Comparacin de celdas de combustible microbianas de intercambio protnico, con

y sin membrana (PEM), para la generacin de eco-energa elctrica.

Caldern Castillo Heillen Melisa

Resumen

Abstract

1
2
 ndice de Contenidos

ndice de Contenidos..................................................................................... III

ndice de Figuras............................................................................................ V
ndice de Tablas.............................................................................................. V
Resumen........................................................................................................ V
Introduccin................................................................................................... 1
Objetivos........................................................................................................ 3
Hiptesis........................................................................................................ 4
Marco terico................................................................................................. 5
1.1. Revisin necesidades energticas : Per...........................................5
1.2. Celdas de combustible.......................................................................6
1.3. Celdas de Combustible microbiolgicas.............................................7
1.3.1. Historia Celdas de combusible microbiolgicas...........................7
1.3.2. Definicin MFC............................................................................. 7
1.4. Membranas en la produccin energtica.........................................11
1.5. Transporte electrnico y protnico EN MFC.....................................14
1.6. Electrodos........................................................................................ 15
1.6.1. nodo........................................................................................ 15
1.6.2. Ctodo....................................................................................... 18
1.7. Microorganismos electrognicos......................................................20
1.7.1. Mecanismos de transferencia de electrones.............................21
1.7.2. Transferencia directa: Biofilms..................................................21
1.7.2.1. Transferencia con ayuda d mediadores externos o
producidos por el mismo organismo:...........................................24
1.7.2.2. Modificaciones en la membrana celular......................27
1.7.3. Inculos de cultivos bacterianos puros......................................28
1.7.4. Inculos de consorcios bacterianos...........................................29
1.7.5. Inculo proveniente de lodos activados de plantas de
tratamiento............................................................................................ 30
1.8. Sustratos en Celdas de Combustible Microbianas...........................31
1.9. Desafos y Aplicaciones de las MFC.................................................32
1.9.1. Desafos..................................................................................... 32
1.9.2. Aplicaciones.............................................................................. 33
1.10. Diseo de MFC y ML-MFC.............................................................35
1.10.1. Diseo MFC............................................................................... 36
1.10.2. Diseo Celdas de Combustible en ausencia de membrana de
intercambio protnico.( ML- MFC)..........................................................38

3
 1.11. Electricidad, Corriente elctrica....................................................42
1.11.1. Circuitos en serie.......................................................................43
2. Materiales y Mtodos............................................................................. 44
2.1. Lugar de ejecucin y recoleccin de muestras................................44
2.2. Materiales........................................................................................ 45
2.2.1. Reactivos................................................................................... 45
2.2.2. Biolgicos.................................................................................. 46
2.2.3. Equipos...................................................................................... 46
2.2.4. Vidrio......................................................................................... 46
2.2.5. Otros......................................................................................... 47
2.3. Recoleccin y tratamiento de material biolgico.............................48
2.4. Tratamiento Membrana de Intercambio protnico. (Nafion 117).....49
2.5. Construccin MFC y ML-MFC............................................................50
2.5.1. Condiciones............................................................................... 55
2.5.2. Operacin de MFC y ML-MFC.....................................................56
2.6. Aplicacin energtica......................................................................59
2.7. Anlisis DQO, azcares reductores..................................................62
2.8. Determinacin de voltaje.................................................................64
2.9. Determinacin de potencia..............................................................64
2.10. Determinacin de densidad de potencia......................................64
2.11. Determinacin energa total producida........................................65
2.12. Relacin consumo sustrato-produccin energtica......................65
2.13. Anlisis estadstico.......................................................................65
3. Resultados y Discusin..........................................................................65
3.1. Comparacin rendimiento energtico MFC MLMFC.......................66
3.1.1. Determinacin de voltaje..........................................................66
3.1.2. Determinacin de potencia.......................................................66
3.1.3. Determinacin de intensidad de corriente................................66
3.1.4. Determinacin de energa total producida................................66
3.1.5. Determinacin degradacin DQO, relacin produccin
energtica.............................................................................................. 66
3.1.6. Degradacin azcares reductores.............................................70
3.2. Determinacin rendimiento circuito seriado....................................70
4. Conclusiones.......................................................................................... 70
5. Sugerencias........................................................................................... 70
6. Referencias............................................................................................ 71
7. Anexos................................................................................................... 80

4
ndice de Figuras
ndice de Tablas

5
Resumen

6
 Introduccin

Citando las palabras del premio Nobel Richard Smalley La energa es el ms grande

desafo que enfrenta la humanidad. En aos recientes se vienen desarrollando diversos

tipos de energa renovable, con el fin de reemplazar la quema combustibles fsiles. Si

bien han logrado grandes avances en cuanto a nuevas fuentes de energa, al parecer una

sola solucin no ser suficiente para cubrir la demanda energtica actual, es por ello que

se considera imprescindible, generar una fuente de energa especfica para cada

situacin requerida (E. Franks y P.Nevi, 2010).

Las celdas de combustible microbiana, estn consideradas dentro del campo de la

bioelectricidad, y es considerada una tecnologa altamente atractiva, debido a que son

dispositivos que pueden utilizar el metabolismo bacteriano para producir una corriente

elctrica de una amplia gama de sustratos orgnicos de convertir los compuestos

orgnicos en electricidad, sin producir la emisin de gases contaminantes, ni efluentes

de desechos. Paralelamente a la produccin de energa, se realiza la limpieza de los

efluentes de desechos utilizados (Clemente lvarez, 2008). Para mejorar an ms la

tecnologa MFC se requiere una comprensin de las limitaciones y microbiologa de

estos sistemas, as como mayor estudio de los materiales usados. Algunos

investigadores estn descubriendo que el mayor valor de la tecnologa MFC no puede

ser la produccin de electricidad, pero la capacidad de los microbios de electrodo

asociada para degradar los residuos y productos qumicos txicos (E. Franks et al.,

2010).

1
 Un tpico diseo de MFC est compuesto por una cmara andica y una cmara

catdica, la cuales se encuentran conectadas por una membrana intercambio de

protnica (PEM), esta permite que los protones se muevan a travs del nodo al ctodo.

Este diseo presente diversos desafos tales como el alto precio de las membranas, as

como su difcil escalamiento (Du et al., 2007). El presente trabajo se enfoca en la

remocin del elemento PEM, dando mayor facilidad en el escalamiento y una

significante reduccin en los costos. Virdis y sus colegas inventaron el modelo de bucle

para eliminar MFC de carbono y nitrgeno en las aguas residuales, en la que algunos H

+ y NH4 podran transferir desde la cmara de nodo a la cmara de ctodo a travs del

bucle de electrolitos (Virdis et al., 2008).

Se plantea un nuevo diseo de MFC, sin membrana de intercambio protnico el cual

ser comparado con el tpico diseo de dos cmaras, se espera una produccin

energtica igual o incluso mayor, con el nuevo diseo; adems se propone desarrollar

una conexin seriada de sistemas ML-MFC, para una mayor acumulacin energtica y

posterior aplicacin.

El presente informe se divide en

Objetivos

2
 Disear y construir una Celda de Combustible Microbiana en ausencia de membrana de

intercambio protnico (ML-MCF), basada en el transporte de protones por flujo

catinico

Objetivos Secundarios

1. Comparar la produccin energtica entre el sistema diseado (ML-MFC) y un sistea

control de diseo tipo H, utilizando lodos anaerbicos de una planta de tratamiento

como incculo microbiano y agua residual sinttica como sustrato.

2. Determinar las condiciones fisicoqumicas (Demanda Qumica de Oxgeno, Oxgeno

Disuelto pH, potencial de xido reduccin, Total de azcares reductores del sustrato,

conductividad, total de slidos disueltos)inicio y al final de la experimentacin.

3. Registrar los datos de voltaje y amperaje de manera sistemtica, y almacenar la energa

obtenida en bateras de plomo, para su posterior utilizacin .

4. Comparar la produccin energtica entre los sistemas ML-MFC y los sistemas control,

mediante anlisis estadstico MANOVA.

5. Realizar una identificacin microbiana bsica del biofilm formado en los electrodos al

finalizar la fase experimental

Hiptesis

En el presente estudio se realizar una comparacin de la produccin energtica en

dos sistemas de Celdas de Combustible Microbianas de intercambio protnico con y

sin membrana (PEM), para la generacin de eco-energa elctrica. Se espera que el flujo

catinico acte como un medio transportador de protones tan o ms eficiente que las

conocidas membranas de intercambio protnico (PEM), dando como resultado una alta

reduccin en los costos de construccin de las MFC . Al realizar una conexin en serie

3
de diversas cmaras tipo ML-MFC, se lograr una mayor produccin energtica, dando

camino hacia una aplicacin prctica de la energa obtenida.

Marco terico

1.1. Revisin necesidades energticas : Per

Las necesidades energticas se encuentran cada vez ms en aumento, estim que

habra un crecimiento en la demanda energtica del ao 2007 al 2015 de 7,4% por ao.

Para el ao 2030 se espera que la demanda de electricidad alcance y exceda los 1,632

KWh. Siendo el sector industrial el de mayor demanda con 66% de consumo, seguido

por el sector residencial 24%, comercial 19% y por ltimo iluminacin pblica 3%,

divididas entre las fuentes de energa termoelctrica e hidroelctrica (Ministerio de

Energa y Minas 2014). Debido a las crecientes necesidades energticas, el Gobierno

Peruano decidi apoyarse en la energa proveniente del gas natural; esta alternativa si

bien puede cubrirlas demandas energticas, sera slo una solucin temporal.

(OSINERG 2012)

4
 La energa hidroelctrica es considerada como el nico recurso explotado en nuestro

pas, el complejo del Mantaro de capacidad de 1,008w, es la ms grande del Per

operadas por Electroper, en 2006 las dos plantas del complejo, tenan la capacidad de

generar ms de un tercio del suministro total del Per(OSINERG 2014) . La energa

elica y la energa solar, son dos tipos de energa renovable que el Per est empezando

a considerar como alternativas ante la demanda energtica. Segn el Servicio Nacional

de Meteorologa e Hidrologa (SENAMHI, 2015), estima un potencial de energa de

origen elico de 19GWh/ao; sinedo las provincias de Laguna Grande, Marcona, Punta

tico y Talara; lamentablemente la contribucin de este tipo de energa hacia el 2006

alcanzaba slo los 0,7 MW. La energa solar resulta otra atractiva alternativa de fuente

energtica, an sin explotar, en cordillera situada al sur del pas, se estima que la energa

solar podra alcanzar e incluso superar los 6 kWh/m2/da, resultando de los ms altos de

mundo. (SENAMHI, 2015),

Otro tipo de energas renovales estaran siendo consideradas como microturbinas,

que aprovecharan la energa cintica, entre otros. Siendo las celdas de combustible

microbianas, las nicas que ofrecen un plus a la produccin energtica, que sera el

tratamiento de efluentes de desechos

1.2. Celdas de combustible

Las celdas de combustible (FCs), por sus siglas en ingls, se definene como

dispositivos electroqumicos con la capacidad de convertir la energa qumica intrnseca

en diversos combustibles, directamente en energa elctrica. Este tipo de dispositvo

ofrece la ventaja de evitar los pasos intermedios en la produccin energtica, como la

produccin de calor y el trabajo mecnico. Los FC biolgicos, funcionan con un

suministro de combustible (azcares y alcoholes), al nodo, un suministro de oxidante al

ctodo y un catalizador biolgico (Scott y Hao, 2016).

5
 El inters en las FC biolgicas se da en la habilidad de trabajar bajo condiciones

de reaccin suaves, (temperatura y presin ambiente), adems de utilizar electrolito

neutro puede utilizar cataliadores econcmicos (microorganismos). Exiten dos tipos

bsdicos de FCs Biolgicas: Celdas de combustible microbiolgicas (MFC) y Celdas de

combustible enzimticas.

Existen cuatro caminos para que un organismo pueda ser usado en la produccin de

energa elcrica: (i) A travs de la fermentacin o metabolismo se producen sustancias

electroqumicamente activas, los combustibles son producidos en reactores separados y

son bombeados al nodo de una FC convencional; esta configuracin no es considerada

una verdadera FC biolgica. (ii) Fermentacin microbiolgica producida en la cmara

andica de la FC. (iii) Utilizacin de mediadores de transferencia de electrones, los

cuales lanzan electrones entre el sistema biocataltico y el electrodo; dichos mediaores

toman electrones de lo microorganismos (cadena biolgica de trasnporte de electrones)

y los enva al nodo del FC biolgico. (iv) Las bacterias reductoras de metales cuentan

con citocromos en la membrana externa, que son capaces de comunicar elctricamente

con la superficie del electrodo y crear una FC biolgica sin la necesidad de mediadores

(Gugliuzza, 2014)

1.3. Celdas de Combustible microbiolgicas

1.3.1. Historia Celdas de combusible microbiolgicas

Fue en 1912 cuando el Profesor M.C. Potter, de la universidad de Durham, logr

producir electricidad de una bacteria E.coli; sin embargo a pesar de ser publicado, su

trabajo fue ignorado. No fue hasta 1931 que la idea fue revisada por Barnet Cohen,

quien produci diversas celdas, que al conectarlas lograron una diferencia de potencial

de 35 voltios. Paasaron 55 aos desde la publicacin de Potter para que se empezaran

6
aver avances prcticos de la mano de Lewis en 1966; llegando porfin a ser un verdadero

campo de inters en 1993 con Allen y Bennet. Sin embargo todos los experimentos

logrados en este lapso, requirieron de mediadores qumicos. No fue hasta 1999 con

Kim, que se descubri que el uso de mediadores no era imperativo.

1.3.2. Definicin MFC

Las bacterias, son organismos muy pequeos (1um), que tienen la capacidad de

convertir sustratos orgnicos en CO2, agua y energa .Los microorganismos usan la

energa producida para crecer y mantener su metabolimso, sin embargo, parte de esta

energa se puede recolectar en forma de electricidad, con una celda de combustible

microbiana (Scott y Hao, 2016).

Una celda de combustible microbiana est conformada por: cmara andica;

cmara catdicas; electrodos, medio de intercambio protnico (PEM), inculo

bacteriano, aceptor de electrones y sustrato. Como ya se mencion, los

microorganismos presentes oxidan los sustratos presentes bajo condiciones anaerbicas,

generando electrones y protones (Zhuwei Du et al. 2007).

En el compartaiento anaerbico, el combustible es oxidado por los

microorganismos, generando electrones y protones; los electrones son transferidos a la

cmara catdica a travs de un circuito elctrico externo; mienras que losprotones son

transfereidos a travs de la membrana. Bajo las condiciones aerbicas necesarias, la

bacteria utilizar el oxgeno (o nitrato) como aceptor final de electrones y formar gua;

sin embargo, en la cmara andica no hay oxgeno, por lo que la bacteria se ve obligada

a cambiar su aceptor natural de electrones a un aceptor insoluble; tal como un nodo de

MFC. Gracias a la habilidad de la bacteria de transferir electrones hacia un aceptor

7
insoluble de electrones, es que se puede recoletar los electrones del metabolismo

microbiolgico (Revankar y Majumdar, 2014).

Uno de los principales componentes en las MFC es el separador fsico o membrana,

para aislar la cmara andica de la catdica, mientras permite el transporte

selectivo de protones del nodo al ctodo. El separador ideal debe ser un buen

conductor inico, aislador electrnico, ion selectiva (e.g. proton conducting),

durable, qumicamente estable, biocompatibe, de diicil obstruccin y de bajo

costo. Para la seleccin de la membrana se tener en cuenta diversos factores; al

funcionar el nodo de manera anaerbica se requiere minizar la difusin de

oxgeno en la cmara andica; este es probablemente el desafo ms grande que

enfrentan las membranas, debido a que cuando se encuentran humedecidas, el

oxgeno se difunde a travs del agua presente en la estructura de la membrana.

Este tema se amplia en la seccin1.4.

8
 Figura 1. Esquema componente bscio de una MFC. Logan, 2008.

El desempeo de una MFC depende de muchos factores tales como: la fuente de

combustible, temperatura, inculo (especie o comunidad microbiana), composicin

electrodos, material del separador y aceptor de electrones; siendo el oxgeno la opcin

ms sustentable (Scott y Hao, 2016)

Se ha propuesto una variedad de diseos escalables para la construccin de una

MFC. En la mayora de los estudios, la configuracin comnmente adoptada fue la

tradicional doble cmara en forma de H, en la que dos vasos (cmaras o

compartimentos) estn conectados por un medio de intercambio protnico (Logan et al.,

2006). Inicialmente, los reactores utilizaban un puente salino como el canal de

intercambio de iones entre el nodo y el ctodo de la cmara, pero este fue remplazado

posteriormente por membranas de intercambio de protones (Min et al., 2005). Muchas

de las modificaciones de los modelos existentes se han llevado a cabo recientemente

9
buscando aumentar las densidades de potencia, y para mantener una produccin de

corriente constante (Mathuriya, 2016). Algunos de los mejores diseos conocidos

incluyen un flujo ascendente de tipo tubular (Rabaey et al., 2005), un diseo de placa

plana (Min y Logan, 2004), un apilado de MFCs (Aelterman et al., 2006), y un tubo en

U (Zuo et al., 2008)

Las Celdas de combustible microbianas tambin pueden ser empleadas en algunos

tipos de hbitat naturales; en este sistema, denominado Celda de Combustible

sedimentaria, se obtiene la energa de comunidades bacterianas presentes en el mismo

lugar (nativas), tal como describe Lenny (2008), este tipo de MFC ofrece la alternativa

de obtener energa elctrica, de una manera directa del suelo; ya sea de sedimentos

marinos como Scott (2008) que utiliz el sedimento y el agua sobrenadante como el

anolito y el catolito, respectivamente, ha registrado densidades de potencia de 55

mW/m2 en sedimentos marinos; o partir de cultivos de arroz, entre otros como lvarez,

(2008) y E. Franks (2010).

Las MFC tienen un alto potencial de apliaciones en distintas reas incluidas: (i)

tratamiento de aguas y recuperacin energtica; (b) energa renovable proveniente de

biomasa; (c) generacin insitu en reas remotas y proveedor de energa de sensores

utilizando combustiles biodegradables autctonos; (d) biorremediacin de

contaminacin del petrleo en las aguas subterrneas. (Scott y Hao, 2016).

1.4. Membranas en la produccin energtica

Las membranas cuentan con diversas aplicaciones en la produccin energtica y

diversos bioprocesos. Existen membranas de separacin, que se utilizan en la reverse

smosis, nano-filtracin, ultrafiltracin y microfiltracin, separacin de gases,

10
pervaporacin; membranas de reactores y membranas de contacto, utilizadas para

procesos de destilacin y emulsificacin.

Gugliuzza en 2014, describi diversas combinaciones de procesos con membranas en la

tecnologa de energas renovables, los ms destacos son:

(i) Energa renovable producto de la desalinizacin: La energa renovable es

utilizada como suministro de energa de la planta de desalinizacin de

membrana; cuyo proceso suele ser de alto consumo energtico. Los procesos

de membrana como smosis inversa, electrodilisis, y destilacin de

membrana, pueden ser utilizados en la generacin de energa solar, elica,

fotovoltaica (PV), energa de olas y de presin hidrosttica

(ii) Membranas para procesacin de biocombustiles y para la produccin y

purificacin de biogs: se utilizan las membranas para la filtracin y

modernizacin de biogs.

(iii) Celdas de combustible microbiolgicas: a membrana acta como un

separador y electrolito slido, cuya funcin es el transporte selectivo de

protones a travs de la celda, en funcionamiento.

La funcin ideal de la membrana en las MFC, es separar la reaccin de la

cmara andica y catdica, en el sistema electroqumico mientras permite el trasnposrte

selectivo de de protones del nodo al ctodo, preveniendo la difusin de oxgeno hacia

la cmara andica. (Scott y Hao, 2014)

Reaccin en cmara andica a partir de Glucosa

C 6 H 12O 6+6 H 2 0 6 CO 2+24 H ++24e, E 0=0.014 V

Reaccin en cmara catdica

11
 6 O2+24 H++ 24e 12 H 2 O, E 0=1.23 v

Las desventajes de trabajar con membranas en las MFC son el alto costo que

aaden al sistema y que pueden influenciar de manera negativa al sistema. Nafion tiene

un precio promedio de $1400/m2, a diferencia de una simple membrana de intercambio

de $80/m2; estos costos hacen imposible la utilizacin de Nafion en aplicaciones a gran

escala. A pesar del costo Nafion 117 (dipont Corp.) de 0,019 cm de grosor, sigue siendo

la membrana ms utilizada por el momento (Logan, 2008).

La estructura base de la membrana nafion es un polmero de polietineo, en el

cual se reemplaza el hidrgeno con flor, formando una estructura conocida como

politetrafluoroetileno (PTFE); esto hace a la estructura qumicamente resistente, estable

y duradero. El elcectrolito se logra aadiendo cido sulfnico (HSO3), a la estructura

base del polmero PFTE. El cido sulfnico aadido en su forma inica es SO3-, se une

los protones H+. Esta estructura con PTFE hidrofbico y cido sulfnico hidroflico

tiene la capacidad de abrosrober grandes cantidades de agua (Revankar y Majundar,

2014).

Al hidratarse la membrana, los protones se convierten altamente mviles en las

regiones hidroflicas de las agrupaciones de SO3- y H+; estas agrupaciones forman

canales a travs de los cuales iones H- (u otros iones), pueden moverse libres bajo una

gradiente de potencial (libro4); asi mismo al resultar la membrana como un conductor

de protones altamente efectivo, acta tambin como un aislante de electrones. La

conductividad de Nafion incrementa exponencialmente con la temperatura, e incremneta

de manera linear con el contenido ded agua, como ya se mencion.(Revankar y

Majundar, 2014).

12
 Nafion117 si bien es la membrana ms utilizada no es la nica. En el mercado

tambin podemos encontrar otras membranas de la familia perfluorosulfnico, como

Flemion (Asahi Glass) , membrana Hyflon (Solvay-Solexis,Italy) (Ieropoulos et

al., 2009) , Zirfon (Pant et al., 2010), y Aquivion (Solvay) libro 4 . Hyflon est

compuesta por una cadena lateral corta de perfluoropolmero, y presenta mejor

estabilidad qumica, as como mayor conductividad en comparacin a la ya mencionada

Nafion (Arico et al., 2006). Sin embargo presenta una resistencia interna ms alta que

Nafion, lo que repercute en la produccin energtica. Por ltimo Zifron est compuesto

de un material rgano-mineral macroporoso, presenta una resistencia especfica mucho

menor en comparacin a Nafion, su mayor desventaja es la alta permeabilidad de

oxgeno que presenta es perjudicial para las reacciones andicas as como para los

materiales filtratntes-porosos (Pant et al., 2010). Este tipo de membranas permiten

mayor velocidad en el intercambio protnico, y por lo tanto mayor produccin

energtica Kim en 2007, compar el desempeo de una membrana CEM, AEM, de

unlrafiltracin(UFM), con Nafion117, demostrando que la energa producia por otras

membranas an no logran igualar la lograda con Nafion, es por ello que a pesar de ser la

de mayor costo, sigue siendo la ms utilzada en pruebas de laboratorio C. (Gugliuzza,

2014)

El efecto adverso en el uso de membranas es el icremento en la resistencia

interna, si la conductancia de la solucin se reduce debido a la membrana, esto llevar a

un aumento en la resistencia interna del sistema y en un decaimiento en la produccin

energtica. (Logan, 2004)

Otros tipos de materiales de menor costo y mayor accesibilidad han sido

utilizados como medios de intercambio catinico: telas, fibra de vidrio, nylon, filtros de

celulosa, filtros de policarbonato, etc. (Biffinger et al., 2007), sin mucho xito.

13
1.5. Transporte electrnico y protnico EN MFC

Existen tres mecanismos de iones, como protones, del nodo al ctodo en las

MFCs: (i) conveccin: transferencia iones a travs del movimiento mecnico de

electrolito; (ii) migracin elctrica: transferencia de iones a travs d una gradiente de

potencial elctrico; (iii) difusin: transferencia de iones a travzde una gradiente de

potencial qumico, es decir, una concentracin. La diferencia de carga producida entre el

nodo y ctodo, se equilibra por el flujo de iones a travs de la membrana. Una

definicin apropiada delas densidades de flujo es dada por la ecuacin de Nernst-Planck

(Harnisch et al., 2009):

Donde el primer trmino describe el transporte de difusin de msas, el segundo

trminodescribe la migracin , el segundo trminorepresenta el coeficiente de disfuin

de cientos de especies i en la clula m; el ltimo trmino representa el flujo de

conveccin bajo velocidad U. Di representa el coeficiente de difusin e las especies

ionicas,i; Ci es la contracin de especies, F es la constante de Fraday donde R esn la

constante de gases T es temperatura; es el campo elcrico.

1.6. Electrodos

El electrodo debe ser de un material que cumpla con las siguientes

caractersticas: Ha de ser un material conductivo, bio-compatible y qumicamete estable

14
en la solucin del reactor. (Falcn et al.,2009) Estudios de MFC suelen usar electrodos

de carbn en diversas formas como: barras de grafito, fieltro de grafito, tela de carbn,

papel carbn, espona de carbn o espuma, ctodos platinizados a base de papel carbn

revestido, grafito revestido; adems de electrodos de otros metales, como titanio y

acero inoxidale. La literarura indica que estructuras tipo brush de papel, fieltro y tela,

logran una mayor enegrga que la lograad por sistemas con distintos electrodos

(barras,placas,etc. La modificacin de la superficie de los electrodos, as como las

aleaciones con metales o el pretrataineto, han sido desarrolladas con el fin de mejorar la

produccin de energa y la reduccin de costos (Logan, 2004)

1.6.1. nodo

Diversos investigadores han demostrado que las carastersticas de la superficie

del nodo y su afinidad hacia las bacterias, son factores decisivos en la adhesin

bacteriana al nodo y en las conexiones elctricas, entre las bacterias y la superficie del

electrodo.

Con el fin de favorecer esta afinidad, se han desarrollado diversas estrategias,

que incluyen modificaciones en los tradicionales nodos de carbono.

Como ya se mencion el carbn no es el nico material utilizado como ctodo,

se ha probado que otros metales, tales como: (i) cobre, (ii) titanio,(iii)oro, (iv) acero

inoxidable, podran conducir a una mayor conductividad energtica.

(i) Cobre : Pruebas con electrodos de cobre, demostraron que a pesar de

demostrar una corriente mayor en comparacin a una MFC con tela carbn

(inicialmente), resulta altamente corrosible y txico para los

microorganismos, que incluso resulta en mayor contamiancin del efluente

tratado.

15
 (ii) Titanio: Fue porpuesto especialmente como aceptor de corriente, Heijne en

2008; realiz una comparacin de titanium, titanio-revestido en Pt, y grafito.

Los resultados mostraton corriente nula para el titanio no revestido.

(iii) Oro: Los nodos de oro han sido utilizados en micros-MFC , demostrando

ser biocompatible, alta conductividad, e idneo a la micro-fabriacin

convencional. (Qian et al., 2009; Choi and Chae, 2013). Sin embargoel oro

no resulta un material viable, en temas econmicos, nisiquiera como

revestimineto.

(iv) Acero inoxidable: Se considera como un nodo viable, debido a las mejores

propiedades mecnicas en tiempos largos de operacin as como en

aplicaciones de escalamiento; en comparacin a electrodos de carbono.

El acero inoxidable, as como el titanio, presentan problemas debido a la lisa

superficie del metal, la cual no permite una adhesin de fuerza sobre las bacterias

inoculadas; adems de formar oxidos no conductores sobre la superficie. 8Cuadro

materiales nodos anexo

En 2002, y 2003, Park y Seikus desarrollaron nodos de carbn-metal, por

ejemplo: nodo de grafito y manganeso (iv) y rojo neutro (NR), siendo la primera

combinacin la de mejor desempeo; llegando a ser superar incluso, y no por poco, a

los electrodos de grafito normales. El fomento de nuevos nodos basados en materiales

compuestos, se encuentra an en su etapa inicial, diversos investigadores se encuentran

en la bsqueda de materiales de bajo costo, de estabilidad a largo plazo, y de entender el

mecanismo de interaccin entre la bacteria y el electrodo. (Scott y Hao, 2016)

16
 A partir de diversos estudios sobre el nodo. Se ha llegado a varias tendencias

que podran incrementar el rendimiento de las MFC; como incrementar la carga

superficial del nodo de manera que afecte directamente la adhesin microbiana y la

transferencia de electrones en la superficie del nodo. Otra tendencia sera la integracin

con materiales nanocompuestos (polimero conductor/ nanoestrucuras de carbono,

polmero conductor/ nanoparticulas metal oxidativa; y nanoestructuras de carbn/

nanoparticulas metal oxidativa), ofrece la ventaja del efecto sinrgico de dos

componentes y el desarrollo de un nodo macroporoso 3D que incrementa la interaccin

nodo-microbio, convergiendo en una mayor transferencia de electrones. (Scott y Hao,

2016)

Los avances en nanotecnologa ofrecen la oportunidad de desarrollar nodos de

nanopartculas-modificadas como electrodos eficientes, debido a la idnea propiedades

estructurales, elctricas, y de las propiedades qumicas de los nanomateriales;

favoreciendo de manera extraordinaria la produccin energtica.

1.6.2. Ctodo

El ctodo suele ser del mismo material del nodo, y suelen revestirse con

metales preciosos tales como platino, cobalto y hierro o incluso catalizadores orgnicos;

cuya funcin es actuar como catalizador aumentando la velocidad de reduccin del

oxgeno. Cuando se utiliza ferrocianuro o MnO2, no es necesario el uso de un

catalizador (Logan y Regan, 2006). Recientemente se descubri que el uso de perxido

de hidrgeno en la cmara catdica, puede llegar a incrementar la eficiencia colmbica

en un 9.20% (Tamakloe et al., 2014).

17
 En la cmara catdica se da la captura de electrones, por lo que se necesita un

aceptor de electrones en el medio (Tardast et al., 2012). El oxgeno, es el aceptor ms

recomendado, debido a su accesibilidad, bajo costo en caso de escalamiento y no

toxicidad (Falcn et al., 2009). El medio en el cual se esparce el aceptor, an no ha sido

completamente estudiado, debido a que se da mayor inters al mismo aceptor de

electrones, diversos investigadores han utilizado, agua destilada (Sun et al., 2015),

buffer fosfato (Zhu et al., 2013), agua de mar (R. Bond y R. Lovley, 2003, entre otros,

sin haber representado influencias significativas en la produccin energtica. Otros

aceptores tambin han sido ampliamente utilizados como el ferrocianuro (Falcn et al.,

2009), perxido de hidrgeno, iones frricos y permanganato. incluso el platino, este

ltimo siendo aadido al ctodo para favorecer la transferencia Estos aceptores han

probando ser grandes conductores de electrones y de producir mayor densidad de

potencia. A pesar de ello , el uso de estos metales es considerado no sustentable, debido

al costo, a que requieren continuo reemplazo y que puede containar la solucin tratada

atravs de la transferencia por el medio separador (Logan, 2008)

El aceptor de electrones ms comn despus del oxgenoes el ferrocianuro,

cuenta con un potencial de 0.316 V, es altamente soluble en agua y no requiere metales

preciosos en el ctodo. Las pruebas utilizando ferrocianuro muestran valores de

generacin energtica mayores a los obtenidos con el oxgeno como aceptor, esto

debido a la baja polarizacin del ctodo, de manera que el potencial alcanzado es

bastante cercano al calculado en condiones estndares (Heijne et al. 2006; You et al.

2006).

18
Figura 2. Materiales de carbn tradicionalnete usados como elecrodos en MFCs. (a)

papel carbn, (b) tla carbn, (c) malla carbn, (d) filtro carbn, (e) placa grafito, (f)

grafito granulado, (g) carbono reticulado vitrificado, (h) cepillo carbn. (Scott y Hao,

2016)

1.7. Microorganismos electrognicos

El factor ms importante para que una MFC genere una corriente de electrones

que pueda ser utilizada es, sin duda alguna ,el microorganismo o microorganismos

utilizados para llevar a cabo el proceso de degradacin de la materia orgnica a

19
compuestos como CO2 y H2O y la liberacin de electrones al sistema (Falcn et al.,

2009).
Los microorganismos que pueden oxidar totalmente compuestos orgnicos

empleando un electrodo como nico aceptor de electrones, son los que contribuyen

principalmente a la produccin de energa. La diversidad de bacterias con capacidad

electrognica sigue an en constante descubrimiento; siendo dos los gneros que han

cobrado mayor importancia: Shewanella y Geoacter, la disponibilidad del genoma de

ambos gneros ha permitido aprender ms acerca de la naturaleza fundamental del

fenmeno electrognico (Methe et al. 2003). El anlisis de la comunidad microbiana

encontrada en los biofilms ha demostrado que existen una mayor cantidad de

microorganismos exoelectrognicos, a la inicialmente esperada.

Una comunidad microbiana ptima para trabajar en una MFC, es obtenida de

sedimentos, digestores anaerbicos, lodos activados de aguas residuales; llegando a

producir incluso ms energa que los cultivos puros; mientras que los cultivos puros

suelen ser obtenidos mediante la aislacin de MFCs o mediante la identificacin de

Fe(III) reductores. (Tamakloe, et al. 2014)

Usualmente los reductores de Fe(III) son altamente efectivos en entregar

electrones al electrodo; debido a la capacidad de estos microorganismo de donar los

electrones a un electrodo artificial, resultante de la reduccin de aceptores naturales en

estado slido.

Cabe mencionar que no todos los reductores de Fe(III) son capaces de donar

electrones al electrodo; al igual que no todas las bacterias de actividad electrognica

tienen la capacidad de reducir Fe(III) (Logan, 2008)

20
 A pesar de los grandes avances logrados en microorganismos electrotficos, an

se desconoce el mecanismo de transporte de electrones desde la clula hacia un aceptor

extracelular.

1.7.1. Mecanismos de transferencia de electrones

Existen dos mecanismos conocidos para la transferencia de electrones al nodo:

transferencia directa va citocromos tipo c de la membrana externa, transportadores de

electrones solubles con ayuda de mediadores y transporte mediante modificaciones de

membrana (Watson et al. 2009)

1.7.2. Transferencia directa: Biofilms

Transferencia directa con la participacin de citocromos: Microorganismos

anodoflicos: Geobacter y Rhodoferax. Cuentan con mecanismos de tranporte de

electrones interno y no requieren la ayuda de mediadores (Falcn et al., 2009)

Se conoce que las bacterias que tienen la capacidad de donar electrones hacia un

electrodo, utilizan citocromo Tipo-c, como transporte al el exterior de las clulas hacia

el electrodo. Los citocromos de Tipo-C son protenas redox que contiene uno o ms

grupos hemo, cuya funcin es el transporte de electrones en la cadedna respiratoria de

diversos organismos; estas protenas multihemos, se localizan en la membranas de las

bacterias (Shi et al., 2007). Este es el caso de Geobacter sulfurreducens, que poseems

de 100 tipos de citocromos Tipo-C la gran mayora en su membrana exterior; gracias a

ellos es que puede transferir electrones desde su membrana interna hacia su superficie

21
externa celular; sin embargo poco se sabe acerca del exacto mecanismo de transporte de

electrones. (Scott y Hao, 2016)

Methla y colaboradores demostraron en 2005, que el citocromo OmcS era

esencial en la reduccin de Fe(III), a la vez que el citocromo ms importante en la

transferencia de electrones hacia el nodo era OmcZ. Se realizaron pruebas con

mutantes ausentes de este ltimo citocromo, donde se demostr que en tal ausencia no

se poda producir energa (Scott y Hao, 2016).

La colaboracin de distintos citocromos demostraron que las bacterias no utlizan

el mismo mecanismo para reducir elementos o un electrodo. Por ejemplo, G.

sulfurreducens forma biofilms bastante gruesos en el nodo, cuyas clulas son

metabolicamnete activas a travs del biofilm, es por ello que se asume que debe tener un

mecanismo para transferir electrones hacia el electrone a unos micrmetros de distancia;

es aqu donde entran los pilis o nanoclables (tipo IV). Posteriores investigaciones

encontraron existen citocromos localizados a lo largo de los pilis; este descubirmiento

nos lleva a suponer que el trasnporte de electrones podra ocurrir a travs de un tuvel de

electrones va pili o por el salto de electrones de citocromo a citrono, usando los pilis

como puente entre citocromos (Leang et al., 2010).

Esta teora ha sido llamada la Teora del super- intercambio y algunos grupos de

investigacin han encontrado evidencia de su existencia (Bond et al., 2012) .Sin

embargo, otros investigadores se oponen a esta teora abduciendo que los citocromos se

encuentran demasiado separados entre ellos por lo que el salto de electrones no sera

posible y que los pilis pueden ser conductores an si los citocromos se encuentran

desnaturalizados, es decir; los citocromos en realidad facilitan al pili la transferencia de

electrones hacia el nodo (Scott y Hao, 2016)

22
 Este debate entre grupos de investigadores an permnece vigente, y

porbablemente tendrsolucin en aos venideros, segn avancen las investigaciones.

Figura 3. Representacin esquemtica del biofilm de G. sulfurreducens en el nodo,

mostrando la representacin de varios citocromos a travs del biofilms. Cuadrado

abierto: OmS en pili tipo IV, Estrella: OmcZ. (Scott y Hao, 2016)

Al parecer el transporte va citocromos o pilis, no son los nicos mecanismos de

transporte de electones directo. Thermincola ferriacetica, es otra bacteria con actividad

electrognica; esta bcateria forma gruesos biofilms al igual que G.sulfurreducens; por lo

tanto tambin tiene la capacidad de transferir electrones a travs de largas distancias;

pero a diferencia G. sulfurreducens, Thermicola es una bacteria Gram-positiva sin

23
citrocomos del tipo-C; por lo que se desconoce como podra transportar los electrones a

travs de la pared celular Gram-positiva. (Parameswaran et al., 2013).

1.7.2.1. Transferencia con ayuda d mediadores externos o producidos

por el mismo organismo:

El compuesto que acta como mediador tiene la capacidad de entrar en la clula, aceptar

los electrones, es decir, transporta los electrones, desde la clula en estado reducido y

los dona a los electrodos. Los mediadores pueden ser producidos por las mismas clulas

o ser aadidos de manera externa y son descritos por Scott y Hao en 2016.

A) Mediadores externos.

Los mediadores son especies redox de bajo peso molecular que sirven para trasnportar

los electrones hacia los electrodos; solan ser aadidos a las MFC rutinariamente y

resultaban en la transferencia de electrones incluso en levaduras. Las carcateriticas que

deban cumplir los mediadores se describen a continuacin:

(i) El mediador oxidado deba poder penetrar la membrana de las bacterias para

alcanzar las especies reducidas en su interior.

(ii) El potenical redox del mediador deba igualar el potencial de reduccin del

metabolito.
(iii) Lo estados de oxidacin del mediador no deban interferir con otros procesos

metablicos
(iv) El mediador reducido deba poder escapar fcilmente atravs de la

membrana bacteriana
(v) La cintica electroqumica de la oxidacin y reduccin del mediador en el

electrodo deba darse de manera eficaz.

(vi) El mediador deba ser qumicamente esable en su estado reducido y oxidado

en la solucin electroltica, deba ser soluble y no apto para la absorcin de

clulas bacterianas en la superficie del electrodo.

24
 Una gran variedad de qumicos ha sido utilizada como mediadores tales como:

Rojo neutro (Park etl a. 1999); anthraquinone-2-6,disulfonato (ADQS), Tionina,

Ferrocianto de potasio (Bond 2012), violeta de metilo (Logan 2004), 2-hidroxi-1,4-

naftoquinona (Sund et a., 2007) y resazurin (Watanabe et al. 2009). Tambin se han

probado mediadores de no orgnicos tales como H2 u otras espeies sulfurosas,

resultando en buenos mediadores.

Sin embargo,al ser mediadores artificiales preentan la desventaje de que podran

resultar txicos hacia las bacterias, adems de aumentar el costo de la MFCs y de alejar

a las MFCs de una aplicacin industrial debido a que podran llevar a una

contaminacin del efluente tratado (Logan, 2008).

b) Mediadores Secretador por las bacterias

En 2005 Rabaey y colegas, demostraron que no era necesario el uso de mediadores

externos debido a que las mismas comunidades microbianas (mixtas o puras), podran

producir mediadores endgenos que resultaran en excelentes trasnportadores de

electrones. Los mejores mediadores excretados por bacterias electrotficas son

derivados de fenazina producidos por Pseudomonas aeruginosa como: piocianina

(PYO) y fenazina-1-carboxamida); y flaninas producidas por Shwanella como:

riboflavinas (vitamina B2, RF) y flavina mononucletidas (FMN) (Scott y Hao, 2016)

La biosntesis de las flavinas es un proceso metablico central ya sea como flavinas, RF,

FDN Y FMN; y son cofactores esenciales en diversos procesos celulares. Ades las

flavinas pueden intercatuar con otros microorganismos y generar corriente elctrica en

microorganismos considerados no-electrognicos; tal es e caso de Bacillus sp, y

levaduras (Zhang 2014)

25
FIGURA4. Mecanismos de Transferencia

26
 1.7.2.2. Modificaciones en la membrana celular

Un nuevo mtodo de transporte de electrones, ha sido desarrollado mediante la

introduciin de oligoelectrolitos conjugados (COEs), en las MFCs. Los COEs se

integran a la membrana de las bacterias, por lo que no puede ser considerado como

mediador. (Gamer et al., 2012; Hinks et al., 2014). El mecanismo de funcionamiento de

los COEs an no se encuentra claro, pero se hipotetiza que los COEs pueden transportar

electrones atravs de sus -orbitales presentes en anillo aromico presente en la

estructura de la molcula. Mediante la intercalacin de COEs en la embrana, los

electrones puedes dejar la cadena respiratoria, sin imprortar el terminal de electrones

presentes en la membrana. Otra teora indica que los COEs deforman la membrana

celular, de manera que se un mejor transporte de electrones (Hinks 2014).

1.7.3. Inculos de cultivos bacterianos puros

La bacteria Geobacter metallireducens, electrognica comprobada (Bond et al. 2002;

Loveley 2003), es probablemente la ms conocida y la ms estudiada, de todas las

bacterias electrognicas descubiertas. Las bacterias del gnero Geobacteraceae tienen la

capacidad de transferir electrones insolubles tales como Fe (III), lo cual sugiere que las

superficies de los electrodos actan como receptores de electrones (Logan et al. 2009).

Esta capacidad del Geobacteraceae de transferencia de electrones, se debe a tres

habilidades:

a) Habilidad de oxidar completamente los donadores de electrones usando nicamente

un electrodo como aceptor de los mismo; (b) puede realizar la transferencia de

electrones a electrodos an en ausencia de mediadores; (c) la unin de la poblacin de

la clulas a los electrodos, hacen que las velocidades de transporte de electrones sean
27
similares a las reportadas a las observadas en el transporte de electrones al citrato de

Fe(III) (Bond y Lovley, 2003).

Otra bacterias electrognicas comprobadas seran usadas sin mediadores son:

Clostridium beijerinckii, Clostridium butyricium, Desulfotomaculum reducens,

Rhodobacter capsulatus, Thiobacillus ferroxidans, e incluso bacterias del gnero

Geovibrio y Rhodoferax ferrireducens. A pesar del numeroso grupo de bacterias

electrotficas, la eficiencia de muchas de ellas, an se encuentran muy por debajo de las

inicialmente mencionadas, debido a la competencia entre las mismas funciones

celulares caractersticas de las mismas bacterias, dejando en segundo plano la

transferencia de protones y posterior generacin energtica (Rotarua et al. 2014). Son

pocos los estudios comparativos realizados respecto al uso de consorcios bacterianos y

cultivos puros, debido a la dificultad de aislar bacterias electrognicas comprobadas

(Watson y Logan, 2009) y al alto precio de los medios requeridos para el aislamiento; lo

que hace casi imposible el uso de cultivos bacterianos puros en la ingeniera del mundo

real (Tardast et al., 2012).

Aun as los cultivos puros de Geobacter usados como inculo, presentan una

produccin energtica superior a la produccin energtica por consorcios bacterianos,

e incluso supera a la produccin energtica por cultivos bacterianos puros de otras

bacterias electrognicas diferentes al gnero geobacter. (Sun et al., 2015; Logan et al.,

2006). Vale agregar que las bacterias del gnero Geobacter logran acoplar la respiracin

anaerbica a la reduccin de metales en el ambiente, podiendo remediar varios metales

pesados tales como: Uranio(VI), Vanadio(VI), Cromo(VI); e incluso biorremediar

contaminantes orgnicos como hidrocarburos monoaromticos. (Logan, 2009).

28
 El segundo gnero de electrognicas ms utilizada es S. putrefaciens, esta bacteria

ha demostrado mayor estabilidad en el funcionaminete, que el gnero Geobacter; si bien

no alcanza el rendimiento an superior de este ltimo, debido a su estabilidad se

considera a Shewanella como idnea en la industria de biosensore (Logan, 2008).

1.7.4. Inculos de consorcios bacterianos

Los cultivos mixtos utilizados como inculo pueden llegar a generar mayor

energa en comparacin al empleo de ciertos cultivos puros, esto se debe a las

interacciones sinrgicas que se presentan en el nodo y a la participacin de cepas con

capacidades metablicas complementarias (Rotarua et al. 2014).

Algunas ventajas de trabajar con consorcios bacterianos, es la robustez del

sistema, dando mayor flexibilidad en cuanto al tipo de sustrato utilizado (Tardast 2012),

mayor resistencia al cambio de temperatura, y la posible simbiosis bacteriana que podra

significar una mayor degradacin de sustratos; as como una mayor transferencia

bacteriana. El inculo puede provenir de lodos activados (Lee et al., 2003), lodos

anaerbicos (Rabaey et al., 2003), aguas residuales domesticas (Min & Logan, 2004),

aguas residuales industriales (Prasad et al., 2006) sedimentos marinos (Bond et al.,

2002) o sedimentos acuticos (Holmes et al., 2004). Aunque los mejores resultados se

han obtenido empleando lodos activados y anaerbicos.

Sin embargo qu especies o como llegarn a poblar el nodo, se mantiene an

como un misterio; pero se sabe que tendr influencia directa en la produccin

energtica; as como en el tratamiento de residuos, evaluado mediante COD/DQO, esta

simbiosis de microorganismos puede influir de manera positiva o negativa en el

rendiemiento energtico de una MFCs; se sabe tambin que el uso cultivos mixtos

29
pueden llevar a una remocin ms rpida de sustrato, sin tener como resultado , en

algunas ocasiones, la produccin energtica (Logan 2008).

1.7.5. Lodos activados de plantas de tratamiento de agua potable como

fuente microbiana electrognica

Los lodos activados provenientes de las plantas de tratamiento, son el tipo de

inculo ms utilizado en las investigaciones, debido a la presencia de bacteria del

gnero Geobacter, Methanobacteriaceae, Shewanella, e incluso algunas bacterias

patgenas del gnero Chlostridium (Rotaura et al., 2014). Este tipo de inculo suele ser

utilizado en los procesos de digestin anaerbica en la produccin de biogs, logrando

notorios resultados (Wilkins et al., 2015). Debido a la presencia de bacterias patgenas,

as como el elevado nmero de metanognicas presentes, diversos autores sugieren

tratar los lodos activados e inhibir patgenos y metanognicas (Du et al., 2007; Vicinius

et al., 2016). Otras bacterias anodlicas ecnontradas en dichas comunidades son:

Desulfuromonaceae, Alteromonadaceae, Enterobacteriaceae, Pasteurellaceae,

Aeromonaaceae y Comaonadaceae; tambin tendran cierta actividad electrognica.

1.8. Sustratos en Celdas de Combustible Microbianas

La materia orgnica residual de diversos orgenes, resulta hasta ahora la

alternativa de sustrato, ms atractiva por el momento, debido a la alta carga orgnica

que contiene, y ms importante an, que al tratarse de efluentes de desecho, se estara

ayudando en el tratamiento de tales aguas, al mismo tiempo que se genera energa

elctrica. (E. Franks et al., 2010).

30
 Como ya se mencion con anterioridad, es en la cmara andica donde se aade el

sustrato que consumirn los microorganismos presentes en el inculo, e incluso en el

mismo sustrato. Se ha reportado una relacin directamente proporcional entre la carga

orgnica presente en el sustrato y la produccin energtica (Li et al., 2011); esto debido

a la facilidad de las bacterias en la degradacin de la materia orgnica, que da lugar a

produccin energtica e incluso a un balance econmico positivo (Deepak Pant et al.,

2011). Entre los sustratos utilizados podemos encontrar: efluentes de desecho de

industrias lcteas (Rikame et al., 2012), de industrias cerveceras (Wang et al., 2008), de

origen agrcola (Moqsud y Omine, 2010), aguas residuales derivadas de la melaza

(Zhang et al., 2009), efluente de la produccin de aceite de palma (Cheng et al., 2010);

entre otros.

Recientes investigaciones han demostrado que cualquier componente degradable

por bacterias puede ser convertido en electricidad. El rango de componentes que podan

utilizar como posibles sustratos es bastante amplio, la lista incluye: acetato, glucosa

almidn , celulosa, paja de trigo , piridina, fenol . Estos ltimos suelen ser aadidos, con

fin de enriquecer el sustrato elegido, y favorecer el crecimiento inicial bacteriano

(Tardast et al., 2012).

El agua residual sinttica, es un medio fabricado en el laboratorio que emula la

composicin bsica de aguas residuales, este medio suele ser utilizado en MFCs a nivel

laboratorio, presentan la ventaja de permitir reproducir de manera exacta las

condiciones del medio, dando mayor confiabilidad a las comparaciones entre sistemas.

MFCs han demostrado altos porcentajes de remocin de carn de agua residual

sintetica, 90% aproximadamente, utilizando como fuente de carbono, glucosa, sucrosa,

acetato y xilosa (Pant et al., 2010)

1.9. Desafos y Aplicaciones de las MFC

31
 1.9.1. Desafos

En la actualidad, la cantidad de energa que se obtiene de las MFC es an reducida,

alrededor de los 350 miliwatts por metro cuadrado (mW/m2), y con un voltaje de 0,5

volts. Si bien se han reportado sistemas con mayor produccin energtica (Mali et al,

2012; Weihua He et al, 2016), slo se han conseguido registrar picos de energa, ms

no un flujo constante de produccin energtica. (Logan y Regan, 2006; Falcn, 2009).

Se considera que el desarrollo de esta tecnologa an se encuentra en su etapa inicial,

por lo que el estudio en el diseo de dispositivos que generen una menor resistencia

interna, prueba de nuevos materiales conductores, y el empleo de cepas bacterianas

electrognicas ptimas, as como la remocin de algunos elementos de elevado costo;

llevarn a la obtencin de una MFC de mayor potencia y eficiencia. (Falcn, 2009).

La remocin de la membrana de intercambio protnico, en sistemas demostraron un

aumento en la produccin de energa de 262-494 mW / m2 (Du et al., 2011); a la vez

representaron una gran reduccin de costos en la construccin del sistema; el uso de

electrodos con mayor superficie junto a la remocin de la PEM, convergen en una

mayor viabilidad en la construccin de esta tecnologa. Tambin se ha reportado la

influencia del tipo de sustrato utilizado, as como la distancia entre los electrodos, como

factores de gran influencia en la produccin energtica final. (Logan y Regan 2006).

Una factor limitante en la construccin de las Celdas de Combustible

Microbiolgicas, es el alto costo de los materiales utilizados, tales como la membrana,

Nafion 117; as como los electrodos cuya cobertura en platino, los cuales si bien

aumentan la produccin energtica, aumenta significativamente el costo del sistema (E.

32
 Franks et al., 2010). Otra gran problemtica de las MFC es el uso de bombas, agitadores

magnticos e incluso chalecos de temperatura, los cuales favorecen el ptimo

crecimiento bacteriano, y por lo tanto mayor energa; lamentablemente muchas veces el

gasto de energa de estos elementos suele ser mayor que la energa producida por los

sistemas (Weihua He et al., 2016).

1.9.2. Aplicaciones

Adems de la produccin energtica, las Celdas de combustible microbiana pueden

tener diversas aplicaciones, algunas de ellas se describen a continuacin:

a) Produccin de hidrgeno

Las MFCs pueden ser modificadas de manera que se utilicen para la produccin de

H2, por medio del proceso de electrlisis. La modificacin es muy sencilla, basta con

remover el oxgeno o el aceptor que est siendo utilizado, de manera que el H2

producido queda libre. (Falcn et al., 2009; B. Tartakovsky et al., 2009).

b) Tratamiento de aguas residuales (Biorremediacin)

Las MFC, resultan una tecnologa atractiva, debido a que no slo producen energa,

sino que a la vez pueden realizar un proceso de tratamiento de aguas residuales. Es por

ello que no resulta sorprendente que una MFC pueda ser modifica para ser utilizada en

procesos de biorremediacin y tratamiento de suelos. Si bien algunos investigadores

argumentan que al no producir electricidad, no pueden ser consideradas MFC; al actuar

33
con los mismos principios y tecnologa, las consideraremos como tal. Una MFC de

biorremediacin necesitar aplicacin de una corriente al sistema, para poder llevar a

cabo la accin deseada; y as poder remover o degradar (Falcn et al., 2009)

c) Biosensores

Las MFC pueden utilizarse para monitorear el medio ambiente, particularmente en

ecosistemas de difcil acceso tales como ros y aguas profundas marinas; en tales

ambientes la provisin de energa a los dispositivos representa un gran problema, siendo

las MFC una alternativa perfecta. MFC Sedimentarios han probado ser efectivos como

fuente de energa para boyas meteorolgicas, logrando proveer datos de temperatura,

presin, humedad relativa; y transferir los datos en tiempo real (Falcn et al., 2009; E.

Franks et al., 2010).

d) Dispositivos mdicos

Una nueva y muy inusual aplicacin para la tecnologa de las MFC, es su uso como

fuente de energa de dispositivos mdicos implantados (E. Franks y Kelly P. Nevin,

2010), utilizando la glucosa y el oxgeno, provisto por la sangre. De esta manera se

busca proveer de energa dicho dispositivos, de manera indefinida, negando la

necesidad de ciruga debido al agotamiento o falla de las bateras. (Kerzenmacher S. et

al., 2008; Kim et al., 2003; Mingui, et al. 2006).

1.10. Diseo de MFC y ML-MFC

Una MFC est conformada por una cmara andica, una membrana de

intercambio (PE) o algn tipo de separador fsico, y una cmara catdica ( o un

34
electrodo ctodo, en caso de un ctodo-aire). La cmara andica contiene el efluente a

tratar, que provee las condiciones ideales para que los microorganismos electrognicos

procedan a metabolizar y replicar. La PEM se encarga de trasnportar iones entre ambas

cmaras y mantiene un balance de cargas de la oxidacin y reduccin electroqumica.

Ciertos factores pueden favorecer la produccin energtica como, aumentar la

superficie de los electrodos, mejorando la catlisis en los electrodos, aumentando la

temperatura de operacin y estabilizando un enriquecido biofilms en los electrodos

(Scott y Hao, 2016).

1.10.1. Diseo MFC

Existen diversos tipos de Celdas de Combustible Microbianas, el diseo en la

mayora de los casos se aproxima al diseo de biorreactores tipo batch.; debido al ser

ms econmico y sencillo de fabricar; los diseos ms vistos de MFC se presentan en la

figura 5, siendo (A) una celda tipo H con unin de puente salino; (B) cuatro celdas tipo

jarras, separadas por una membrana de intercambio protnico; (C) corresponde al

mismo modelo que (B), pero con flujo continuo a travs del nodo; (D) MFC del tipo

foto-heterotrfica; (E) MFC de una sola cmara con sistema de aireacin a travs del

ctodo; (F) MFC de dos cmaras con PEM equipada con aspersores de gas inerte en la

cmara catdica.

35
Figura 5. Diseos principales de celdas de combustible microbianas usadas en las

investigaciones (Logan, 2006)

Mientras que los diseos de flujo continuo ms utilizados en investigaciones se

encuentran en la figura 6. Siendo (A) MFC de flujo ascendente con nodo interior de

lecho de grafito y nodo exterior; (B) MFC de flujo ascendente de tipo tubular, con el

nodo situado en la parte inferior y el ctodo en la parte superior, con la membrana

inclinada; (C) MFC tipo placa plana, donde un canal es cortado en bloques, permitiendo

al lquido fluir serpenteando a travs del electrodo; (D) MFC de una cmara con

ctodo de aire concntrico interior, rodeado por barras de grafitos como nodo; (E) Seis

MFC apilados, en un bloque reactor.

36
Figura 6. Modelos de MFC de flujo continuo. Logan et al., 2006

A pesar de los costos, se considera necesario la implementacin de sistemas de

flujo continuo, con el fin de tratar mayores volmenes de efluentes (Mohan et al. 2007).

El diseo de los sistemas MFC, en esta investigacin se bas en el modelo de celda tipo

H, el modelo ms usado y mayor eficiencia, hasta ahora presentado (Jang et al., 2004;

Kim et al., 2004; Zhuwei Du et al. 2007), se plante como medio de intercambio el uso

de una membrana de intercambio protnico (MIP), Nafion TM 117 de 183 um de

porosidad; considerada adecuada para el intercambio protnico. Debido al alto precio de

la MIP los diseos fueron realizados slo en escala de laboratorio (Logan et al, 2015).

1.10.2. Diseo Celdas de Combustible en ausencia de membrana de

intercambio protnico.( ML- MFC)

37
 Inicialmente se tom la membrana como un medio necesario para la separacin

entre las cmaras andicas y catdicas, sin embargo el uso de estas membranas result

en ms de un problema operacional. El elevado costo, la transferencia retardada de

protones, que resulta en la acumulacin de iones cargados negativamente en la cmara

andica, y el aumento de la resistencia interna en MFCs, afectan negativamente el

rendimiento de MFCs (Li et al., 2011).

Expuestas estas dificultades, diversos investigadores intentaron remover o

reemplazar dicho elemento por otros de mayor accesibilidad y menor costo (R. Y.

Tamakloe et al., 2014). Numerosos investigadores han intentado reemplazar la

membrana con materiales de menor costo, sin modificar la estructura bsica tipo H

(Logan, 2009; Tardast et al., 2012). Algunos de los separadores alternativos, como ya

se mencion, se construyeron a base de fibra de vidrio, telas, nylon, filtros de celulosa,

filtros de policarbonato, etc. (Biffinger et al, 2007; Li et al.,2011).

Lamentablemente dichas nuevas membranas no logran alcanzar la energa

producida por los sistemas de membranas no alternativas, alcanzan 161 mV, 248 mV

(Tamakloe et al, 2014; Wang et al. 2013), baja en comparacin a la 0,850 mV;

(Tardosky et al., 2009) alcanzada por los sistemas que utilizan membranas de

intercambio protnico. Es por ello que la nueva tendencia indica la remocin total del

elemento responsable del intercambio catinico; siendo dos los diseos de mayor

expectativa:

a) Celdas de Combustible Microbianas en asuencia de membrana e intercambio

protnico de una sola cmara, en la cual la cmara andica y catdica, se

encuentran en contacto (Du Zhuwei et al. 2008; Liu et al., 2005). Este sistema al

mantener en contacto ambos medios, presenta una alta difusin de oxgeno,

perjudicial para las reacciones microbiolgicas, en su mayora anaerbicas; tambin

38
 se presenta la difusin de sustrato y menor eficiencia colmbica. (Logan et al.,

2006).

b) Celdas de Combustible Microbianas unidas por un lazo electroltico. (Tardast et al.

2012). Este sistema an no ha sido muy estudiado, sin embargo presenta

prometedores avances. Fue Virdis y sus colegas (2008) quienes propusieron el

modelo de lazo en las MFC, este modelo pionero fue utilizado para remover carbn

y nitrgeno presente en aguas de desecho. En este modelo probaron que es posible

la transferencia a travs de un lazo electroltico, de la cmara andica hacia la

cmara catdica de H+ and NH4. (Tamakloe et al.,2014).

Citando las Palabras de Virdis (2008). Aqu est la hiptesis, los MFC pueden

operar suavemente con flujo continuo de electrlito (de la cmara del nodo a la cmara

del ctodo), en lugar del uso de la membrana de intercambio inico, para realizar la

transferencia protones. (B.M.Mali et al., 2012)

Figura 7. Celdas de combustible microbianas en asuencia de PEM. (A) modelo de Du

Zhuwei et al. 2008, de una sola cmara. (B) modelo de Tardast 2012 , dos cmaras

unidas por un lazo electroltico.

39
A partir de la teora de Virdis (2008), ya mencionado con anterioridad, surgieron dos

tipos de MFC que tomaron como principio el flujo unidireccional en el diseo:

a) Sistemas que removieron la membrana y adems, configuraron la naturaleza del

ctodo, dejndolo en contacto con el ambiente, produciendo una aireacin de

manera pasiva. Este sistema presenta diversas dificultades en caso de

escalamiento, adems de que la energa producida se encuentra an lejos de la

producida en modelos tradicionales (Mohan et al., 2007; Fowler, 1994).

b) Sistemas que removieron por completo la membrana de intercambio protnico,

dejando como nico medio de intercambio protnico, el lazo electroltico

( Jagtap y Jadhav, 2013; Gowdhamamoorthi et al., 2013).

El sistema construido en la presente investigacin corresponde a la clase b; donde el

flujo unidireccional de sustrato, con direccin de nodo a ctodo, es el nico medio de

intercambio. Este sistema presenta mayores facilidades en el escalamiento; as como

mayor energa producida, cabe mencionar que en 2013 Wang report que la

degradacin del sustrato se daba en ambas cmaras; por lo que permite trabajar con

mayores volmenes de efluentes (Pant et al., 2010); y por lo tanto mayor produccin

energtica.

El diseo del presente trabajo, tom referencia el diseo realizado por Du Fangzhou

en 2011, el cul utilizaba un lazo catoltico con vlvulas mdicas, como medio de

transporte de electrones y un sistema similar al utilizado de los sueros fisiolgicos,

como impulsor del flujo del sistema. Este sistema alcanz 160.7 mV con un resistor de

1000 y un pico de 24.33 mW/m3 de densidad de potencia. Tardast en 2012, realiz

un diseo similar, usando el lazo catoltico, logrando 490mV y 80.129 mW/m3 de

densidad de potencia; superando la produccin reportada por Du Fangzhou. Ambos

investigadores guardaron reserva acerca de mayores especificaciones en los diseos

40
presentados; por lo que diseo presentado en la siguiente investigacin es de creacin

propia.

1.11. Electricidad, Corriente elctrica

El desempeo de una MFC se puede evaluar mediante diversos factores, como

diferencia de potencial, densidad de corriente (j), potencia (P), y corriente (CE).

El concepto bsico de electricidad es la carga elctrica. La carga se define como

la propiedad elctrica de las partculas atmicas, medida en Coulombs, la capacidad de

la carga para poder realizar un trabajo, se llama Potencial. En una batera o celda

convencional se tienen dos cargas distintas, por lo tanto existe diferencia de potencial o

tambin llamado tensin (Boylestad, 2004; K. Alexander, 2006).

La unidad bsica de la diferencia de potencial es el vol (V), y es definido como la

energa requerida para mover una carga unitaria a travs de un elemento conductor,

medido en volts(V) y llamado voltaje.( Boylestad, 2004)

En un elemento conductor, los electrones libres son cargas que podemos poner en

movimiento; la corriente es el agrupamiento de electrones, producto de la aplicacin de

la diferencia de potencial, desde el punto de carga negativa Q-, hacia el punto de carga

positiva Q+, a travs de un elemento conductor. La corriente se encuentra representada

por el smbolo I, siendo su unidad bsica el ampere (A). (Gussow, 1993)

41
Figura 8. Electrones en movimiento a travs de un elemento conducto. (Boylestad,

2004)
Las celdas de combustible microbianas, corresponden al mismo principio que las

celdas electroqumicas y bateras, las cuales producen corriente continua o directa;

llamada as por la corriente presente en el circuito o conductor que se mueve en una

nica direccin. El movimiento unidireccional es provocado por las fuentes de voltaje,

ya sea celdas o bateras, que mantienen la misma polaridad en su voltaje de salida.

(Hermosa, 2005)

El circuito elctrico para ser considerado como tal, debe estar formado por un

dispositivo que cree una diferencia de cargas; que en este caso sera las celdas de

combustible microbianas; y un circuito por el cual se realiza el paso de electrones; cable

cobre.(Hermosa, 2005).

1.11.1. Circuitos en serie

Los circuitos en serie conectan entre s varias baterias o celdas, de manera continua;

dando un solo camino a la energa elctrica. Estos circuitos se caracterizan por que la

42
intensidad de la corriente es la misma en todos los lugares del circuito, a diferencia de la

tensin (voltaje), que resulta en la suma de todos los voltajes dentro del circuito.

Figura 9.Diagrama de la conexin en serie de Bateras (Hermosa 2005).

2. Materiales y Mtodos

2.1. Lugar de ejecucin y recoleccin de muestras

La presente investigacin fue realizada en las instalaciones de la Universidad

Catlica de Santa Mara, en los laboratorio F-402, H-101 y H-402. Las muestras de

lodos activados fueron obtenidas de la planta de tratamiento de aguas La tomilla.

43
2.2. Materiales

2.2.1. Reactivos

1. Fosfato monopotsico, grado reactivo analtico

2. Fosfato de sodio dibsico heptahhidratado, grado reactivo analtico
3. Cloruro de Amonio, grado reactivo analtico
4. Cloruro de Calcio, grado reactivo analtico
5. Sulfato de Magnesio, grado reactivo analtico
6. Cloruro de hierro hexhidratado, grado reactivo analtico
7. Hidrxido de sodio, grado reactivo analtico
8. Cloruro de Sodio, grado reactivo analtico
9. Peptona
10. Glucosa
11. cido Clorhdrico concentrado, grado reactivo analtico
12. cido Sulfurico concentrado, grado reactivo analtico
13. Perxido de hidrgeno
14. Agua destilada
15. Viales de digestin DQO, Hach
16. Solucin estndar DQO, Hach
17. Alcohol grado medicinal 96%

2.2.2. Biolgicos

1. Lodos activados

2.2.3. Equipos

1. Multiparmetro, Hanna Multiparameter H9829

2. Multmetro, Keysight Technologies U1272A
3. Adquisitor de Datos, Keysight Technologies 3472A LX1 Data

Adquisition/Switch unit
4. Reactor digital DQO DRB200, Hach
5. Colormetro portatil, Hach
6. Balanza analtica de cuatro decimales
7. Estufa
8. Autoclave
9. Cmara UV de esterilizacin
10. Cintas pH

44
2.2.4. Vidrio

1. Balones de 250 ml y 500 ml

2. Erlenmeyers 250 ml y 500 ml
3. Vasos de precipitados 250 ml y 500 ml
4. Probetaas 10 ml, 100 ml, 500 ml y 1000 ml
5. Baguetas
6. Pipetas 1ml, 5ml y 10 ml
7. Propipetas
8. Micropipetas 10 ul, 100ul y 1000 ul
9. Tips diversos para micropipetas
10. Frascos de vidrio esmerilados
11. Botellas de vidrio 1L
12. Varillas de vidrio de 0,6 cm
13. Varilla de vidrio de 1,2 cm

2.2.5. Otros

1. Cables de cobre
2. Caimanes
3. Barras de Grafito
4. Unin universal de 1 pulgada
5. Llaves de tres vas de uso mdico
6. Llaves de tres vas con sonda
7. Equipo de venoclinosis, de uso mdico
8. Jeringas de 1ml y 5 ml
9. Parafilm
10. Cinta aislante
11. Manguera de pecera
12. Bombas de aire de pecera
13. Bombas peristticas de pecera
14. Filtros de salida de gases
15. Envases plsticos de cierre hermtico de 560 ml
16. Envases plsticos de cierre hermticos de 1L
17. Planchas de tecnopor de 10 cm x 30 cm x 90 cm
18. Resistencias de 13
19. Lija para metal
20. Soldimix
21. Moldimix
22. Cinta tefln
23. Barras de silicona
24. Pistola de silicona
25. Mini-ventilador, casa e ideas

45
2.3. Recoleccin y tratamiento de material biolgico.

En el presente trabajo se utiliz un inculo bacteriano proveniente de lodos

activados, de la planta de tratamiento de aguas en la Tomilla, Arequipa. El inculo de

aproximadamente un litro de lodos activados, fue entregado por personal de la planta. El

inculo fue conservado a 4C, al no estar siendo utilizado. Segn las caractersticas de

los lodos existen dos caminos a seguir, a) realizar la inoculacin de la MFC

directamente con los lodos sin tratamiento alguno (Aldrovandi et al., 2009); b) realizar

una filtracin en un matiz de 1mm y posterior calentamiento a 100C por 15 minutos y

enfriar a temperatura ambiente (Ghangrekar et al., 2008). El tratamiento (a), se sigue en

caso de lodos sin mucha carga orgnica; en caso de de encontrar partculas de gran

tamao, as como olores fuertes y alta carga, se procede al tratamiento (b), el cual

facilitar la degradacin de la carga orgnica as como, inhibir parte de las bacterias

presentes, quitando la competitividad posible entre las mismas (Khan et al., 2012).

Finalizado el tratamiento inicial del inculo bacteriano, se aade a la cmara andica a

una concentracin aproximada de 10ml/L, 12 horas antes de iniciar el funcionamiento

de las celdas (Aldrovandi et al., 2009).

2.4. Tratamiento Membrana de Intercambio protnico. (Nafion 117)

Se adquiri de la empresa Fuel Cell Store de Estados Unidos, la Membrana de

Intercambio Protnico Nafion 117, por ser la ms usada en el campo de las MFC y se

procedi a su activacin segn indicaciones del faricante. (Product Bulletin-12,

Fayetteville, USA).

46
 Se cort la membrana segn las dimensiones requeridas (r = 4,4 cm),

seguidamente se procedi a hervir durante una hora (respectivamente), en agua

destilada, perxido de hidrgeno al 3%, cido sulfrico 0,5 M y agua destilada

(3veces). Finalizado este procedimiento, se almacen la membrana ya tratada en

recipientes cerrados con agua destilada a temperatura ambiente, hasta su uso.

Figura 10. Tratamiento de Activacin de membrana Nafion 117. (A) Coratado de

membrana a las dimensiones requeridas, (B) Aplicacin tratamiento indicado por el

fabricante, (C) almacenamiento en agua destilada tras tratamiento.

2.5. Construccin MFC y ML-MFC

Las sistemas MFC y ML-MFC, fueron construidos con recipientes plsticos

hermticos, de la marca lock&lock. Recipientes circulares (9cm x 8cm), de 560 ml de

tipo twist fueron utilizados como celdas principales, mientras que recipientes

47
cuadrangulares (18cm x 12cm x 7cm) de 1,3L fueron utilizados como celdas de

almacenamiento. El flujo continuo se logr con bombas sumergibles de la marca Boyu

(GuadandDongBoyu GroupCO, China), de 150 L/h. Al resultar en un flujo excesivo, se

utilizaron vlvulas mdicas para regular el flujo a 0,6 ml/min (goteo) en ambos

sistemas. La aireacin en las cmaras catdicas se logr con el uso de bombas de aire de

acuario (AP-208. VenusAqua, China). Se utilizaron 3 bombas de aire para los seis

sistemas. Al utilizar un volumen de 500 ml aproximadamente, la aireacin de las

bombas de acuario, fue demasiado fuerte; por lo que se procedi a elaborar un sistemas

de divisin de la oxigenacin (imagen), el flujo qued reducido a 1,3ppm/s.

Figura 11. Sistema e aireacin ideado para MFC y ML-MFC

La distancia de los electrodos fue de 13 cm aprox. incrementado en 3 cm en caso de

las celdas ML-MFC. Debido a la longitud requerida del lazo electroltico. Todos los

electrodos fueron mantenidos en agua destilada al menos por 24 horas, previas a su

funcionamiento (Du et al., 2007).

*MFC: Se construyeron 3 sistemas MFC, para la construccin de cada uno se utilizaron

dos envases de 560ml como las celdas andicas(a) y catdicas (b), ambas fueron unidas

por una unin universal de 1 pulgadas de dimetro, es aqu donde se instal la

membrana de intercambio protnico. Cada cmara (a) y (b) se encuentra se encuentra

conectada en dos puntos a la cmara de almacenamiento (c), punto 1 y punto 2, el punto

1 es el punto de entrada de flujo, que proviene de la parte inferior de (c), mientras que el

48
punto 2, es el punto de recirculacin proveniente de la cmara (a) o (b). Cada cmara de

almacenamiento cuenta con una bomba peristltica de pecera, la cual se encarga de

mantener un flujo constante hacia las cmaras (A) o (B).

Las cmaras (A) y (B), se encuentran unidas por PEM (D) cuenta con distintas

configuraciones. La cmara (A) cuenta con un puerto de inoculacin en 45 (J), entrada

de flujo (E), muestreo (L), salida de gases (I), electrodo (H), puerto de recirculacin

(K). Mientras que la cmara (B) cuenta con un puerto de muestreo (L), aireacin con

sparger (G), electrodo (H), entrada e flujo (E) , puerto de recirculacin (K), (Figura

diseo 13)

Figura.12.

Figura 13. Diseo tapitas

49
*ML-MFC: Al igual que los sistemas MFC, se construyeron 3 sistemas ML-MFC, para

cada uno de estos sistemas se utilizaron dos envases de 560ml como las celdas

andicas(a) y catdicas (b). Ambas celdas se encuentran conectadas por lazo

electroltico de creacin propia (IMAGEN). Este lazo es de 10 cm de largo, y cuenta

con tres partes: a) Varilla de virio de 4 cm x 0,8 cm; b) vlvula de tres vas; c) manguera

de venoloclisis 4 cm. El sistema fue unido con moldimix; la variacin de los dimetros

en el lazo elecroltico, se realiz siguiendo los principios de aceleracin del caudal

(Robert L Mott. 2006), al acelerar el caudal hacia la cmara catdica, podemos asegurar

la uni-direccin el flujo, adems de evitar la difusin de oxgeno hacia la cmara

andica. A este fenmeno se le conoce como efecto venturi.

La ecuacin de continuidad se escribe

Figura 14. Representacin es quemtica de la aceleracin ded caudal producto de la

reduccin de dimetro (Robert L Mott. 2006)

v1S1=v2S2

E indica que la velocidad del fluido en el tramo de mayor dimetro, ser menor a la

velocidad en el tramo de menor dimetro. Se describe como:

.Si S1>S2, se concluye que v1<v2. (Robert L Mott. 2006)

50
Figura 15. Lazo electroltico diseado para ML-MFC. (a) Lazo electroltico construido

(b) lazo electroltico instalado en las celdas.

Cada cmara se encuentra conectada en un punto a las cmaras de almacenamiento;

en este diseo nicamente la cmara unida a la cmara andica(a) cuenta una bomba

peristltica que mantiene un flujo constante en los sistemas; la otra cmara (c) acta

como una cmara de recepcin del flujo proveniente de la cmara (b) .

Las cmaras (A) y (B), tambin cuentan con distintas configuraciones. Se

encuentran conectadas por un puenteselectrolitico, descrito con anterioridad (D). As

mismo, la cmara (A) cuenta con un puerto de inoculacin en 45 (J), entrada de flujo

(E), salida de gases (I), electrodo (H), muestreo (L). Mientras que la cmara (B) cuenta

con un puerto de muestreo (L), aireacin con sparger (G), muestreo (J), recirculacin

(F) FIGURA DISEO 16)

51
Figura 17.

2.5.1. Condiciones

Se tom como condiciones ideales para el crecimiento bacteriano, las condiciones

ideales para el crecimiento de la bacteria electrognica por excelencia: Geobacter, por

lo tanto se mantuvo el medio con un pH de rango 6,2 7,4 (Zhen He et al., 2008).

Variaciones por encima o debajo de dichos valores, ocasionan disminucin en la

actividades microbianas, por lo que el empleo de amortiguadores es fundamental, el

buffer recomendado es el buffer fosfato (Falcn et al. 2009; Ieropoulos et al., 2010). De

la misma manera se tom un rango ideal para la temperatura situado entre 22-30C, al

52
considerarse este rango dentro de temperatura ambiente, el uso de chalecos de

calefaccin se consider innecesario Logan 2009; Jadhav et al., 2009). Por otra parte,

cuando los reactores RAFA son operados a altas velocidades de flujo, los slidos

suspendidos presentes en el influente no son apropiadamente retenidos y no se lleva a

cabo la digestin de los mismos, afectando la eficiencia del sistema(Zhen He et al.,

2008; Urbinati et al., 2013).

2.5.2. Operacin de MFC y ML-MFC

Agua Residual Sinttica: Se utiliz agua residual artificial modificada (Liu, et al.,

2014; Aldrovandi et al., 2009; Jagtap et al., 2013; Du et al., 2008). Usando como

fuente de carbono glucosa, a pesar de que el acetato es cada vez ms utilizado como

sustrato en las MFC, debido a su inercia hacia conversiones microbianas alternativos

(fermentaciones y metanognesis) a temperatura ambiente y de haber demostrado mayor

produccin elctrica en comparacin a otras fuentes carbono tales como la glucosa;

aunque sin mucha diferencia(Jiang D et al. 2010 ). Se tuvo que decidir por la glucosa,

debido a la imposibilidad de analizar la degradacin de acetato en el medio.

Medio de Jagtap 2013

Componentes Funcin Cantidades

Glucosa 1,5 g/L
Bicabarbonato de sodio 750mg/L
Cloruro de amonio 27mg/L
Fosfato dipotsico 9 mg/L
Fosfato de sodio 250 mg/L

monobsico
Sulfato de magnesio 64mg/L
Peptona 500mg/L
Cloruro de hierro 25 mg/L

53
 El medio elaborado fue esterilizado con el uso de autoclave a 125 C y 1,2 PSU,

durante 15-20 minutos; mientras que los sistemas completamente armados fueron

esterilizados utilizando soluciones de hipoclorito de sodio al 0.5%, seguido por alcohol

al 96%, y agua destilada; por ltimo fueron colocados en la cmara UV por espacio de 3

horas. De esta manera se asegur la esterilidad de los sistemas. (Manual de

esterilizacin para centros de salud)

Figura 18. Esterilizacin de los sistemas en Camara UV.

Finalizado el proceso de esterilizacin se procedi a iniciar las pruebas en los

diversos sistemas. Se realiz la inoculacin 12 horas antes de encender las bombas e

iniciar el flujo continuo; se midi el voltaje de manera automtico con el software

54
 BenchLink DataLogger y los datos fueron guardados por el adquisitador de 34972

(KeySight Technologies cada 15s. El amperaje fue medido de forma manual

utilizando una resistencia de 13, por periodos de 3 horas , 3 veces al da..

Figura 19. Sistemas completamente armados y en funcionamiento.

Figura 20. Adquisitador de datos, y software Bencnhlink en funcionamiento.

2.6. Aplicacin energtica

55
 Se realizaron conexiones seriadas en los sistemas MFC y ML-MFC, tales

conexiones fueron realizadas con cable de cobre, y fueron unidas a bateras de

descargadas marca Opalux de 6V, descargadas a 3V. Las bateras no fueron

descargadas totalmente, debido a que los sistemas no alcanzaban al requerimiento

energtico necesario para iniciar la carga de la batera. Al tener una carga mayor en

la batera que en las sistemas se vio por necesario instalar un diodo de germanio,

evitando de esta manera que la energa fuera en direccin opuesta a la deseada (62).

Figura 21. Diagrama conexiones seriadas en ML-MFC y MFC, para el

almacenamiento de energa.

Una vez que las bateras llegaban a 6V y 4AH, es decir que las celdas

almacenaban 3 V y 2AH, aproximadamente. Finalmente, se utiliz la energa

acumulada en el funcionamiento de mini-ventiladores. Se utilizaron 4 bateras, dos

por tipo de sistema, de esta manera no se desperdici energa; se midi la

acumulacin de energa con el uso de un multmetro de campo Agilent U1272A, al

llegar a 6V en las bateras se procedi a utilizar la energa en el funcionamiento de

ventiladores porttiles; de esta manera se le dio un uso a la energa producida.

56
 Figura 22. Sistemas MFC y ML-MFC con conexiones seriadas, y con

almacenamiento de energa

Figura 23. Ventiladores portiles utilizados en la aplicacin energtica

Figura 24. Ventilador porttil en funcionamiento con la energa acumulada de los

sistemas MFC y ML-MFC.

2.7. Anlisis DQO, azcares reductores.

57
 Se llama DQO a la demanda qumica de oxgeno, que corresponde a la cantidad

de oxgeno consumido, equivalente a la materia orgnica susceptible a ser oxidada en

condiciones operatorias definidas. La determinacin de DQO debe realizarse

rpidamente despus de la toma de muestra, con el fin de evitar la oxidacin natural.

(70)

Figura 25. Kit etermiancin de DQO, viales, biodigestor y colormetro. Hach

Figura 26. Procedimiento DQO(a) muestras en viales en digestin, (b) lectura en

colormetro
Aguas de desecho de origen industrial suelen tener valores de COD en el rango de

3000-5000 mg/L (ElMekawy et al., 2014); la remocin de COD ha logrado valores

58
bastantes impresionantes de 90.45% (Du Fangzhou et al. 2012), 91% (M. M.

Ghangrekar et al. 2008), 95 % (Aldrovandi et al. 2009), y similares; es por ello que para

su evaluacin se utiliz el mtodo 8000 (USEPA, Reactor Digestion Method), con

viales especficos para valores entre 200-1500 mg/L, y se realiz la lectura en un

Colormetro de mesa DR900, Hach.

La evaluacin de los azcares reductores se realiz en el laboratorio de Control de

Calidad de la Universidad Catlica de Santa mara. Resultados se muestran en el anexo

2.8. Determinacin de voltaje

Para calcular el voltaje se utilizan los datos de Intensidad de corriente, utilizando la

ley de Ohm. Donde I es intensidad en amperios: V es voltaje en voltios; Q es la carga en

coulombs y t es tiempo expresado en segundos

V Q
I= =
R t

2.9. Determinacin de potencia

La potencia elctrica es la cantidad de energa entregada en un periodo de tiempo.

Es calculada a partir de los datos del diferencial de potencia y de la intensidad de

corriente. Datos obtenidos fueron aplicados a la frmula de corriente contnua. Donde P,

representa la potencia en watts; I es la intensidad de corriente y V el voltaje en voltios.

P=IV

2.10. Determinacin de densidad de potencia

59
 La densidad de potencia (DP) es la potencia ejercida por cada m2 de nodo; es

calculada dividiendo la potencia calculada entre el rea total de nodo (FALTA

ECUACIN), y es expresada en Watts/m2

P
DP=
A

2.11. Determinacin energa total producida

La energa producida se calcula multiplicado el valor de potencia por en tiempo en

segundos del funcionamiento del artefacto. Al no tener un potencia constante, se trabaja

con cada valor de forma individual y se toma como energa total, a la suma de los

valores.
P1+ P 2+ P 3+ PN=PT

2.12. Relacin consumo sustrato-produccin energtica

2.13. Anlisis estadstico

Los datos fueron registrados en Excel, mientras que la pruebas de comparacin se

realizaron utilizando la prueba ANOVA. Ajuste de curva con regresin lineal

3. Resultados y Discusin

3.1. Comparacin rendimiento energtico MFC MLMFC

60
 3.1.1. Determinacin de voltaje

Tipo de Sistema Sistema N Mximo Voltaje, V

ML-MFC 7 1.0333458
11 1.2255714
12 1.2052162
MFC 8 1.1867392
9 1.1971701
10 1.2146382

3.1.2. Determinacin de potencia

3.1.3. Determinacin de intensidad de corriente

3.1.4. Determinacin de energa total producida

ML-MFC Sistema 7 1002.63514

Sistema11 984.417
Sistema12 978.9391336

MFC Sistema 8 512.6660554

Sistema 9 968.4087
Sistema10 1137.980567

ML-MFC 2965.991274

MFC 2619.055322

61
 Produccin energtica en Joules

0 200 400 600 800 1000 1200

3.1.5. Determinacin degradacin DQO, relacin produccin energtica.

TABLA. Resultados del Consumo de DQO

Sistemas Inicial mg/L Final mg/L % Consumo DQO

MFC S.7 198 70 62.77
S.11 198 91 51.60
S.12 198 49 73.94
ML- S.8 198 111 40.96
S.9 198 63 66.49
MFC S.10 198 36 80.85

62
 Consumo DQO

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200

Inicial mg/L Final mg/L

pH

8.6 8.7 8.8 8.9 9 9.1 9.2 9.3 9.4 9.5

pH Inicial pH Final

63
 Potencial de xido reduccin

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

ORP Inicial ORP Final

Oxgeno Disuelto

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5

OD Inicial OD Final

Conductividad

0 200 400 600 800 1000 1200

uS/cm) Inicial uS/cm) Final

64
 Total de slidos disueltos

0 100 200 300 40

ppm Tds Inicial ppm Tds Final

3.1.6. Degradacin azcares reductores

Sistemas Glucosa g/L

Inicial 1,5
7f <0,1
8f <0,1
9f <0,1
10 f <0,1
11 f <0,1
12 f <0,1

3.2. Determinacin rendimiento circuito seriado

65
Caracterizacin inicial y final de lodos, agua residual sinttia.

4. Conclusiones
5. Sugerencias

6. Referencias

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7. Anexos

Resultados azcares reductores escanear

75
76
77