza como si fuera un vidrio.

Antes de llegar a ese extremo, hay un principio de endurecimiento en el compuesto, de

caractersticas reversibles. Si se necesita formular para obtener una buena flexibilidad a bajas
temperaturas, en primer lugar se deber elegir un elastmero de baja Tg, con un buen nivel de cura
y plastificantes que aseguren la mxima compatibilidad con el polmero (bajo punto de
congelamiento). Los aceites ms adecuados en este aspecto son los adipatos, sebacatos, parafnicos
y oleato de butilo.

El caucho de siliconas tiene una resistencia a las bajas temperaturas extremadamente alta, pero sus
propiedades limitan su uso en muchas aplicaciones. Combinaciones de NR y cis polibutadieno, bien
vulcanizadas y utilizando steres como plastificantes dan, tambin, muy buenos resultados.

Propiedades elctricas

Las propiedades elctricas de un compuesto no slo dependen del elastmero utilizado en la

formulacin, sino tambin de la cantidad y tipo de carga reforzante y del plastificante.

En la siguiente tabla se compara la resistividad elctrica de una mezcla de caucho SBR, cargada con
dos tipos de negros de humo diferentes:
 MODULO 19: FORMULANDO POR PROPIEDADES 15

MATERIAL A B
SBR 1500 100.0 100.0
N220 60.0 60.0
N330 60.0
OXIDO DE ZINC 4.0 4.0
ACIDO ESTEARICO 2.0 2.0
ACEITE NAFTENICO 10.5 10.5
PPD 1.3 1.3
CBS 1.0 1.0
DPG 0.2 0.2
AZUFRE 2.0 2.0

RESISTIVIDAD ( cm) 2.5 x 103 4.0 x 106

Los negros de humo influyen, como se ve, en el valor de la resistividad hmica del compuesto, no
slo en el tipo y cantidad, sino tambin por el grado de dispersin obtenido en el mezclado del
compuesto.

Existen grados de negro de humo superconductores y los de acetileno, especialmente indicados para
compuestos que requieren proteccin antiesttica o que deban conducir corriente elctrica en el
producto final.

Las cargas minerales como caolines y slicas, especialmente aquellas con bajo contenido de
materiales solubles en agua y agua estructural, dan todava mejores valores que los negros de humo.

Los plastificantes tambin tienen su efecto: los steres pueden bajar los valores de resistividad hasta
el orden de 1011 cm, especialmente el dioctil ftalato y el dioctil sebacato.

En trminos generales, podemos definir que con resistividades elctricas de ms de 10 8 cm el

compuesto puede considerarse como aislante elctrico y por debajo de 10 4 cm, conductor.

Adhesin goma-metal

Para lograr una adhesin gomametal exitosa, existen excelentes adhesivos en el mercado que se
pueden utilizar en conjunto con una tcnica de preparacin del metal y del compuesto muy
cuidadosa, especialmente en lo que se refiere a las condiciones higinicas de este proceso.

Si bien el proceso de pegado y el adhesivo utilizado son la clave de una buena adhesin entre el
compuesto y el sustrato metlico, podemos mencionar algunas consideraciones de formulacin que
podrn ayudar. En primer lugar, hay cauchos que adhieren mejor y ms fcilmente: se trata de los
elastmeros de alta polaridad, como el policloropreno y el nitrilo, que son superiores al NR y al SBR,
por ejemplo.
 MODULO 19: FORMULANDO POR PROPIEDADES 16

En los comienzos de la fabricacin de artculos goma metal, se utiliz ebonita como interfase entre
los dos sustratos. Este particular compuesto, vulcanizado con ms de 30 pHR de azufre, adhera al
metal y a la goma durante la vulcanizacin, siempre y cuando la temperatura no fuera superior a los
100C, porque sino la ebonita se ablandaba.

En la actualidad existen como mencionamos muy buenos adhesivos: Desmodur, Thixon,

Chemlock, Vulcabond, Megum, para dar algunos ejemplos. La mayora son de composicin que
es propiedad de las compaas que los producen y son especficos para determinados elastmeros.
Cada proveedor da especificaciones de uso y operacin.

Los primeros adhesivos goma-metal eran combinaciones de caucho clorado y resinas, disueltas en
solventes adecuados. El descubrimiento de la accin adhesiva de los isocianatos marc un importante
paso en la disponibilidad de productos altamente eficaces.

Para los casos en que no se utilizan adhesivos (por ejemplo en la industria del neumtico), los
criterios de formulacin para conseguir buenos valores de adhesin con los metales han sido
desarrollados a partir de la dcada del 50, con el advenimiento de los neumticos radiales de acero.
La adicin de sales de cobalto en los compuestos fue cubierta por varias patentes. Estos productos
complejos se usan en combinacin con resorcinol y con un donor de formaldehdo, que
copolimerizan por condensacin dentro del mismo compuesto. La adicin de slicas de partcula
extra fina contribuye a mejorar la adhesin considerablemente.

Propiedades dinmicas

Para formular de acuerdo a determinados valores de propiedades dinmicas, se estudiar la

influencia de deteminados ingredientes de la formulacin sobre la tg de un compuesto, como
propiedad dinmica representativa.

Variacin con el negro de humo y con el plastificante

MATERIAL A B C
SMR CV 100.0 100.0 100.0
OZn 5.0 5.0 5.0
ESTEARINA 2.0 2.0 2.0
N330 15.0 30.0 45.0
ACEITE NAFTENICO 1.5 3.0 4.5
6PPD 3.0 3.0 3.0
CERA MICROCRIST. 2.0 2.0 2.0
CBS 0.6 0.6 0.6
AZUFRE 2.5 2.5 2.5
DUREZA IRHD 52 60 65
MODULO 300 (MPa) 4.0 6.8 9.9
TANGENTE DELTA
0.1 Hz 10% AMPLITUD 0.049 0.087 0.135
0.2 1.0 Hz 10% AMPLITUD 0.052 0.088 0.137
15 Hz 10% AMPLITUD 0.066 0.096 0.158
 MODULO 19: FORMULANDO POR PROPIEDADES 17

Variacin con el tipo de negro de humo:

MATERIAL MT SRF GPF FEF HAF

SMR CV 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
OZn 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
ESTEARINA 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
NEGRO DE HUMO 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
ACEITE NAFTENICO 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
6PPD 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
CO3Ca2 PPDO. 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
CBS 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
AZUFRE 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
DUREZA IRHD 53 59 61 62 68
MODULO 300 (MPa) 5.2 7.9 9.2 11.4 11.6
TANGENTE DELTA
0.3 Hz 5% AMPLITUD 0.031 0.087 0.082 0.093 0.155
1.0 Hz 20% AMPLITUD 0.028 0.056 0.054 0.066 0.110

Variacin con el grado de vulcanizacin:

MATERIAL A B
SMR 10 100.0 100.0
OZn 5.0 5.0
ESTEARINA 2.0 2.0
6PPD 2.0 2.0
CBS 0.6 0.8
AZUFRE 2.5 3.25
DUREZA IRHD 43 46
MODULO 300 (MPa) 1.7 2.5
TANGENTE DELTA
1.0 Hz 2% AMPLITUD 0.014 0.009
1.0 Hz 10% AMPLITUD 0.012 0.003