Dicromatometra

Determinacin de hierro

PROF. M.E. ARCE

1
REDOX

REPASO

2
OXIDACIN: PRDIDA de electrones.
REDUCCIN: GANANCIA de electrones.

Agente oxidante: el que se reduce.

Provoca la oxidacin de
la otra especie qumica.

Agente reductor: el que se oxida.

Provoca la reduccin de
la otra especie qumica.

3
OXIDACIN: PRDIDA de electrones.
Aumenta el nmero de oxidacin:
Fe2+ Fe3+ + e-

REDUCCIN: GANANCIA de electrones.

Se reduce el nmero de oxidacin.
Cu2+ + 2 e- Cu(s)

4
 Celdas electroqumicas

Electrolticas
Galvnicas

Se aplica una Una reaccin qumica

corriente para espontnea produce
provocar una corriente elctrica.
reaccin qumica
no espontnea.

5
 nodo Ctodo

Oxidacin Reduccin
Cu2+ + 2 e- Cu(s)
Zn(s) Zn2+ +2 e-

Los aniones migran Los cationes migran

hacia el nodo. hacia el ctodo.

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REPRESENTACIN ESQUEMTICA
DE LAS CELDAS GALVNICAS

izquierda derecha

OX RED
NODO CTODO
Ag. Red. Ag. Ox
negativo (-) positivo (+)

7
 Signos de electrodos

Celda Ctodo nodo

Galvnica + -
Electroltica - +

8
Diagrama de las celdas electroqumicas

nodo / (sustancia
oxidada)
// (sustancia
reducida)
/ ctodo

Cu / Cu2+ (x) // Ag+ (y) / Ag

cambio puente concentracin

de fase salino (mol / L)
 nodo Disolucin Ctodo

Zn / Zn2+ (1,00) // Cu2+ (1,00) / Cu

Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s)

10
Clculo del potencial de celda

Ecelda =Er ctodo Er nodo

11
 reductores
Mayor tendencia a oxidarse
oxidantes

Mayor tendencia a reducirse

VOLUMETRAS REDOX

13
 VOLUMETRAS REDOX

EJEMPLOS:

PERMANGANOMETRA

DICROMATOMETRA

YODOMETRA y YODIMETRA

14
 Indicadores REDOX

Son de dos tipos:

1) Generales: cambian de color conforme al potencial de
la celda (poseen propiedades REDOX)

2) Especficos: reaccionan de forma especfica con alguna

especie que interviene en la reaccin REDOX

15
 Indicadores generales

Sal frrica de 1-10 ortofenantrolina:

cido difenilaminosulfnico

16
 Indicadores especficos

Ej. Almidn (se usa con el par yodo/ yoduro)

17
 Dicromatometra
Se utilizan disoluciones patrn de dicromato
de potasio: K2Cr2O7

Caractersticas:
Agente oxidante fuerte

Tipo primario

Alta estabilidad de sus disoluciones

18
 K2Cr2O7 como agente oxidante

2 + 3+
Cr2O + 14 H + 6e 2Cr + 7 H 2O
7

E = 1,33 V
0

Requiere de medio fuertemente cido, que lo

brinda el cido sulfrico concentrado.

19
 Determinacin de hierro
Reaccin de Valoracin:
2 + 2+ 3+ 3+
Cr2O + 14 H + 6 Fe
7 2Cr + 7 H 2O + 6 Fe

El hierro se valora en su forma reducida (Fe2+ ).

Las muestras de minerales que lo contienen se disuelven
con HCl concentrado.

20
 Determinacin de hierro
La mayor parte del hierro en medio cido se
encuentra como Fe3+

Es necesario efectuar una pre-reduccin

Se reduce a Fe2+ con SnCl2

3+ 2+ 2+ 4+
2 Fe + Sn 2 Fe + Sn

21
 Determinacin de hierro
El exceso de SnCl2 puede reaccionar con el
valorante y producir un error positivo

Cr2 O72 + 14 H + + 3Sn 2+ 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3Sn 4+

22
 Determinacin de hierro
El exceso de Sn2+ se elimina con HgCl2, el
cual debe agregarse rpidamente.

2+ 4+
2 HgCl 2 + Sn Hg 2Cl 2 ( s ) + Sn + 2 Cl
blanco

23
 Determinacin de hierro
Un gran exceso de SnCl2 provoca la
formacin de Hg metlico, el cual reduce el
Fe3+ y ocasiona un error positivo.
HgCl 2 + Sn 2 + 2 Hg ( s ) + Sn 4 + + 2Cl

3+ 2+
2 Fe + 2 Hg ( s ) + 2Cl 2 Fe + Hg 2Cl 2 ( s )

24
 Determinacin de hierro
Se utiliza un indicador redox general para
determinar el punto final:
H
N S O3 - Na
+

Difenilaminosulfonato de sodio

Se observa un cambio de color de verde (Cr3+) a

violeta (el indicador vira de incoloro a violeta).

25
 Determinacin de hierro
Se agrega cido fosfrico para complejar
al Fe3+ y favorecer la formacin de los
productos.
H 3 PO4 + Fe 3+ Fe( HPO4 ) + + 2 H +

Ya que en presencia de HCl el potencial

del dicromato baja hasta 1,0 V.

26
 Determinacin de hierro
Se debe evitar la re-oxidacin del Fe2+ por
efecto del oxgeno del aire.
4 Fe 2+ + 4 H + + O2 4 Fe3+ + 2 H 2O

Por lo tanto, hay que trabajar muy

rpidamente para as evitar la accin del
oxgeno del aire.

27
 Preparacin de la disolucin patrn de K2Cr2O7
Medir por diferencia en balanza analtica 0,45 g de
dicromato de potasio tipo primario.

Colocar el slido en un beaker de 250 mL, y disolver en 50

mL de agua destilada con ayuda de un agitador de vidrio.

Realizar cuidadosamente el trasvase cuantitativo de la

disolucin a un baln aforado de 100,00 mL

Llevar el baln hasta la marca de aforo y agitar varias veces

para homogenizar.

28
 Preparacin de la disolucin patrn de K2Cr2O7

Calcular la concentracin exacta de la disolucin de

acuerdo con la relacin:

m K 2 Cr2 O7 P
Cn K 2 Cr2 O7 =
M K 2 Cr2 O7 V

m K2Cr2O7 = masa de K2Cr2O7 (g); p= pureza

M K2Cr2O7 = masa molar (g/mol)
V = Volumen del baln (L)

29
 Determinacin de hierro con K2Cr2O7.

Medir rpidamente, en balanza analtica y por diferencia, la

masa de tres muestras de la incgnita que contiene hierro y
colocarlas en erlenmeyers de 250 mL.

A la primer muestra, agregar varias gotas de agua, luego

agregar 10 mL de HCl concentrado. Si la muestra se observa
turbia, lavar con agua destilada las paredes internas del
erlenmeyer para terminar de disolver. Debe quedar
totalmente transparente.

Las otras muestras se guardan tapadas.

Preparar la bureta con la disolucin de K2Cr2O7

30
 Determinacin de hierro con K2Cr2O7
Aadir a la disolucin de la incgnita gota a gota cloruro de
estao II (0,25 M) para reducir el Fe+3 a Fe+2, hasta obtener la
decoloracin de la disolucin o la produccin de un color
verde plido.
Agregar dos o tres gotas en exceso para asegurar la reduccin
de todo el Fe+3 a Fe+2.

Agregar rpidamente 5 mL de la disolucin saturada de

HgCl2 para eliminar el exceso de Sn+2. Debe observarse la
formacin de turbidez blancuzca (Hg2Cl2 (s))

Agregar agua destilada hasta volumen final aproximado de

130 mL.
31
 Determinacin de hierro con K2Cr2O7
Agregar 5 mL de cido sulfrico concentrado, 5 mL de cido
fosfrico al 85% para coordinar al hierro y 8 gotas de la
disolucin indicadora difenilaminosulfonato sdico.

Valorar inmediatamente con la disolucin patrn de

dicromato de potasio hasta la obtencin de un color violeta.

Repetir los pasos con la segunda muestra y luego con la

tercera.

Calcular el % de hierro presente en la muestra.

32
 Determinacin de hierro
Cr2O72 + 14 H + + 6 Fe 2+ 2Cr 3+ + 7 H 2O + 6 Fe3+
nK Cr O 1
2 2 7
=
nFe 6

m
= 6 (V Cn) K 2Cr 2 O7 mFe = 6 (V Cn) K Cr O M Fe
M Fe 2 2 7

mFe 100 6 (V Cn) K 2 Cr O M Fe 100

% Fe = % Fe = 2 7

masa muestra masa muestra

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 Determinacin de hierro
Reactivo Concentracin Volumen Funcin
HCl concentrado 10 mL Disolver muestra incgnita
SnCl2 0,25M gotas Pre-reduccin del hierro III
HgCl2 saturado 5 mL Eliminar exceso de Sn II
H2O destilada hasta 130 Diluir
mL
H2SO4 concentrado 5 mL Medio fuertemente cido
H3PO4 85% 5 mL Complejar el hierro III
Difenilamino Disolucin 8 gotas Indicador
sulfonato

NOTA:
DEBE RESPETARSE EL ORDEN DE ADICIN DE LOS REACTIVOS

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