Prof.

Marcio Maral Lobo

 Gases, slidos e lquidos: um comparativo molecular

Podemos, resumidamente, comparar as propriedades das diferentes fases que a matria pode
assumir, da seguinte maneira:
Tabela 1. Caractersticas dos estados da matria

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 Tabela 2. Energia cintica x foras intermoleculares

Figura 1. Comparao entre halognios bimoleculares slidos,

lquidos e gasosos

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 LQUIDOS
Ordem nos lquidos

Figura 2. Representao do movimento aleatrio de curto alcance de uma molcula lquida

Os lquidos possuem ordem de curto alcance. Ou seja, uma molcula de lquido consegue se mover
aleatoriamente, porm sem perder o contato com as molculas vizinhas mais prximas.

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 Tabela 3. Comparao entre as viscosidades de alguns
Principais propriedades dos lquidos hidrocarbonetos

1. VISCOSIDADE: A resistncia de um
lquido ao escoamento chamada de
viscosidade. Quanto maior for a
viscosidade do lquido, mais lentamente
ele ir escoar. A viscosidade est
relacionada com a facilidade com que as
molculas do lquido se movem umas
em relao s outras.

Figura 3. Forma molecular em basto de hidrocarbonetos de

cadeia longa e interao do tipo espaguete enrolado

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 Aumento da viscosidade
Dados coletados 25 oC

Grfico 1. comparativo entre dados de viscosidade de diferentes compostos moleculares

Por que o mercrio apresenta maior viscosidade e ter dietlico apresenta a

menor viscosidade no grfico acima?

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2. TENSO SUPERFICIAL: A tenso superficial
definida como a resistncia do filme que parece cobrir o
lquido.
H um desequilbrio de foras intermoleculares na
superfcie de um lquido. As molculas no interior so
atradas igualmente em todas as direes, mas aquelas que
esto na superfcie experimentam uma fora interna global.
Essa fora resultante tende a puxar as molculas da
superfcie para o interior, reduzindo, assim, a rea
superficial e fazendo com que as molculas da superfcie se
agrupem.

Figura 4. representao molecular da tenso superficial na gua

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3. CAPILARIDADE: a ascenso dos
lquidos por tubos muito estreitos. foras
intermoleculares que ligam molculas
semelhantes, a exemplo da ligao de
hidrognio na gua, so chamadas de
foras de coeso. As foras
intermoleculares que ligam uma
substncia a uma superfcie so
chamadas de foras de adeso. A
ascenso das molculas de guam em
um tubo capilar acontece por as foras
de adeso superam as foras de coeso
Figura 3. Foras de coeso e adeso nas molculas de gua (esquerda) e
at que as mesmas se equilibrem. mercrio (direita)

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Menisco cncavo: interao
com o vidro bastante forte: Menisco convexo: Foras de
foras de adeso maiores coeso superiores s foras de
que as foras de coeso adeso s paredes do vidro.

Figura 4. Formao dos meniscos

Efeito da tenso superficial e das foras de

coeso: capacidade dos lquidos em formar
gotas quase esfricas.

Figura 5. Formao de gotas

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 Impacto das propriedades dos lquidos em novas tecnologias: Lquidos inicos

Os lquidos inicos so sais orgnicos que possuem baixo ponto de fuso, sendo lquidos a
temperatura ambiente. Os lquidos inicos so amplamente empregados em sntese
orgnica pelas suas caractersticas nicas: possuem grande poder de solubilizar
substncias polares e apolares, elevado ponto de decomposio e tambm por sua
sustentabilidade, uma vez que podem ser recuperados ao final do processo.

Figura 6. Representao estrutural de um lquido inico

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 Mudanas de fase

A mudana de fase envolve a energia necessria para

modificar o estado fsico das substncias. Se a
mudana ocorre de um estado menos energtico,
para um mais energtico, energia absorvida e o
processo ENDOTRMIDO. Como as variaes de
energia (na forma de calor) so funes de estado, a
energia absorvida em um processo, liberada no
processo inverso e o processo EXOTRMICO.

Grfico 2. Esquema geral das mudanas de fase

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O grfico de temperatura em funo da
quantidade de calor adicionado chamado
de curva de aquecimento. Podemos calcular
a variao de entalpia do sistema para cada
segmento da curva de aquecimento.

Grfico 5. Grfico de mudana de fases para a gua

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Grfico 3. Esquema energtico das mudanas de fase (fuso e vaporizao)

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 A temperatura mais alta na qual se pode formar uma
fase lquida a temperatura crtica. A presso crtica
ocasiona liquefao a essa temperatura crtica. Acima
da temperatura crtica, as energias cinticas das
molculas so maiores que as foras de atrao que
levam ao estado lquido, independentemente de quanto
a substncia foi comprimida para aproximar ainda mais
as molculas. Quanto maiores forem as foras
intermoleculares, maior ser a temperatura crtica
da substncia.
Quando a temperatura excede a temperatura crtica e a
presso ultrapassa a presso crtica, as fases lquidas
e gasosas so indistinguveis, deixando a substncia
em um estado chamado de fluido supercrtico.
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Presso de vapor (recipientes FECHADOS)
As molculas podem escapar da superfcie de um lquido para a fase gasosa por meio da
evaporao. Suponha que seja colocada uma quantidade de etanol (CH3CH2OH) em um recipiente
evacuado e fechado. O etanol comea a evaporar rapidamente. Como resultado, a presso
exercida pelo vapor na regio acima do lquido aumenta. Aps um curto perodo, a presso do
vapor atinge um valor constante, a que chamamos de presso de vapor.

A condio em que dois processos opostos

ocorrem simultaneamente e com a mesma
velocidade chamada de equilbrio dinmico
(ou simplesmente equilbrio). A presso de
vapor de um lquido a presso exercida
por seu vapor quando o lquido e o vapor
esto em equilbrio dinmico.
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 Volatilidade, presso de vapor e temperatura (recipientes ABERTOS)

Quando a vaporizao ocorre em um recipiente aberto, o vapor se separa do lquido. Uma

pequena frao das molculas (quando isso acontece) recapturada na superfcie do lquido.
Deste modo, o equilbrio nunca atingido e o vapor continua a se formar at que todo o lquido
evapore. As substncias com elevada presso de vapor evaporam mais rapidamente que as
substncias com baixa presso de vapor. Costuma-se dizer que os lquidos que evaporam
facilmente so volteis.

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 O ponto de ebulio de um lquido a
temperatura em que a sua presso de vapor se
iguala presso externa agindo sobre a
superfcie do lquido. O ponto de ebulio de um
lquido a 1 atm (760 torr) de presso chamado
de ponto de ebulio normal.
Na figura, temos a variao da presso de vapor
com a temperatura para quatro substncias que
diferem bastante em relao volatilidade e
seus pontos de ebulio normais.

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Exerccios integradores

1. Analise a tabela a seguir e responda: a) Do etanol at o butanol, todas as propriedades

aumentam em mdulo. Qual o motivo para o aumento dos valores observados? b)
Como voc explica o fato de que, apesar de terem massas parecidas, a viscosidade do
etilenoglicol (PM = 62 g/mol) cerca de 10 vezes maior que a do propanol (PM = 60
g/mol)?

Ponto de Tenso Viscosidade

ebulio superficial (kg/m.s)
(oC) (J/m2)
gua (H2O) 100 7,3 x 10-2 0,9 x 10-3
Etanol (CH3CH2OH) 78 2,3 x 10-2 1,1 x 10-3
Propanol (CH3CH2CH2OH) 97 2,4 x 10-2 2,2 x 10-3
Butanol (CH3CH2CH2CH2CH2OH) 117 2,6 x 10-2 2,6 x 10-3
Etilenoglicol (HOCH2CH2OH) 197 4,8 x 10-2 2,6 x 10-2
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2. Explique as seguintes observaes:

(a) a tenso superficial de CHBr3 maior que a da CHCl3.

(b) Com o aumento da temperatura, um leo flui mais rapidamente por um tubo estreito.

3. Nomeie a mudana de fase em cada uma das seguintes situaes, indique se ela exotrmica ou
endotrmica e o que est acontecendo em nvel molecular:

(a) o vapor de bromo passa a bromo lquido ao ser resfriado.

(b) Os cristais de iodo desaparecem de um prato de evaporao ao serem deixados em uma capela.
(c) O lcool de massagem em um recipiente aberto desaparece vagarosamente.
(d) A lava derretida de um vulco torna-se uma rocha slida.
1. Por que o aumento de temperatura faz com que uma substncia mude
sucessivamente de um slido para um lquido e deste para um gs?

2. Por que o gelo menos denso que a gua lquida?

3. Por que os slidos metlicos no so quebradios enquanto os inicos so?

Diagramas de fases

Um diagrama de fases uma maneira de resumir graficamente as condies sob as quais existem
os equilbrios entre os diferentes estados da matria. O diagrama tem trs curvas importantes, e
cada uma representa a temperatura e a presso s quais as vrias fases podem coexistir em
equilbrio, como se pode ver na figura a seguir.

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 As curvas podem ser descritas da seguinte maneira:
1. A curva vermelha representa a curva de presso de vapor do lquido, que significa o
equilbrio entre as fases lquida e gasosa. A curva de presso de vapor termina no ponto
crtico (C), que corresponde temperatura crtica e presso crtica da substncia.
2. A curva verde, ou seja, a curva de sublimao, separa a fase slida da fase gasosa. Nessa
curva, cada ponto uma condio de equilbrio entre o slido e o gs.
3. A curva azul, isto , a curva de fuso, separa a fase slida da fase lquida. Cada ponto
dessa curva um equilbrio entre o slido e o lquido. O ponto de fuso a 1 atm o ponto de
fuso normal.
O ponto T, em que as trs curvas se encontram, o ponto triplo e, nele, todas as trs fases esto
em equilbrio.

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23
24
 Natureza dos gases
- 11 elementos so gases nas condies normais todos eles so espcies
no metlicas;

- Substncias que no so gases nas CNTP, como a gua, quando se

encontram no estado gasoso, so chamadas de vapores;

- Os gases se diferem dos lquidos em alguns fatores:

- So compressveis
- Se expandem espontaneamente, tomando a forma do recipiente;
- Formam misturas homogneas com outros gases.

As molculas dos gases possuem baixa interao umas com as outras,

ocupando cerca de 0,1% do volume total do recipiente.
25
Os gases normalmente so formados por molculas discretas, de baixo peso
molecular, como:

26
 Toda substncia ou elemento gasoso exerce presso
(fora aplicada em uma determinada rea).

Presso atmosfrica: presso exercida pelos

gases na superfcie da terra.

Foi determinada por Torricelli

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 No sculo XVII, muitos cientistas e filsofos acreditavam que a atmosfera no tinha peso.
Evangelista Torricelli (16081647), um aluno de Galileu, provou que isso no era verdade.
Ele inventou o barmetro.

A altura, h, da coluna de mercrio uma medida da presso atmosfrica e varia de acordo

com a presso atmosfrica.

Unidade SI: Pascal (Pa) (1 N = 1 kg m/s2; 1 Pa = 1 N/m2)

Se um tubo inserido em um recipiente de mercrio aberto atmosfera, o mercrio subir
760 mm no tubo.
A presso atmosfrica padro a presso necessria para suportar 760 mm de Hg em uma
coluna.
Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 105 Pa = 101,325 kPa.

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A lei dos gases define as caractersticas fsicas de um gs e leva em considerao 4 variveis:

- Presso
- Volume
- Temperatura
- Nmero de mols (quantidade de matria de gs)

para uma quantidade fixa de gs em temperatura constante, o

volume inversamente proporcional presso

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 (Processo isotrmico)

P1V1 = constante P2V2 = constante

Logo: P2V2 = P1V1

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 Relaciona temperatura e volume (processo isobrico)

O volume de uma quantidade fixa de gs mantida sob presso constante

diretamente proporcional sua temperatura absoluta. Ou seja, o volume varia
linearmente com a variao da temperatura.

31
 Relaciona temperatura e presso em volume constante (processo isocrico)

Quando aumenta-se a temperatura de um sistema gasoso com volume constante, a presso do

sistema aumenta pois a energia cintica das molculas de um gs aquecido aumenta e,
consequentemente, o nmero de colises com a parede do recipiente aumenta, gerando o
aumento da presso.

32
 Relaciona a quantidade de gs e o volume

volumes iguais de gases uma mesma temperatura e presso contm nmeros

iguais de molculas. Ou seja, o volume de um gs mantido sob temperatura e
presso constantes diretamente proporcional quantidade de matria do gs

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 As 3 leis empricas (Boyle, Charles e Avogadro) foram combinadas a fim de encontrar uma
equao que representasse matematicamente todos os fatores que afetam as caractersticas
fsicas de um gs ideal:

Combinando as equaes, temos:

A lei dos gases ideias uma equao de estado
que descreve o comportamento de um gs ideal
na variao de P, V, n e T.
Onde podemos chamar a constante de
proporcionalidade () de R, temos:
R a constante dos gases ideais.
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Exemplo:

Alm de fontes contnuas, os poluentes podem ser introduzidos ao ar por acidentes causados em
tubos de gs comprimido. Se um cilindro de metano de 49,0 L, comprido a 154 atm, se rompe,
liberando todo o metano para a atmosfera at sua presso cair para 1 atm, qual o volume que o
gs ocuparia aps seu vazamento?

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 Na derivao da equao do gs ideal, consideramos (a) que as molculas de um gs ideal no
interagem umas com as outras, e (b) que o volume combinado das molculas muito menor que o
volume ocupado pelo gs.
O termo R na equao do gs ideal representa a constante dos gases. Ao trabalhar com a equao
do gs ideal, voc deve escolher a constante R em que as unidades esto concordantes com as
unidades de P, V, n e T dadas no problema.

As condies 0 C e 1 atm so chamadas de

condies padro de temperatura e presso
(CPTP). O volume ocupado por um mol de
gs ideal nas CPTP, 22,41 L, conhecido
como volume molar de um gs ideal nas
CPTP.

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37
A densidade de um gs pode ser calculada aplicado sua massa molar na lei dos gases:
d = m/V onde m a massa da substncia, ou seja n de mols x Massa molar (nM), assim:
d = m/V d = nM/V
PV = nRT PV/RT = n

Esta equao nos permite calcular

d = (PV/RT) x M d x V = (PV/RT) x M d=PxM a densidade de um gs
V RT

* Em P e T fixas, a densidade do gs to maior quanto sua massa molar;

* Quando a T constante, a densidade aumenta com a presso;
* O aquecimento reduz a densidade.

38
 Uso da lei combinada dos gases quando UMA varivel se altera:

Lei combinada dos gases:

Exemplo: compresso do ar dentro de uma bomba para encher um pneu. Se o volume inicial for de
100 cm3 e o final for de 20 cm3 dentro do pisto em uma compresso isotrmica. Qual ser a presso
do ar comprimido se a presso inicial for de 1 atm?

Uso da lei combinada dos gases quando DUAS variveis se alteram:

Exemplo: Foi investigado as propriedades de um gs refrigerante usado em um sistema de ar-

condicionado e determinou-se que 500 mL da amostra, 28 C, exercem uma presso de 92 kPa. Que
presso exercer a mesma amostra quando for comprimida at 300 mL e resfriada at 5,0 C?

Lgica do exerccio: Verificar quem causar maior efeito na variao de presso: se a compresso ou
o abaixamento da temperatura.

39
 Ao estudar as propriedades do ar, John Dalton fez uma observao importante: a presso total
de uma mistura de gases igual soma das presses que cada um exerceria se estivesse
sozinho.
A presso exercida por um componente especfico de uma mistura de gases chamada
presso parcial do componente. A observao de Dalton conhecida como lei de Dalton das
presses parciais.

Isso indica que cada gs se comporta de maneira independente e, se levarmos

em considerao o que foi dito anteriormente, faz todo sentido, uma vez que as
molculas gasosas possuem energia cintica grande e pouca ou nenhuma
interao intermolecular.

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Ex.: Uma mistura de 6,0 g de O2 e 9,0 g de CH4 colocada em um recipiente de 15 L 0 0C.
Qual a presso parcial de cada um dos gases? Qual a presso total no sistema?

Obs.:

* Converter a unidade de temperatura

* Verificar o nmero de mols que a massa de cada gs possui

* Utilizar a constante R adequada.

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A frao molar (X) de um gs definida pela razo entre o nmero de mols do gs investigado e o
nmero de mols total de espcies gasosas:

X = n1/nt Assim, a presso exercida pelo gs em um sistema ser sua frao molar x a
presso total:

P1 = X . Pt

Ex.: O ar atmosfrico composto de 78% de molculas de gs nitrognio. Qual a presso parcial que
o N2 exerce na atmosfera, ao nvel do mar, quando medimos essa presso em um barmetro?

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 a teoria que explica o comportamento dos gases em nvel molecular. Atravs do estudo cintico
que obtemos respostas para questes como: Por que um gs se expande quando aquecido
isobaricamente? Por que a presso aumenta em uma compresso isotrmica?
A teoria cintica dos gases explica molecularmente o que acontece quando esses fenmenos
ocorre. Resumidamente, a teoria das molculas em movimento nos diz:

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1. Os gases consistem em um grande nmero de molculas que esto em movimento
contnuo e aleatrio;
2. O volume total de todas as molculas dos gases desprezvel quando comparado ao
volume total do recipiente que contm o gs;
3. As foras atrativas e repulsivas entre as molculas de gs so desprezveis.
4. A energia pode ser transferida entre molculas durante as colises, mas, desde que a
temperatura permanea constante, a energia cintica mdia das molculas no alterada
com o tempo.
5. A energia cintica mdia das molculas proporcional temperatura absoluta.

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 A teoria cintico-molecular explica a presso e a
temperatura em nvel molecular. A presso de um gs
causada por colises das molculas com as paredes do
recipiente. A temperatura absoluta de um gs representa a
medida da energia cintica mdia de suas molculas.
Se a temperatura absoluta de um gs dobra, a energia
cintica desse gs tambm dobra.

45
 As molculas de um gs se movem com velocidades diferentes.
Toda molcula colide frequentemente com outras molculas. O momento (magnitude da fora)
conservado em cada coliso, mas uma das molculas que colidem, pode ser desviada em
alta velocidade, enquanto a outra est quase parada. O resultado que, a qualquer instante,
as molculas da amostra apresentam diferentes velocidades.

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 As observaes empricas em relao s propriedades gasosas da maneira como foram
expressas pelas diferentes leis dos gases so facilmente entendidas por meio da teoria cintico-
molecular:
1. Um aumento de volume sob uma temperatura constante faz com que a presso
diminua. Temperatura constante -> energia cintica mdia das molculas de gs inalterada.
Quando o volume aumenta, as molculas devem se mover por distncias mais longas entre as
colises e ocorrem menos colises com as paredes do recipiente por unidade de tempo
(presso diminui). A teoria cintico-molecular explica a lei de Boyle;
2. Um aumento de temperatura a volume constante faz com que a presso aumente.
Aumento de temperatura -> aumento da energia cintica mdia das molculas. Com volume
constante, aumento de temperatura -> mais colises com as paredes por unidade de tempo.
Alm disso, o momento em cada coliso aumenta. Maior nmero de colises mais fortes ->
presso aumenta. A teoria explica esse aumento.

47
 De acordo com a teoria cintico-molecular dos gases, a energia cintica mdia de qualquer
conjunto de molculas de gs, 1/2m(urms)2, apresenta um valor especfico a uma dada
temperatura. Assim, para dois gases com temperatura igual, um gs constitudo por partculas de
pouca massa tem a mesma energia cintica mdia que um composto por partculas mais macias.

Com base nessa equao, veja a

distribuio de velocidades
moleculares de vrios gases a 25 C.

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 A dependncia que a massa tem da velocidade molecular gera duas consequncias
interessantes:
A primeira a efuso, que significa a fuga de molculas de gs atravs de um pequeno
orifcio.
A segunda a difuso, que representa o espalhamento de uma substncia por todo um
espao ou por uma segunda substncia.

Se as taxas de efuso dos dois gases

so r1 e r2 e suas massas molares so
M1 e M2, a lei de Graham determina uma relao que indica que o gs mais
que: leve tem a taxa de efuso mais alta.

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 Em razo das colises moleculares, a direo do movimento de uma
molcula de gs est em constante mudana. Por isso, a difuso de
uma molcula de um ponto a outro consiste em muitos segmentos
retos e curtos, resultantes das colises que a lanam em direes
aleatrias.
A distncia mdia percorrida por uma molcula entre as colises,
chamada de caminho livre mdio da molcula, varia de acordo
com a presso.

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 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. BROWN, T. E.; LEMAY, H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica: a cincia central. 9 edio, Pearson: Prentice-
Hall, New Jersey, 2005.

2. ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente, 3 ed,
Porto Alegre: Bookman, 2006

3. BROWN, T. E.; LEWAY, H. E.; BURSTEN, B. E.; MURPHY, C.; WOODWARD, P. Chemistry: The Central
Science, 13th edition, Pearson, New Jersey, 2015.

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