UNIVERSIDADE DO SUL DE SANTA CATARINA - UNISUL

JLIO CSAR PAMATO DEMETRI FILHO

VERDI DE CESARO NETO

JOO PEDRO MACHADO

SNTESE DE STERES ACETATO DE N-BUTILA E SALICILATO DE

METILA

TUBARO

2017
 JLIO CSAR PAMATO DEMETRI FILHO

VERDI DE CESARO NETO

JOO PEDRO MACHADO

SNTESE DE STERES ACETATO DE N-BUTILA E SALICILATO DE

METILA

Trabalho apresentado para disciplina de

Sntese Orgnica por solicitao do Prof.
Dr. Jonathan Alexsander Bork, do curso
de Engenharia Qumica na Universidade
do Sul de Santa Catarina UNISUL.

TUBARO

2017

SUMRIO
1.0 INTRODUO........................................................................................................
Esquema 1. Equao qumica da esterificao de Fischer..............4
2.0 JUSTIFICATICA......................................................................................................
3.0 OBJETIVOS............................................................................................................
3.1 OBJETIVO GERAL..........................................................................5
3.2 OBJETIVO ESPECFICO..................................................................5
4.0 MATERIAL E MTODOS........................................................................................
4.1 ACETATO DE N-BUTILA.................................................................5
4.2 SALICILATO DE METILA................................................................6
5.0 MTODOS..............................................................................................................
5.1 MTODO DA SNTESE DO ACETATO DE N-BUTILA........................6
5.2 MTODO DA SNTESE DO SALICILATO DE METILA.......................7
6.0 REFERENCIAL TEORICO.....................................................................................
6.1 ACETATO DE N-BUTILA.................................................................7
Esquema 2. Equao qumica da sntese do acetato de n-butila....8
6.2 SALICILATO DE METILA................................................................9
Esquema 3. Equao qumica da sntese do salicilato de metila....9
7.0 RESULTADO E DISCUSSO...............................................................................
7.1 SNTESE DO ACETATO DE N-BUTILA........................................10
7.2 SNTESE DO SALICILATO DE METILA.......................................11
8.0 CONCLUSO.......................................................................................................
9.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.....................................................................

1.0 INTRODUO
A Qumica Orgnica, mais especificamente na rea de sintetizao de compostos tem
se mostrado em constante evoluo, em decorrncia de novas reaes e substncias. A
procura por alternativas sintticas mais viveis levou vrios pesquisadores a proporem
diversas rotas de sintticos para uma mesma molcula, isso resulta, em linhas gerais a
busca por uma seletividade maior, rendimento e pureza do produto, unidos ao melhor
custo benefcio.

Os steres so substncias comuns na natureza. So encontrados nos leos e nas

gorduras, nas essncias de frutas, madeiras e flores, bem como nas ceras de abelhas e
nos fosfatdeos existentes no ovo e no crebro. Pela sua ocorrncia na natureza, os
steres podem ser classificados em trs classes: (I) os steres essncias de flores e
frutas, normalmente constitudas por cadeias de carbono pequenas e mdias (at 8
carbonos), geralmente so lquidos incolores e volteis; (II) os lpidos e gorduras,
geralmente lquidos viscosos e de massas moleculares mdias; (III) as ceras orgnicas
slidas e de elevada massa molecular.

A sntese de steres obtm-se por reao de cidos carboxlicos com lcoois ou

fenis, na presena de um catalisador cido e bem conhecida desde h muito tempo. A
este processo chama-se reao de esterificao de Fischer (Esquema 1), sendo um dos
principais mtodos utilizados na produo de steres.

RCOOH + ROH RCOOR + H2

Esquema 1. Equao qumica da esterificao de Fischer.

Os steres tem destaque na rea alimentcia, presentes tambm na produo de

sabes, medicamentos, perfumes, cosmticos e biocombustveis, etc.

2.0 JUSTIFICATICA
Como foi feito uma prtica laboratorial, para catalisar a sntese do ster foi-se
adicionado um catalisador cido, no caso, o cido sulfrico, em um balo de vidro. A
soluo contendo o cido sulfrico e os componentes deve ficar sob aquecimento por
uma hora. A fim de a mistura no evaporar, deve-se adaptar um condensador de
Allihn (um condensador de refluxo) ao balo com mangueiras conectadas gua em seu
interior para que ocorra o resfriamento do tubo. Aps a reao lavar o produto com
gua, neutralizar o cido sulfrico com uma soluo de bicarbonato de sdio saturada e
ento separar o ster, que separa da gua e forma uma camada menos densa, que pode
ser separada da camada aquosa inferior.

De acordo com as prticas realizadas em laboratrio, fizeram-se as analises

pertinentes ao experimento proposto, onde fez-se a sntese do acetato de n-butila e do
salicilato de metila utilizando os mtodos de refluxo, destilao fracionada, e de
separao em fases, que ao longo do trabalho sero demonstrados e discutidos os
resultados obtidos.
3.0 OBJETIVOS

3.1 OBJETIVO GERAL

Sintetizar experimentalmente os steres acetato de n-butila e salicilato de metila, a
partir da reao de esterificao, com auxilio de um catalizador cido. Definindo a
partir desta metodologia os resultados da prtica presente em cada um dos
experimentos realizados.

3.2 OBJETIVO ESPECFICO

Apresentar o rendimento obtido em cada sntese;

Indicar caractersticas dos produtos obtidos;

Explicitar os resultados obtidos no experimento laboratorial.

4.0 MATERIAL E MTODOS

4.1 ACETATO DE N-BUTILA

46 mL de lcool n-butlico

60 mL de cido actico glacial

Balo de fundo chato com boca esmerilhada de 500 mL

1 mL de cido sulfrico

Esferas de vidro

Condensador de refluxo

400 mL de gua destilada

Funil de separao de 500 mL

25 mL de bicarbonato de sdio 5%

Bquer de 100 mL

6 g de sulfato de sdio anidro

Papel filtro
 Funil de vidro comum

Balo de vidro

Manta de aquecimento

Coluna de destilao fracionada

4.2 SALICILATO DE METILA

5 g de cido saliclico

15 mL de metanol

Balo de fundo chato com boca esmerilhada de 100 mL

5 mL de cido sulfrico concentrado

Condensador de refluxo

30 mL de gua destilada

Funil de decantao

Duas pores de 15 mL cada de diclorometano

Trs pores de 20 mL cada de bicarbonato de sdio 5%

2,57 g de Sulfato de sdio anidro

Banho Maria

5.0 MTODOS

5.1 MTODO DA SNTESE DO ACETATO DE N-BUTILA

Misturou-se 46 mL de lcool n-butlico com 60 mL de cido actico glacial em
um balo de fundo chato com boca esmerilhada de 500 mL, logo aps adicionamos 1
mL de cido sulfrico, com algumas esferas de vidro, acoplando em um condensador
de refluxo, deixando em refluxo por 3 horas. Dado este intervalo, esperamos esfriar
um pouco e acrescentamos 250 mL de gua destilada e transferimos para um funil de
separao de 500 mL. Retirou-se a camada aquosa (inferior), repetimos o processo
acrescentando a soluo 100 mL de gua e novamente lavamos mas dessa vez com
bicarbonato de sdio 5%, e por fim lavamos mais uma vez com 50 mL de gua. Feito
isso, adicionamos num bquer o ester obtido e secamos com 6 g de sulfato de sdio
 anidro, aps removida toda umidade, filtramos atravs de um funil de vidro comum
com auxilio de um papel filtro, transferindo aps o filtrado para uma destilao
fracionada coletando a frao que destilava na faixa de 124-125C, para o processo
usou-se um balo de vidro totalmente seco com algumas esferas de vidro.

5.2 MTODO DA SNTESE DO SALICILATO DE METILA

Misturou-se 5 g de cido saliclico com 15 ml de metanol em capela, num balo
de fundo chato com boca esmerilhada de 100 mL, agitando at que dissolvesse o
slido por completo. Aps isso se adicionou lentamente 5 ml de cido sulfrico
concentrado e aquecemos em refluxo por 1 hora observando a dissoluo total do
cido saliclico que cristalizou durante a reao. Resfriou-se um pouco a mistura e
adicionamos 15 mL de gua destilada. Transferiu-se para um funil de decantao e
extraiu-se a fase orgnica com o uso de duas pores de 15 mL de diclorometano.
Feito isso lavamos a fase orgnica com trs pores de bicarbonato de sdio 5%,
evitando agitao vigorosa, para no ocorrer emulso. Lavamos a seguir com 15 mL
de gua e secamos com sulfato de sdio anidro, ate que se removesse toda a turbidez
causada pela gua suspensa. Evaporamos o solvente em banho maria na faixa de 40-
50C, at que evaporasse todo o diclorometano, utilizando a capela para o
procedimento.

6.0 REFERENCIAL TEORICO

6.1 ACETATO DE N-BUTILA

O acetato de n-butilo utilizado como base para lacas, tintas, adesivos e corantes,
como solvente de tintas, na indstria de cosmticos e fragrncias, etc. O acetato de n-
butilo devido ao seu baixo impacte ambiental capaz de substituir o 2-
etxietilacetato que txico e frequentemente usado como solvente na indstria das
tintas. A sntese do acetato de n-butilo por reao entre o cido actico e butan-1-ol
na presena de cido sulfrico, como catalisador, foi estudado pela primeira vez por
Othmer et al. A equao qumica que traduz a sntese do acetato de n-butilo
representa-se no esquema 2. Nesta reao forma-se o acetato de n-butilo (produto) e
gua (co-produto).
 Esquema 2. Equao qumica da sntese do acetato de n-butila.

A esterificao, ativada pela autoprotlise de um cido carboxlico, ocorre sem a

presena de catalisadores de forma extremamente lenta. A velocidade da reao
aumenta quando se usam catalisadores cidos. Os catalisadores cidos so corrosivos
e tm que ser neutralizados aps a reao. Para ultrapassar este problema, usam-se
catalisadores slidos heterogneos, tais como as resinas cidas de troca inica que
tm sido estudadas e recebido muita ateno devido aos seus bvios benefcios
(facilidade de separao, menores problemas de corroso e menores problemas de
deposio). Estas resinas so consideradas um bom catalisador para reaes em fase
lquida, como a esterificao.

A reao tem uma constante de equilbrio baixa o que limita a converso de

reagentes em produtos e quando se atinge o estado de equilbrio o rendimento da
reao baixo. Para aumentar a converso pode usar-se excesso de um dos reagentes
estequiomtricos, fazer-se a remoo seletiva dos produtos da reao e, em alguns
casos, variar a temperatura. No protocolo proposto, no sentido de aumentar a
converso (promover a formao de ster) remove-se a gua formada (co-produto da
reao).

No protocolo proposto a sntese do acetato de n-butilo ocorre em fase lquida,

catalisada por uma resina cida (Dowex), com aquecimento da mistura reacional, em
refluxo. O vapor que refluxa constitudo por uma mistura azeotrpica que contm
8% de lcool, 63% de ster e 29% de gua e apresenta um ponto de ebulio de 90,7
C. O vapor homogneo, mas quando condensa, separa-se em duas fases, uma
orgnica (camada superior) rica em ster e outra aquosa (camada inferior) rica em
gua. Uma mistura azeotrpica apresenta uma composio fixa e comporta-se como
se fosse uma substncia apresentando um ponto de ebulio constante. Este tipo de
mistura no pode ser separada por destilao simples ou fracionada.

6.2 SALICILATO DE METILA

O salicilato de metila, cuja frmula qumica C8H8O3, um ster produzido por
muitas plantas, em particular pelas plantas do gnero Gaultheria. tambm
produzido sinteticamente e usado como fragrncias, em alimentos e em linimentos.
Foi isolado pela primeira vez, a partir da planta Gaultheria procumbens, em 1843
pelo qumico francs , que o identificou como um ster de cido saliclico e metanol.
um lquido incolor (ou com uma ligeira tonalidade amarelada) com um odor
caracterstico.

O salicilato de metilo pode ser sintetizado, por esterificao do cido saliclico

com metanol. O salicilato de metilo comercializado sintetizado em laboratrio, mas
 no passado era obtido por destilao de galhos de Betula lenta ou de Gaultheria
procumbens.

O O
C OH C OCH3
OH OH
+ CH OH H+ +
3 H2O

cido saliclico salicilato

de metila

Esquema 3. Equao qumica da sntese do salicilato de metila.

bom lembrar, e acima est bem representada, que a reao de esterificao

uma reao de equilbrio catalisada por cido e que este equilbrio no est deslocado
para o produto, o salicilato de metila. Desta forma, necessrio aumentar a
quantidade de produto para aumentar-se o rendimento da reao. Por isso, que neste
experimento, ser utilizada uma quantidade em excesso de metanol que deslocar o
equilbrio no sentido de formao do salicilato de metila.

A realizao de uma destilao a vcuo necessria devido ao alto ponto de

ebulio do leo e tambm para evitar riscos de decomposio do produto pelo
excessivo aquecimento. O efeito do vcuo sobre uma destilao o de abaixar a
temperatura de ebulio de uma substncia, facilitando sua purificao via
destilao.

7.0 RESULTADO E DISCUSSO

7.1 SNTESE DO ACETATO DE N-BUTILA

Durante a realizao da prtica foi analisamos a presente reao entre o lcool n-
butlico e o cido actico, na presena do catalizador cido, onde se utilizou o cido
sulfrico, fazendo com que a reao ocorresse de maneira mais rpida, logo aps
sendo deixado em refluxo por 3 horas. Depois do tempo decorrido adicionou-se gua
destilada e transferiu-se para um funil de separao, onde retiramos a camada aquosa
(inferior), foi realizado este processo novamente, e posteriormente lavado com
bicarbonato de sdio 5%, novamente gua destilada, e por fim secado com sulfato de
sdio anidro em um bequer, para melhorar o ster formado em termos de rendimento
e pureza. Aps removida totalmente a umidade filtrou-se em um funil de vidro
comum e utilizamos da tcnica de destilao fracionada para retirar a frao de 124-
125C, sendo o ponto de ebulio do acetato de n-butila. Obtivemos um peso de
31,03 g do lquido.
 O processo se confirma de acordo com (SOLOMONS, 2006). Na etapa de sntese,
deve-se atentar para alguns detalhes. A presena do catalisador extremamente
importante, pois essas esterificaes ocorrem muito lentamente na ausncia destes. A
fim de tornar a reao mais rpida, pode-se aquecer o sistema, tambm, porm, sendo
o cido actico e o lcool butlico, lquidos volteis, deve-se montar um refluxo. Esse
processo evitar que os reagentes se percam, condensando seus vapores e
retornando-os ao sistema, e, consequentemente, aumentando o rendimento da reao.
O equilbrio da reao atingido muito rapidamente quando o cido e o lcool so
refluxados com certa quantidade de cido sulfrico concentrado. Uma vez que a
posio de equilbrio controla a quantidade de ster formada, a utilizao de um
excesso de cido carboxlico ou de lcool aumenta o rendimento baseado no regente
limitante. Nesse caso, empregou-se o cido actico em excesso e o lcool butlico
como reagente limitante.

Rendimento:

Massa molar do lcool butlico: 74 g.mol-1

74 g --------- 1 mol

37 g --------- x = 0,5 mol

Massa molar do cido actico: 60 g.mol-1

60 g --------- 1 mol

60 g --------- x = 1 mol

Agente limitante da reao: lcool n-butlico

Acetato de n-butila lcool n-butlico

116 g ----------------------------- 74 g

X g ------------------------------ 37 g

X = 58 g

Rendimento terico = 58 g

Rendimento da sntese = 31,03 g

Rendimento obtido = (31,03 g / 58 g) x 100 = 53,5%

 7.2 SNTESE DO SALICILATO DE METILA
A sntese do salicilato de metila foi realizada de acordo com a reao entre cido
saliclico com metanol, tomando as precaues necessrias, uma vez que a reao
bastante venenosa, ento fizemos o uso da capela, colocando os reagentes em um
balo de fundo chato com boca esmerilhada, agitando constantemente ate que o
slido se dissolvesse, e assim por fim adicionou-se o cido sulfrico, que tem o seu
papel catalizador, pois necessrio que a reao se proceda em meio cido para que
ocorra mais rapidamente. Para que no houvesse perdas, foi posto em refluxo, mas
dessa vez foi necessrio somente uma hora. Aps esse perodo fizemos o uso de gua
destilada para resfriar a reao, ento transferimos a soluo para um funil de
decantao, onde extramos a fase orgnica, colocando duas pores de
diclorometano, uma de cada vez. Repetiu-se o processo, mas dessa vez com trs
pores de bicarbonato de sdio 5%, uma de cada vez, fazendo a separao das fases,
sem muita agitao pois poderia ocorrer a formao de emulso. Por fim lavou-se
uma ultima vez com gua destilada e depois foi usado sulfato de sdio anidro para
secar a soluo at que removesse toda a turbidez causada pela gua suspensa, mas
por erro tcnico no foi decantada a gua, ento adicionamos novamente o
diclorometano. Para obteno do produto puro fez-se o uso do banho Maria para
evaporar o solvente diclorometano na faixa de (40-50C). Obtivemos 8,13g de
salicilato de metila, liquido aparentemente transparente.

Rendimento:

Massa molar do cido saliclico: 138,2 g.mol-1

Massa molar do metanol: 32,04 g.mol-1

Converso do volume para massa do metanol

Densidade = 0,79 g.ml-1.

D = m/V
0,79 g/mL = m/15 mL
M = 11,85 g

Massa terica

M.M cido saliclico + M.M do metanol = M.M total dos reagentes

138,2 g/mol + 32,04 g/mol = 170,24 g/mol

M.M do produto = 152,15 g/mol

Massa total dos reagentes = ( 5 g + 11,85 g) = 16,85 g

 Massa molar Peso

170,24 g/mol ----------------------------- 16,85 g

125,15 g/mol ---------------------------------- X g

X = 12,38 g

Rendimento

Rendimento terico = 12,38 g

Rendimento da sntese = 8,13 g

Rendimento obtido = (8,13 g / 12,38 g) x 100 = 65,67%

8.0 CONCLUSO
A prtica permitiu concluir que o produto sintetizado corresponde, de fato, ao acetato
de n-butila, por terem sidos coletados no ponto de fuso orientado, tambm pelo seu
cheiro caracterstico e colorao, mesmo com rendimento de 53,5%, abaixo do
esperado, tal fato comprova que nesta sntese talvez tenha faltado eficincia na
execuo das tcnicas tais como as lavagens, transferncias, separaes, ou at
temperatura de refluxao pode ter afetado seu xito.

Para a segunda parte do experimento obtivemos resultados melhores em relao ao

rendimento obtido anteriormente, chegando ao resultado de 65,67% de rendimento,
obtendo um lquido de aspecto transparente e odor bem caracterstico, sabendo que
depois da evaporao do solvente diclorometano, obtemos o produto puro, que em
termos de pureza bastante importante que se faa por completa a evaporao. O que
pode ter afetado o rendimento da reao foi a execuo da decantao da gua, que no
foi processada para depois secar com sulfato de sdio anidro, e por orientao do
professor adicionamos o solvente diclorometano novamente.

9.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

SAFFIOTI, WALDEMAR; Fundamentos de Qumica; Companhia Editora Nacional;
So Paulo, Brasil; 1968.

http://pedagogiadaquimicaverde.fc.up.pt/qv/ficheiros/fichas/141/Introducao.pdf

http://sistemasinter.cetesb.sp.gov.br/produtos/ficha_completa1.asp?consulta=ACETATO
%20DE%20n-BUTILA
https://edisciplinas.usp.br/pluginfile.php/255021/mod_resource/content/1/Exp02.pdf

SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B. Qumica Orgnica, volume 1. Stima

edio.Editora LTC: Rio de Janeiro-RJ, 2001

VOGEL, Arthur I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. v.3. Rio de Janeiro:
Ao Livro Tcnico, 1971.