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CLASE 1

Las principales fuentes de energa:


Petrleo 37%
Gas 25%
Carbn 21%
EA 8%
EN 9%
EL PETRLEO: Mezcla compleja constituida fundamentalmente por Hidrocarburos
(HC): Gaseosos: C1-C4 y Lquidos C5+: Parafinas Naftenos, Aromticos.
Por ser una mezcla no tiene un Punto de Ebullicin nico.
Contiene otros Compuestos: Impurezas/Contaminantes
Heterocompuestos HC combinados con S, N, O, o con Metales (V, Ni y Fe). Como lo
son: Mercaptanos, Sulfuros, Tiofenos, Aminas, cidos Naftnicos, Compuestos
Organometlicos.
H2S.
Agua (libre y emulsionada), Sales (NaCl, CaCl2, MgCl2) y Sedimentos.
Su aspecto: Tan claro como el agua (gasolina) su calor vara de marrn-negro,
altamente viscoso, slido a temp ambiente.
Composicin qumica:
C: 84 87 % p
H: 11 14 % p
S: 0 3 % p
N: 0 0,2 %
Otros (*): < 1% p
(*) O, V, Ni, Cu y Fe

REFINACIN: Es un complejo industrial con procesos en serie o paralelo para la


transformacin del Petrleo o Crudo en Productos de mayor utilidad y valor comercial.
Combustibles: Gas Licuado de Petrleo, Gasolina, Kerosene, Jet Fuel, Diesel,
Gasoil, Residuales (Fuel Oil).
Especialidades: Solventes, Lubricantes, Ceras, Asfaltos, otros.
Insumos Petroqumicos: Naftas, Olefinas, Aromticos.
Otros Sub-productos: Coque y Azufre.
Para crudos: pretratamiento, destilacin y conversin/fraccionamiento/mezclado

Gravedad API: Parmetro para expresar la densidad de Crudos, fracciones,


componentes y derivados. Toma como base que la densidad del agua a 60 F es 1
gr/cc. De acuerdo a la gravedad se clasifican en:
Condensados > 43 API
Livianos 30 - 42.9 API
Medianos 23 - 29.9 API
Pesados 10 - 22.9 API
Extra-pesados/ Bitmenes < 10 API
Complejidad de refinera: Es de baja complejidad el TOPPING E
HYDROSKIMMING, de mediana complejidad la conversin media y de alta
complejidad la conversin profunda (gasolinas, destilados, residuales y especialidades).

CLASE 2 Y
3
COMPOSICIN DEL PETRLEO: Gases licuados del petrleo, super carburante y
gasolina, naftas, WS, carburantes de reactores, queroseno, fuel oil domstico y gasleo
de motor, parafinas, fueles pesados, aceites bases, ceras y asfaltos.
Hidrocarburos alifticos: Metano, propano, etano, n-Butanol, iso-butano, n-pentano,
n-hexano.
Hidrocarburos cclicos: Ciclopentano, metilciclopentano, ciclohexano,
metilciclohexano.
Hidrocarburos aromticos: Benceno, tolueno, etilbenceno, o-xileno, p-xileno, m-
xileno.
Hidrocarburos trazas: Etileno, propileno, buteno, isopreno, isobuteno, penteno 1

Fraccionamiento y anlisis elemental:


Serie de protocolos precisos establecidos por organismos oficiales que describen el
fraccionamiento y caracterizacin de los crudos. Existen:
Fraccionamiento analticos y preparativos
Anlisis elemental

FRACCIONAMIENTOS ANALTICOS Y PREPARATIVOS:


1) Destilacin preparativa:
Definida por una columna de 15 a 18 platos tericos conocida como Curva de verdaderos puntos de
ebullicin
No se aplica a GLP, naftas muy ligeras, ni fracciones con punto inicial de ebullicin superior a los 400 C.
Equipo permite destilacin a presin atmosfrica (hasta 340 C) + destilacin a presin reducida (hasta
535 C)
2) Destilacin no preparativa:
Para productos con puntos de ebullicin entre 0 y 400 C
Se usa para gasolinas, querosenos, gasleos y productos petrolferos similares
3) Destilacin simulada por cg
Existen dos tipos de columnas:
Apolares. Los compuestos eluyen por su punto de ebullicin
Polares: Existe interaccin de los compuestos con la fase estacionaria
A la salida de la columna pueden haber dos tipos de detectores:
De conductividad trmica o catarmetro
De ionizacin de llama (FID)
Existen extracciones de diferente tipo:
Con disolvente
Por precipitacin
Cromatografa lquida: Cuanta ms capacidad tenga el disolvente para eluir, ms fcilmente sern
des adsorbidos los compuestos
Este poder eluyente depende de la polaridad del disolvente debido a tres tipos de interacciones entre
el disolvente y el soluto:
Interacciones de dispersin, debidas a las fuerzas de London
Interacciones dipolo-dipolo
Interacciones debidas a enlaces de hidrgeno

ANALISIS ELEMENTAL
C-H-N se determinan por los mtodos de: combustin de Dumas, Kjeldahl,
quimioluminiscencia y reduccin.
O se determina por el mtodo de Unterzaucher
S se determina por combustin, hidrogenlisis y fluorescencia de rayos X
Los metales se determinan por:
o Fluorescencia de rayos X
o Absorcin atmica
o Emisin de plasma de argn

Segn carcter dominante de las fracciones, estas se clasifican en:


Parafinas
Naftenos
Aromticos
La densidad del hidrocarburo puro depende de la relacin H/C de dicho hidrocarburo
El punto de ebullicin est relacionado con el nmero de tomos de C
EL FACTOR DE WATSON:
Depende de la densidad y punto de ebullicin del hidrocarburo puro:
13 para parafinas
12 para hidrocarburos en los que el peso relativo de las cadenas t de los anillos son
equivalentes
11 para naftenos puros
10 para aromticos puros

El ndice de refraccin (n) vara as: n parafinas < n naftenos < n aromticos

CARACTERIZACIN DE CRUDOS Y FRACCIONES DEL PETRLEO A PARTIR DE


ANLISIS ESTRUCTURALES
Espectrometra de masas
Espectroscopia ultravioleta
Espectrometra IR
Resonancia magntica nuclear
Caracterizacin por cromatografa gaseosa
Gases frecuentes asociados en la produccin de gas o crudo: CO2, H2S y N2
Gases frecuentes en las refineras e industrias petroleras: N2, CO, H2 y O2
Caracterizacin por cromatografa. Detectores de S, N y O.
Caracterizacin por cromatografa lquida:
CROMATOGRAFA LQUIDA EN GASOLINAS Y QUEROSENOS
Se utiliza la cromatografa lquida de indicador fluorescente FIA (Fluorescente
Indicator Adsorption)
Se trata de una CL de adsorcin sobre slice para hidrocarburos saturados,
olefnicos y aromticos
CROMATOGRAFA LQUIDA EN GASLEOS DE AUTOMOCIN
Se usa como fase estacionaria slice con grupos NH2 incorporados, el eluyente
es n-heptano y la deteccin se realiza por refractmetro.

CARACTERIZACIN DE FRACCIONES DE PETRLEO A PARTIR DE REACCIONES


QUMICAS
ndice de bromo
ndice de anhdrido maleico

CARACTERIZACIN NECESARIA EN EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES FSICAS


Las caractersticas de las fracciones petrolferas deben comprender:
Temperatura de ebullicin normal: Tb
Densidad relativa estndar (specific gravity): S
Viscosidad a dos temperaturas
Peso molecular
Factor de Watson
Coordenadas seudocrticas (T y P) y factor acntrico

Las mezclas de hidrocarburos puros y fracciones petrolferas se analizan en el


laboratorio utilizando normas concretas publicadas por la ASTM (American Society for
Testing and Materials)
D 2892: Mtodo de destilacin del crudo de petrleo utilizando una columna
compuesta de 15 platos tericos, denominado TBP (True Boiling Point)
D 2887: Mtodo para determinar la distribucin de los puntos de ebullicin de los
cortes petrolferos por cromatografa en fase gaseosa, llamado SD (Simulated
Destillation)
D 3710: Para determinar la distribucin de los puntos de ebullicin de naftas ligeras
por cromatografa en fase gaseosa
D 86: Mtodo de destilacin para productos petrolferos ligeros
D 1160: Para la destilacin a presin reducida de los productos petrolferos pesados
D 1078: Mtodo de destilacin de lquidos orgnicos voltiles

Ley de los estados correspondientes


Permite el clculo de propiedades pseudocrticas de mezcla: volumen, temperatura,
presin, etc.
ESTIMACIN DE PROPIEDADES RELATIVAS A LOS CAMBIOS DE FASE
Equilibrio entre fases para un hidrocarburo puro
Equilibrio entre fases en el caso de mezclas
Equilibrio lquido-vapor
Estimacin de las propiedades que permiten determinar los equilibrios lquido-lquido
Estimacin de las propiedades necesarias para determinar los equilibrios lquido-
slido

CLASE 4

CARACTERSTICAS DE LOS PRODUCTOS PETROLFEROS ENERGTICOS Y NO


ENERGTICOS
CARBURANTE: compuestos qumicos, lquidos o gaseosos, cuya combustin en
presencia de aire permiten el funcionamiento de motores de combustin interna: de
explosin, disel, reactores de aviacin
COMBUSTIBLE: productos utilizados para la generacin de energa trmica en
calderas, hornos, centrales, etc.
La gasolina debe presentar una gran resistencia a la autoinflamacin, lo que se expresa
por el nmero de octanos.
El gasleo debe presentar mayor tendencia a la autoinflamacin. La calidad del gasleo
se expresa por medio del ndice de cetano.

RELACIN ESTEQUIOMETRICA
Se refiere a la composicin de la mezcla aire-carburante requerida para obtener una
combustin completa.
PODER CALORFICO
El poder calorfico en peso o volumen representa la cantidad de energa liberada por
unidad de peso o volumen como consecuencia de la reaccin qumica de combustin
completa que lleva a la formacin de CO2 y H2O. Hay inferior y superior.
Propiedades fsicas de la gasolina:
La densidad es necesario mantenerla en un cierto intervalo para un mismo tipo de carburante. Un
carburante demasiado denso origina una mezcla demasiado pobre con riesgos de inestabilidad.
La volatilidad depender de la estacin del ao. La volatilidad deber ser alta en tiempo fro para asegurar
un arranque rpido y marcha satisfactoria del vehculo; pero debe ser baja en tiempo clido.
CURVA DE DESTILACIN: Representa la variacin de la fraccin destilada en
volumen, a la presin atmosfrica, en funcin de la temperatura.

PRESIN DE VAPOR (Presin de vapor reid): Es la medida de la presin de vapor


de las gasolinas en presencia de aire a una temperatura de 37,8 C (100 F). 350 y
1000 mbar.

PROP. QUIMICAS DE LA GASOLINA


Nmero de octanos: Resistencia a la autoinflamacin, las parafinas y olefinas
ramificadas son ms resistentes que las lineales. (RON)
Para determinar el octanaje de un carburante, ste se compara con dos hidrocarburos
puros elegido como referencia.
Existen dos mtodos normalizados de determinacin de nmero de octano:
Research o F1 (RON) (90-100)
Motor o F2 (MON) (80-90)

FORMULACIN DE CARBURANTE. INDICE DE MEZCLA


La formulacin (blending) consiste en la mezcla de las corrientes provenientes de
diferentes unidades de produccin de la refinera

ACCIN DE LOS ALQUILOS DE PLOMO


Estos productos van desapareciendo debido al uso de catalizadores en los tubos de
escape, con los que son totalmente incompatibles.
Pueden usarse varios compuestos de la misma familia:
Plomo tetraetilo (PTE)
Plomo tetrametilo (PTM)
Mezclas de estos productos
ECOPAIS CUENTA CON 87 OCTANOS

PROP. FISICAS DEL GASLEO


Densidad: 0,820 y 0,860 Kg/L
Punto inicial de destilacin 160-180 C y punto final de destilacin 350-385 C.
Nmero de cetano
Tendencia a la autoinflamacin. En zonas templadas el mnimo es de 49-55.
Carburante de reactores
Contrariamente a los motores alternativos, los reactores de aviacin estn recorridos
por un flujo gaseoso continuo.
GAS LICUADO DE PETRLEO (GLP)
Como carburante solo representa una pequea fraccin del mercado. Los GLP tambin
se usan para la obtencin de energa trmica en aparatos de tamaos muy diversos,
calefones, cocinas, hornos industriales, constituido por propano y butano.
FUELES PESADOS
Se utilizan para dos tipos de aplicaciones: la combustin industrial (centrales, hornos) y
la alimentacin a grandes navos propulsados por motores disel lentos y de gran
potencia

PRODUCTOS PETRLIFEROS NO ENERGTICOS


Los ms importantes son:
Disolventes: volatilidad, propiedades disolventes, grado de pureza, olor y toxicidad
Gasolinas especiales
White spirits:
Petroleo lampante:
Benceno, Tolueno, Xileno:
Naftas: disolventes hidrocarbonados
Lubricantes
Ceras y Parafinas: Las ceras son mezclas alifticas ms o menos bien definidas de n-
alcanos, isoalcanos y cicloalcanos en proporciones variables.
Betunes: Pertenecen a la categora de productos llamados ligantes hidrocarbonados
Productos especiales

Aceites blancos: Lubricantes altamente refinados aceites de vaselina.


Extractos aromticos: Compuestos por poliaromticos condensados y
heterociclos con N y S. Tiene alto poder disolvente.
Coque: excelente combustible, tambin se lo usa como coque calcinado en
electrodos para clulas de electrlisis, como carbones en electromecnica,
grafito, pigmentos.

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