UNMSM-FQIQ

DPTO.ACAD. DE FISICOQUMICA

INTRODUCCIN

La solubilidad es una propiedad caracterstica de las sustancias, el cual es la

medida que indica la cantidad mxima de soluto que puede disolverse en una

cantidad determinada de solvente, esta propiedad depende de ciertos parmetros

como la temperatura y la presin (para el caso de los gases). Se estudia la

solubilidad de ciertos compuestos con el fin de establecer su nivel de solubilidad en

un sistema con un solvente o ms.

Una tcnica utilizada para la separacin de sustancias es la extraccin, este

procedimiento se utiliza a nivel de laboratorio e industrial. A nivel de laboratorio,

la aplicacin bsica es para remover una sustancia de un lquido o de un slido

mediante la utilizacin de un solvente orgnico como ter, cloroformo, benceno,

tetracloruro de carbono en agua.

A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en el

producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a utilizar y

el nmero de veces que se debe efectuar el ciclo de la extraccin, ya que no se debe

desperdiciar reactivos ni energa, esta aplicacin es usualmente utilizada en la

industria minera, donde se requiere utilizar un solvente apropiada para obtener la

sustancia valiosa soluble en dicho solvente.

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 PRINCIPIOS TERICOS
Solubilidad:

La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una

determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente); implcitamente

se corresponde con la mxima cantidad de soluto disuelto en una dada cantidad de

solvente a una temperatura fija y en dicho caso se establece que la solucin est

saturada. Su concentracin puede expresarse en moles por litro, en gramos por

litro, o tambin en porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) . No todas las sustancias se

disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua, se disuelve el alcohol y

la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la solubilidad, el

carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a este

carcter, la sustancia ser ms o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con

ms de un grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles

en ter etlico.

Tipos de soluciones con respecto a la solubilidad.

Solucin Insaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es inferior

a la que indica su solubilidad esta solucin se reconoce experimentalmente

agregndole una pequea cantidad de soluto y esta se disolver.

Solucin Saturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es igual a la

que indica su solubilidad. Este tipo de solucin se reconoce experimentalmente

agregndole una pequea cantidad de soluto y no se disolver.

Solucin Sobresaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es

mayor a la que indica su solubilidad. Este tipo de solucin se reconoce

experimentalmente por su gran inestabilidad ya que al agitarla o al agregar un

 pequeo cristal de soluto (cristal de siembra o semilla de cristal) se provoca la

cristalizacin del exceso de soluto disuelto.

Factores que condicionan o modifican la solubilidad.

La Temperatura:

Este factor solo modifica la solubilidad de solutos slidos y gaseosos, los

lquidos no sufren ninguna alteracin en su solubilidad, solo hasta que sean

miscibles entre s (que se mezclen).

En el caso de los slidos: en general un aumento de la temperatura provocar un

aumento de la solubilidad aunque existen casos donde la solubilidad sufre una

pequea variacin e incluso casos donde al aumentar la temperatura la solubilidad

disminuye.

La Presin:

Este factor no produce alteracin alguna en las solubilidades de slidos y

lquidos. La presin modifica considerablemente la solubilidad de un gas y acta

de la siguiente forma: Un aumento de la presin producir siempre un aumento de

la solubilidad del gas y vise-versa, siempre que la temperatura permanezca

constante (la temperatura tambin modifica la solubilidad de un gas. Esta

mitificacin se conoce con trminos matemticos como ley de Henry que dice:

La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presin del gas sobre la

superficie del lquido a temperatura constante.

Qu es el calor de diferencial de solucin?

Es el calor absorbido cuando un mol de slido se disuelve en una solucin que est

prcticamente saturada.
 En la mayor parte de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de una

sustancia solida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una correlacin

clara entre el signo de H disol . y la variacin de la solubilidad con respecto de la

temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl 2 es exotrmico y

el del N H 4 NO 3 es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos aumenta al

incrementarse la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre la

solubilidad debe determinarse en forma experimental.

Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la

solucin, el equilibrio establecido entre la fase solida y el soluto en solucin est

dado por:

A B(s) A B(ac)

Para este proceso la constante de equilibrio es:

a AB (ac )
Ks= =a AB ( ac )=a ( 1 )
a AB ( s)

La ecuacin (1), a AB ( s)=1 por convencin.

La constante de equilibrio ( K s ) se denomina constante de producto de

solubilidad o simplemente producto de solubilidad. La actividad a se relacione

son la molalidad( ms ) del soluto mediante el coeficiente de actividad s , el

cual, a su vez es funcin de T, P y composicin.

La ecuacin (1) deviene en:

K= s m s ( 2 )

La variacin de K con la temperatura a presin constante, viene dada por:

lnK H0 ( )
( =)
T P R T 2
3

0
Donde H es el cambio estndar de entalpia para el proceso de solucin.

La variacin de K implica por tanto un cambio en ms y s .

Tomando logaritmo a la ecuacin (2), derivndola con respecto a T, luego

multiplicando y dividiendo la expresin por ( ln m s ) , e igualndola con (3) se

obtiene:

[( ) ]
ln
ln ms T,P
+1
ln ms H PS
T
=
RT
2
(4 )

0
Donde H PS es el calor diferencial de solucin cuando est saturada a la T y P

dadas.

Cuando el coeficiente de actividad , para el soluto, cambia ligeramente con la

concentracin cercana a la saturacin, el trmino entre corchetes que va a la

izquierda de la ecuacin (4) se convierte en la unidad, luego:

dlnms H 0PS
= (5 )
dT RT2

E integrando esta expresin, se tiene:

 0
H PS 1
ln ms=
R T( )
+C ( 6 )

ms H 0PS T 2 +T 1
log =
2

(
ms 2.303 R T 2 T 1
1
(7)
)
0
En la cual de considera a H PS como independiente de la temperatura, lo cual

es vlido generalmente para solutos no electrolticos.

DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales y reactivos:

Materiales: 6 erlenmeyers de 125 mL. , 1 erlenmeyer de 250 mL. ,1 tubo de

prueba mediano, 1 tubo de dimetro grande (chaqueta), 1 agitador metlico,

1 termmetro, 1 bureta, pipetas aforadas de 10 mL. , pequeos tubos de

jebe, algodn, probeta de 25 mL.

Reactivos: cido benzoico, agua destilada, solucin de NaOH 0.1N,

indicador fenolftalena.

Procedimiento experimental

En primer lugar, se lav y se sec en la estufa todo el material de vidrio; luego

en el erlenmeyer de 250mL de limpio, se coloc 0.75g de cido benzoico y se

adicion aproximadamente 150mL de agua destilada; enseguida se calent el

sistema preparado con agitacin constante hasta disolucin completa evitando

sobrecalentamiento. Mientras tanto se valor la solucin de NaOH con

Biftalato de potasio, se us fenolftalena como indicador .De la solucin

(solucin sobresaturada), se midi 25mL y se coloc en el tubo de prueba,

adems se arm el equipo que se muestra en la gua y se introdujo en un bao

de temperatura inferior en unos 2-3C a la temperatura a la cual se va a medir la

solubilidad de la muestra (25C); se mantuvo la muestra en agitacin por

espacio de 2 a 3 minutos a la temperatura a la cual se estuvo trabajando, se

mantuvo el equipo en el bao adecuado; luego ,se sac con la pipeta 2 muestras

sucesivas de 10ml y se verti dentro de erlenmeyers limpios y secos,

previamente pesados y se pes nuevamente pero con la solucin dentro de los

erlenmeyers. Se valor cada una de las muestras de los erlenmeyers con la

solucin de NaOH previamente valorada con Biftalato de potasio, se us

fenolftalena como indicador. Se repiti todo el procedimiento para las

temperaturas de 20, 15 y 10C.

 RESULTADOS Y DISCUSIN

1. En la grfica : log(m) vs. 1/T (Apndice) se obtiene una pendiente

experimentalmente de -1333.33 lo cual al calcular el calor diferencial que en nuestro

caso fue 12000.5 y al compararlo con el valor terico no se obtuvo un gran margen

de error, este fue de 1.006%

2. El margen de error obtenido es aceptable o no aceptable y se debe a diversos

factores, dentro de los cuales podra haber sido una incorrecta titulacin o al

momento de medir los volmenes no hayan sido precisos.

3. Cuando se extrajo el cido benzoico con la pipeta de 10 ml hubo una variacin de la

temperatura al vaciarlo en un Erlenmeyer. Lo cual se dice que es otro de los factores

de margen de error.
4. Durante el uso del filtro (pequeos tubos de jebe con algodn) en el extremo

inferior de la pipeta, el cual impeda el paso de cristales a la solucin a una

determinada temperatura pudo haber ocurrido el paso de sustancias slidas lo cual

probablemente interfiri n la valoracin posterior de las muestras.

 LISTA DE REFERENCIAS

Pons Muzzo, Gastn. (2008). Fsicoqumica, primera edicin, editorial

universo S.A. (pp.465-473). Per

Raymond Chang. (2013). Qumica, novena edicin, McGraw Hill

interamericana. (pp. 511.). Mxico

Castellan G. (2005). Fisicoqumica. 1ra. edicin, Fondo Educativo

Interamericano. (pginas: 306-309). Mxico

Barrow G. (2002). Qumica Fsica, Tomo I, 3ra. edicin (pginas: 272,

275). Barcelona
Maron S. Prutton (2002). "Fundamentos de Fisicoqumica".1era. Edicin.

Ed. Limusa, (pg: 269 272) .Mxico

Atkins P. (2003) "Fisicoqumica" 2da. Edicin. Ed. Fondo Educativo

Interamericano, (pp: 204 205).Mxico

 CUESTIONARIO
1. Defina una solucin saturada.
Una solucin saturada es aquella que contiene la mxima cantidad de soluto disuelto
en disolvente a una temperatura dada y en presencia de soluto no disuelto. Este tipo
de solucin se reconoce experimentalmente agregndole una pequea cantidad de
soluto y no se disolver y se formara una solucin sobresaturada.

2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la

temperatura y las caractersticas de la sustancia?

Las atracciones intermoleculares que mantienen juntas a las molculas en

lquidos y slidos tambin tienen un papel importante en la formacin de las
disoluciones. Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente), las
partculas del soluto se dispersan en el disolvente. Las partculas de soluto ocupan
posiciones que estaban ocupadas por molculas del disolvente.

Segn Raymond Chang, la facilidad con la que una partcula de soluto sustituye a
una molcula de disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de
interacciones: interaccin disolvente-disolvente, interaccin soluto-soluto e
interaccin disolvente-soluto. As, la solubilidad de un soluto en un solvente dado se
relaciona con la temperatura por el calor de disolucin, el cual es la energa
necesaria para disolver una sustancia hasta la saturacin. Si la atraccin soluto-
disolvente es mayor que la atraccin disolvente-disolvente y que la atraccin soluto-
soluto, el proceso de disolucin ser favorable, o exotrmico (H disolucin < 0). Si
la interaccin soluto-disolvente es ms dbil que las interacciones disolvente-
disolvente y soluto-soluto, el proceso de disolucin ser endotrmico (H disolucin
> 0).

No hay una correlacin clara entre el signo de H disolucin y la variacin de la

solubilidad con la temperatura. Sin embargo, Mortimer seala que las solubilidades
de sustancias que absorben calor cuando se disuelven en soluciones casi saturadas,
aumentan con el aumento de la temperatura. La entalpa de solucin de muchos
compuestos en soluciones que son infinitamente diluidas, son exotrmicas, los
mismos compuestos, sin embargo, generalmente se disuelven en soluciones casi
saturadas con absorcin de energa.

La variacin de la solubilidad se mide mediante una curva de solubilidad, y se

realiza a travs de la medicin de la cantidad de soluto que satura una cantidad de
solvente a distintas temperaturas. Estas curvas hacen posible saber a simple vista si
la solubilidad aumenta o disminuye con la temperatura y poder calcular la cantidad
de solvente necesaria para disolver completamente una cantidad de soluto a
determinada temperatura.

3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada

con la temperatura. Fundamente el uso de la concentracin molal.

Como se parte de la siguiente ecuacin:

lnK H0
( )
=
T P R T 2

Y sabe que para la constante de equilibrio de un sistema real, se tiene que

considerar la actividad. Como dicha constante se relaciona con la temperatura,
esto nos proporcionara el calor diferencial de solucin.

La actividad relaciona la concentracin del soluto presente, esta concentracin se

expresa en molal:

moles soluto
molalidad ( m )=
Kgdisolvente

La principal ventaja de este mtodo de medida respecto a la molaridad es que

como el volumen de una disolucin depende de la temperatura y de la presin,
cuando stas cambian, el volumen cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no
est en funcin del volumen, es independiente de la temperatura y la presin, y
puede medirse con mayor precisin.